RU2297481C2 - Specific secondary double p-phenylenediamine, dyeing composition containing it, and a method of dyeing using this composition - Google Patents
Specific secondary double p-phenylenediamine, dyeing composition containing it, and a method of dyeing using this composition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2297481C2 RU2297481C2 RU2004138733/04A RU2004138733A RU2297481C2 RU 2297481 C2 RU2297481 C2 RU 2297481C2 RU 2004138733/04 A RU2004138733/04 A RU 2004138733/04A RU 2004138733 A RU2004138733 A RU 2004138733A RU 2297481 C2 RU2297481 C2 RU 2297481C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition according
- composition
- formula
- amino
- dyeing
- Prior art date
Links
- 0 CC([N+](O)=O)=CC(*)=C(C=C)NCCCCCN(C)c(cc1)c(C)cc1N=O Chemical compound CC([N+](O)=O)=CC(*)=C(C=C)NCCCCCN(C)c(cc1)c(C)cc1N=O 0.000 description 2
- AJKGSDLJSZYIKL-UHFFFAOYSA-N CC(C=C(C=C1)[N+]([O-])=O)=CC1F Chemical compound CC(C=C(C=C1)[N+]([O-])=O)=CC1F AJKGSDLJSZYIKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N NCCCCCN Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/53—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having the nitrogen atom of at least one of the amino groups further bound to a hydrocarbon radical substituted by amino groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
- C07C211/50—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton with at least two amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/51—Phenylenediamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
- C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
- C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
- C07C217/84—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Объектом изобретения является красящая композиция, содержащая особый вторичный двойной парафенилендиамин, и способ окрашивания кератиновых волокон с использованием указанной композиции. Объектом изобретения также являются особые вторичные двойные парафенилендиамины как таковые.The object of the invention is a dyeing composition containing a special secondary double paraphenylenediamine, and a method for dyeing keratin fibers using the specified composition. The invention also relates to specific secondary double paraphenylenediamines as such.
Известно окрашивание кератиновых волокон, более конкретно человеческих волос, красящими композициями, содержащими предшественники окислительного красителя, обычно называемые окисляемыми основаниями. Такие окисляемые основания представляют собой бесцветные или слабоокрашенные соединения, которые в сочетании с окисляющими продуктами могут образовывать путем окислительной конденсации окрашенные соединения. Известно также, что полученные оттенки можно варьировать путем сочетания этих окисляемых оснований с краскообразующими компонентами или модификаторами окрашивания.It is known to dye keratin fibers, more specifically human hair, with dye compositions containing oxidative dye precursors, commonly called oxidizable bases. Such oxidizable bases are colorless or slightly colored compounds which, in combination with oxidizing products, can form colored compounds by oxidative condensation. It is also known that the resulting shades can be varied by combining these oxidizable bases with paint-forming components or stain modifiers.
Многообразие молекул, используемых в качестве окисляемых оснований и краскообразующих компонентов, обеспечивает получение богатой цветовой гаммы.The variety of molecules used as oxidizable bases and paint-forming components provides a rich color gamut.
Этот способ окислительного окрашивания заключается в том, что на кератиновые волокна наносят одно или несколько оснований или смесь одного или нескольких оснований и одного или нескольких краскообразующих компонентов с пероксидом водорода в качестве окислителя, оставляют на некоторое время, затем волокна ополаскивают. Обычно этот способ осуществляют с использованием оснований со щелочным рН, что одновременно обеспечивает окрашивание и осветление волокна и на практике выражается в получении окончательной окраски, более светлой, чем исходный цвет.This method of oxidative dyeing consists in applying one or more bases to a keratin fiber or a mixture of one or more bases and one or more paint-forming components with hydrogen peroxide as an oxidizing agent, leave for some time, then rinse the fibers. Typically, this method is carried out using bases with an alkaline pH, which simultaneously provides dyeing and clarification of the fiber and, in practice, results in a final color that is lighter than the original color.
Такое окрашивание должно, кроме того, соответствовать ряду критериев. Так, оно должно быть нетоксичным, обеспечивать получение оттенков требуемой интенсивности, быть устойчивым в отношении воздействия внешних факторов, таких как свет, неблагоприятные погодные условия, мытье, химическая завивка, потоотделение и трение.Such coloring should, in addition, meet a number of criteria. So, it should be non-toxic, provide shades of the required intensity, be resistant to external factors such as light, adverse weather conditions, washing, perm, perspiration and friction.
Красители должны также обеспечивать окрашивание седых волос и, наконец, обладать по возможности наименьшей избирательностью, т.е. обеспечивать минимальную разницу в цвете по длине одного кератинового волокна, чувствительность (т.е. повреждение) которого на конце и у корня может быть разной. Кроме того, их состав должен обладать достаточной химической стойкостью. Они должны соответствовать токсилогическим требованиям.Dyes should also provide coloring of gray hair and, finally, have the least selectivity possible, i.e. to provide the minimum color difference along the length of one keratin fiber, the sensitivity (i.e. damage) of which at the end and at the root may be different. In addition, their composition should have sufficient chemical resistance. They must comply with toxicological requirements.
Парафенилендиамин и паратолуилендиамин являются окисляемыми основаниями, широко применяемыми в области окрашивания волос. Вместе с краскообразующими компонентами они обеспечивают получение разнообразных оттенков.Paraphenylenediamine and paratoluene diamine are oxidizable bases that are widely used in the field of hair coloring. Together with paint-forming components, they provide a variety of shades.
Однако существует потребность в новых окисляемых основаниях, имеющих лучший токсикологический профиль, чем парафенилендиамин и паратолуилендиамин, и обеспечивающих при этом такие свойства волос, как интенсивность цвета, разнообразие оттенков, однородность окраски и устойчивость в отношении внешних агентов.However, there is a need for new oxidizable bases having a better toxicological profile than paraphenylenediamine and paratoluene diamine, while providing hair properties such as color intensity, variety of shades, color uniformity and resistance to external agents.
Эта цель достигнута с помощью настоящего изобретения, первым объектом которого является соединение следующей формулы (1):This goal was achieved using the present invention, the first object of which is a compound of the following formula (1):
а также его аддитивные соли,as well as its addition salts,
в которой:wherein:
R обозначает С1-С2-алкил, С1-С2-алкокси, атом галогена, в частности хлор,R is C 1 -C 2 alkyl, C 1 -C 2 alkoxy, a halogen atom, in particular chlorine,
m, одинаковые или разные, равны целому числу от 0 до 4,m, identical or different, are equal to an integer from 0 to 4,
n равно целому числу от 1 до 3,n is an integer from 1 to 3,
при условии, что если n равно 1, m не равно 0.provided that if n is 1, m is not 0.
Кроме того, объектом изобретения является красящая композиция, содержащая в среде, приемлемой для окрашивания кератиновых волокон, в частности, человека, по меньшей мере, одно соединение формулы (1')In addition, an object of the invention is a coloring composition containing in an environment suitable for dyeing keratin fibers, in particular humans, at least one compound of the formula (1 ')
а также его аддитивные соли,as well as its addition salts,
в которой:wherein:
R обозначает С1-С2-алкил, С1-С2-алкокси, атом галогена,R is C 1 -C 2 alkyl, C 1 -C 2 alkoxy, a halogen atom,
m, одинаковые или разные, равны целому числу от 0 до 4,m, identical or different, are equal to an integer from 0 to 4,
n равно целому числу от 1 до 3.n is an integer from 1 to 3.
Другим объектом изобретения является способ окрашивания кератиновых волокон, в частности, человека, с использованием указанной композиции.Another object of the invention is a method for dyeing keratin fibers, in particular humans, using the specified composition.
Кроме того, оно касается устройства, состоящего из нескольких отделений, для осуществления указанного способа.In addition, it relates to a device consisting of several compartments for implementing this method.
Красящая композиция согласно изобретению обеспечивает получение интенсивных цветов, с малой избирательностью и устойчивых в отношении внешних воздействий.The coloring composition according to the invention provides intense colors, with low selectivity and resistant to external influences.
Другие признаки и преимущества настоящего изобретения станут более понятны из нижеследующего описания и примеров.Other features and advantages of the present invention will become more apparent from the following description and examples.
Прежде всего, предлагается описание соединения формулы (1).First of all, a description is provided of a compound of formula (1).
Более конкретно соединение формулы (1) является таким, как в указанной формуле, а m равно 0.More specifically, the compound of formula (1) is as in the above formula, and m is 0.
Кроме того, в соответствии с частным способом осуществления изобретения коэффициент n формулы (1) равен 2.In addition, in accordance with a particular embodiment of the invention, the coefficient n of formula (1) is 2.
Обычно аддитивные соли соединения формулы (1) выбирают, в частности, из аддитивных солей кислоты, таких как гидрохлориды, гидробромиды, сульфаты, цитраты, сукцинаты, тартраты, лактаты, тозилаты, бензолсульфонаты, фосфаты и ацетаты.Typically, the addition salts of the compounds of formula (1) are selected in particular from acid addition salts, such as hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.
Соединения формулы (1) могут также быть в виде сольватов, например, гидрата или сольвата спирта, линейного или разветвленного, содержащего от 1 до 4 атомов углерода, такого как этанол или изопропанол.The compounds of formula (1) may also be in the form of solvates, for example, a hydrate or solvate of alcohol, linear or branched, containing from 1 to 4 carbon atoms, such as ethanol or isopropanol.
Соединения формулы (1) можно синтезировать традиционным способом. Например, можно обратиться к заявке на патент DE 10144226 А.Compounds of formula (1) can be synthesized in a conventional manner. For example, you can refer to patent application DE 10144226 A.
В качестве примера это соединение можно синтезировать по следующей схеме проведения реакций:As an example, this compound can be synthesized according to the following reaction scheme:
Как указано выше, другим объектом настоящего изобретения является красящая композиция, содержащая в среде, приемлемой для окрашивания кератиновых волокон, в частности, человека, по меньшей мере, одно соединение формулы (1').As indicated above, another object of the present invention is a coloring composition containing in a medium suitable for dyeing keratin fibers, in particular humans, at least one compound of formula (1 ').
В соответствии с частным вариантом изобретения, если n равно 1 в формуле(1'), m не равно 0.According to a particular embodiment of the invention, if n is 1 in the formula (1 '), m is not 0.
Более конкретно указанное соединение присутствует в качестве окисляемого основания.More specifically, said compound is present as an oxidizable base.
В соответствии с предпочтительным способом осуществления изобретения содержание соединения формулы (1) составляет от 0,001 до 10 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции, предпочтительно от 0,005 до 6 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.According to a preferred embodiment of the invention, the content of the compound of formula (1) is from 0.001 to 10 wt.% With respect to the total weight of the coloring composition, preferably from 0.005 to 6 wt.% With respect to the total weight of the coloring composition.
Красящая композиция согласно изобретению может также содержать одно или несколько дополнительных окисляемых оснований, отличных от соединения формулы (1'), возможно в сочетании с, по меньшей мере, одним краскообразующим компонентом, выбранным из тех, которые традиционно используют для окислительного окрашивания кератиновых волокон.The coloring composition according to the invention may also contain one or more additional oxidizable bases, other than the compounds of formula (1 '), possibly in combination with at least one ink-forming component selected from those traditionally used for oxidative dyeing of keratin fibers.
В качестве примера такие дополнительные окисляемые основания можно выбрать из парафенилендиаминов, бисфенилалкилендиаминов, отличных от соединений формулы (1'), парааминофенолов, биспарааминофенолов, ортоаминофенолов, гетероциклических оснований и их аддитивных солей.As an example, such additional oxidizable bases can be selected from paraphenylenediamines, bisphenylalkylenediamines other than compounds of formula (1 '), paraaminophenols, bisparaaminophenols, orthoaminophenols, heterocyclic bases and their addition salts.
Из парафенилендиаминов можно, в частности, назвать парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-хлорпарафенилендиамин, 2,3-диметилпарафенилендиамин, 2,6-диметилпарафенилендиамин, 2,6-диэтилпарафенилендиамин, 2,5-диметилпарафенилендиамин, N,N- диметилпарафенилендиамин, N,N-диэтилпарафенилендиамин, N,N- дипропилпарафенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(β-гидроксиэтил)парафенилендиамин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-β-гидроксиэтилпарафенилендиамин, 2-фторпарафенилендиамин, 2-изопропилпарафенилендиамин, N-(β-гидроксипропилпарафенилендиамин, 2-гидроксиметилпарафенилендиамин, N,N-диметил-3-метилпарафенилендиамин, N,N-(этил, β-гидроксиэтил)парафенилендиамин, N-(β,γ-дигидроксипропил)парафенилендиамин, N-(4'-аминофенил) парафенилендиамин, N-фенилпарафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилоксипарафенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилоксипарафенилендиамин, N-(β-метоксиэтил)парафенилендиамин, 4-аминофенилпирролидин, 2-тиенилпарафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтиламино-5-аминотолуол, 3-гидрокси-1-(4'-аминофенил)пирролидин и их аддитивные соли с кислотой.Among the paraphenylenediamines, in particular, paraphenylenediamine, paratoluylene diamine, 2-chloroparaphenylenediamine, 2,3-dimethylparaphenylenediamine, 2,6-diethylparaphenylenediamine, 2,5-diethylparaphenylenediamine, 2,5, dimethylparaphenylenediamine, N, N-N-dimethyl diethylparaphenylenediamine, N, N-dipropylparaphenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N-bis (β-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2- methylaniline, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2-β-hydroxyethylparaphenylenediamine, 2-fluoroparaphenylenediamine, 2-isopr opilparaphenylenediamine, N- (β-hydroxypropylparaphenylenediamine, 2-hydroxymethylparaphenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methylparaphenylenediamine, N, N- (ethyl, β-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N- (β, γ-dihydroxypropyl) paraphenylene 4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenylparaphenylenediamine, 2-β-hydroxyethyloxyparaphenylenediamine, 2-β-acetylamino-ethyloxyparaphenylenediamine, N- (β-methoxyethyl) paraphenylenediamine, 4-aminophenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylenediamine 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with islotoy.
Из упомянутых выше парафенилендиаминов наиболее предпочтительными являются парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-изопропилпарафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилпарафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилоксипарафенилендиамин, 2,6-диметилпарафенилендиамин, 2,6-диэтилпарафенилендиамин, 2,3-диметилпарафенилендиамин, N,N-бис(β-гидроксиэтил)парафенилендиамин, 2-хлорпарафенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилоксипарафенилендиамин и их аддитивные соли с кислотой.Of the above-mentioned paraphenylenediamines, the most preferred are paraphenylenediamine, paratoluylene diamine, 2-isopropylparaphenylenediamine, 2-β-hydroxyethylparaphenylenediamine, 2,6-dimethylparaphenylenediamine, 2,6-dimethylparaphenylenediamine, 2,6-diethylphenylenediamine, 2,6-diethylphenylenediaphenylene, (β-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-paraphenylenediamine, 2-β-acetylamino-ethyloxyparaphenylenediamine and their acid addition salts.
Из бисфенилалкилендиаминов в качестве примера можно назвать N,N'-бис(β-гидроксиэтил)N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)N,N'-бис(4'-аминофенил)этилендиамин, N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(этил)N,N'-бис(4'-амино, 3'-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,6-диоксаоктан и их аддитивные соли с кислотой.Among the bisphenylalkylenediamines, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diaminopropanol, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N , N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) N, N'-bis (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis- (2.5 -diaminophenoxy) -3,6-dioxaoctane and their acid addition salts.
Из парааминофенолов в качестве примера можно назвать парааминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол и их аддитивные соли с кислотой.Among the paraaminophenols, paraaminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4 can be mentioned as examples. -amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (β-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluorophenol and their acid addition salts.
Из ортоаминофенолов в качестве примера можно назвать 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол и их аддитивные соли с кислотой.Among the orthoaminophenols, 2-aminophenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, 5-acetamido-2-aminophenol and their acid addition salts can be mentioned as examples.
Из гетероциклических оснований в качестве примера можно назвать пиридиновые производные, пиримидиновые производные и пиразоловые производные.Of the heterocyclic bases, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives can be mentioned as examples.
Из пиридиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их аддитивные соли с кислотой.Among the pyridine derivatives, mention may be made of compounds described, for example, in GB 1026978 and GB 1153196, such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-aminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 2- (β-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxypyridine, 3,4-diaminopyridine and their acid addition salts.
Другими пиридиновыми окисляемыми основаниями, используемыми в настоящем изобретении, являются окисляемые основания 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридины или их аддитивные соли, описанные, например, в заявке на патент FR 2801308. В качестве примера можно назвать пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин, 2-ацетиламинопиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин, 2-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин, 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-2-карбоновая кислота, 2-метоксипиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламино, (3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)метанол, 2-(3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-5-ил)этанол, 2-(3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)этанол, (3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)метанол, 3,6-диаминопиразоло[1,5-a]пиридин, 3,4-диаминопиразоло[1,5-a]пиридин, пиразоло[1,5-a]пиридин-3,7-диамин, 7-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин, пиразоло[1,5-a]пиридин-3,5-диамин, 5-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин, 2-[(3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-5-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол, 2-[(3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол, 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-5-ол, 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-4-ол, 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-6-ол, 3-аминопиразоло[1,5-a]пиридин-7-ол, а также их аддитивные соли с кислотой или основанием.Other pyridine oxidizable bases used in the present invention are oxidizable bases of 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridines or their addition salts described, for example, in patent application FR 2801308. As an example, pyrazolo [1,5 -a] pyridin-3-ylamine, 2-acetylaminopyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine, 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine, 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid, 2-methoxypyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino, (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) methanol, 2 - (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) ethanol, 2- (3-aminopyr zolo [1,5-a] pyridin-7-yl) ethanol, (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) methanol, 3,6-diaminopyrazolo [1,5-a] pyridine, 3 , 4-diaminopyrazolo [1,5-a] pyridine, pyrazolo [1,5-a] pyridin-3,7-diamine, 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine , pyrazolo [1,5-a] pyridin-3,5-diamine, 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine, 2 - [(3-aminopyrazolo [1,5 -a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol, 2 - [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol, 3 -aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol, 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol, 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol, 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol, as well as their add tive salts with an acid or base.
Из пиримидиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах DE 2359399, JP 88-169571, JP 05-63124, EP 0770375 или в заявке на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-гидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и пиразолопиримидиновые производные, упомянутые в заявке на патент FR-A-2750048, из которых можно назвать пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин, 2,5-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин, пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин, 2,7-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин, 3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ол, 3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-5-ол, 2-(3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-иламино)этанол, 2-(7-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-3-иламино)-этанол, 2-[(3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]этанол, 2-[(7-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]этанол, 5,6-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин, 2,6-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин, 2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин, 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламинопиразоло[1,5-a]пиримидин и их аддитивные соли с кислотой и их таутомерные формы, если имеется таутомерное равновесие.Among the pyrimidine derivatives, there can be mentioned compounds described, for example, in patents DE 2359399, JP 88-169571, JP 05-63124, EP 0770375 or in patent application WO 96/15765, such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-hydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and pyrazolopyrimidine derivatives mentioned in the application patent FR-A-2750048, of which pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, 2,5-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, pyrazolo [ 1,5-a] pyrimidin-3,5-diamine, 2,7-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3,5- diamine, 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol, 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol, 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7 -amylamino) ethanol, 2- (7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) -ethanol, 2 - [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl) - (2 -hydroxyethyl) amino] ethanol, 2 - [(7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol, 5,6-dimethylpyrazolo [1,5-a ] pyrimidine-3,7-diamine, 2,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3,7-diamine, 2,5, N7, N7-tetramethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7 -diamine, 3-amino-5-methyl-7-imidazolylpropylaminopyrazolo [1,5-a] pyrimidine and their acid addition salts and their tautomeric form, if there is a tautomeric equilibrium.
Из пиразоловых производных можно назвать соединения, описанные в патентах DE 3843892, DE 4133957 и заявках на патент WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)пиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензол)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-третбутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-третбутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их аддитивные соли с кислотой.Of the pyrazole derivatives, there are compounds described in patents DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 and DE 19543988, such as 4,5-diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzene) pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4 5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino -3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) -3-methylpyrazole 4,5 -diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazole, 4,5-diamino -3-hydroxymethyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazole, 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino -1,3-dimethylpyrazole, 3,4,5-triaminopyrazole, 1-methyl-3,4,5-triaminopyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazole, 3,5-diamino-4- ( β-hydroxyethyl) amino-1-methylpyrazole and their acid addition salts.
Если композиция согласно изобретению содержит одно или несколько дополнительных окисляемых оснований, количество каждого составляет примерно от 0,001 до 10 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции, предпочтительно от 0,005 до 6 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.If the composition according to the invention contains one or more additional oxidizable bases, the amount of each is from about 0.001 to 10 wt.% With respect to the total weight of the coloring composition, preferably from 0.005 to 6 wt.% With respect to the total weight of the coloring composition.
Как указано выше, красящая композиция согласно изобретению содержит, по меньшей мере, один краскообразующий компонент.As indicated above, the ink composition according to the invention contains at least one ink-forming component.
Из таких краскообразующих компонентов можно, в частности, назвать метафенилендиамины, метааминофенолы, метадифенолы, нафталиновые краскообразующие компоненты, гетероциклические краскообразующие компоненты, такие, например, как индоловые производные, индолиновые производные, сезамол и его производные, пиридиновые производные, пиразолотриазоловые производные, пиразолоны и их аддитивные соли.Of these paint-forming components, in particular, metaphenylenediamines, meta-aminophenols, metadiphenols, naphthalene paint-forming components, heterocyclic paint-forming components, such as, for example, indole derivatives, indoline derivatives, sesamol and its derivatives, pyridine derivatives, pyrazolothirazole, salt.
В качестве примера можно назвать 2-метил-5-аминофенол, 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 6-хлор-2-метил-5-аминофенол, 3-аминофенол, 1,3-дигидроксибензол, 1,3-дигидрокси-2-метилбензол, 4-хлор-1,3-дигидроксибензол, 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтилокси)бензол, 2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензол, 1,3-диаминобензол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан, 3-уреидоанилин, 3-уреидо-1-диметиламинобензол, сезамол, 1-β-гидроксиэтиламино-3,4-метилендиоксибензол, α-нафтол, 2-метил-1-нафтол, 6-гидроксииндол, 4-гидроксииндол, 4-гидрокси-N-метилиндол, 2-амино-3-гидроксипиридин, 6-гидроксибензоморфолин, 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин, 1-N-(β-гидроксиэтил)амино-3,4-метилендиоксибензол, 2,6-бис-(β-гидроксиэтиламино)толуол и их аддитивные соли с кислотой.Examples include 2-methyl-5-aminophenol, 5-N- (β-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 6-chloro-2-methyl-5-aminophenol, 3-aminophenol, 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene, 2,4-diamino-1- (β-hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino-4- (β-hydroxyethylamino) -1-methoxybenzene , 1,3-diaminobenzene, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureidoaniline, 3-ureido-1-dimethylaminobenzene, sesamol, 1-β-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α- naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy-N-methylindole, 2-amino-3-hydroxypyridine , 6-hydroxybenzomorpholine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (β-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene, 2,6-bis- (β-hydroxyethylamino) toluene and their addition salts with acid.
В композиции согласно настоящему изобретению содержание каждого из одного или нескольких краскообразующих компонентов обычно составляет примерно от 0,001 до 10 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции, предпочтительно от 0,005 до 6 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.In the composition according to the present invention, the content of each of one or more ink-forming components is usually from about 0.001 to 10 wt.% With respect to the total weight of the ink composition, preferably from 0.005 to 6 wt.% With respect to the total weight of the ink composition.
Как указано выше, аддитивные соли дополнительных окисляемых оснований и краскообразующих компонентов выбирают, в частности, из аддитивных солей с кислотой, таких как гидрохлориды, гидробромиды, сульфаты, цитраты, сукцинаты, тартраты, лактаты, тозилаты, бензолсульфонаты, фосфаты и ацетаты.As indicated above, the addition salts of additional oxidizable bases and paint-forming components are selected, in particular, from acid addition salts, such as hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.
Композиция согласно изобретению может также содержать, по меньшей мере, один прямой краситель, который преимущественно выбирают из анионных, катионных и неионных видов.The composition according to the invention may also contain at least one direct dye, which is mainly selected from anionic, cationic and nonionic species.
В качестве примеров можно назвать нитрованные бензольные красители, азокрасители, азометиновые, азиновые, метиновые, тетраазапентаметиновые, хиноновые, антрахиноновые, нафтохиноновые, бензохиноновые, фенотиазиновые, индигоидные, индоаминовые, ксантеновые, фенантридиновые, фталоцианиновые красители, производные триарилметана, натуральные красители, по отдельности или в смесях.Examples include nitrated benzene dyes, azo dyes, azomethine, azine, methine, tetraazapentamethine, quinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzoquinone, phenothiazine, indigoids, indoamine, xanthene, phenanthridine, tritomel, telomethanol, red mixtures.
Из нитрохромофоров, используемых согласно изобретению, можно назвать, не ограничивая объема изобретения, радикалы следующих соединений:Of the nitrochromophores used according to the invention, it is possible to name, without limiting the scope of the invention, radicals of the following compounds:
-1,4-диамино-2-нитробензол-1,4-diamino-2-nitrobenzene
-1-амино-2-нитро-4-β-гидроксиэтиламинобензол-1-amino-2-nitro-4-β-hydroxyethylaminobenzene
-1-амино-2-нитро-4-бис(β-гидроксиэтил)аминобензол-1-amino-2-nitro-4-bis (β-hydroxyethyl) aminobenzene
-1,4-бис(β-гидроксиэтиламино)-2-нитробензол-1,4-bis (β-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene
-1-β-гидроксиэтиламино-2-нитро-4-бис(β-гидроксиэтиламино)бензол-1-β-hydroxyethylamino-2-nitro-4-bis (β-hydroxyethylamino) benzene
-1-β-гидроксиэтиламино-2-нитро-4-аминобензол-1-β-hydroxyethylamino-2-nitro-4-aminobenzene
-1-β-гидроксиэтиламино-2-нитро-4-(этил)(β-гидроксиэтил)аминобензол-1-β-hydroxyethylamino-2-nitro-4- (ethyl) (β-hydroxyethyl) aminobenzene
-1-амино-3-метил-4-β-гидроксиэтиламино-6-нитробензол-1-amino-3-methyl-4-β-hydroxyethylamino-6-nitrobenzene
-1-амино-2-нитро-4-β-гидроксиэтиламино-5-хлорбензол-1-amino-2-nitro-4-β-hydroxyethylamino-5-chlorobenzene
-1,2-диамино-4-нитробензол-1,2-diamino-4-nitrobenzene
-1-амино-2-β-гидроксиэтиламино-5-нитробензол-1-amino-2-β-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene
-1,2-бис-(β-гидроксиэтиламино)-4-нитробензол-1,2-bis- (β-hydroxyethylamino) -4-nitrobenzene
-1-амино-2-три-(гидроксиметил)метиламино-5-нитробензол-1-amino-2-tri- (hydroxymethyl) methylamino-5-nitrobenzene
-1-гидрокси-2-амино-5-нитробензол-1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzene
-1-гидрокси-2-амино-4-нитробензол-1-hydroxy-2-amino-4-nitrobenzene
-1-гидрокси-3-нитро-4-аминобензол-1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzene
-1-гидрокси-2-амино-4,6-динитробензол-1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzene
-1-β-гидроксиэтилокси-2-β-гидроксиэтиламино-5-нитробензол-1-β-hydroxyethyloxy-2-β-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene
-1-метокси-2-β-гидроксиэтиламино-5-нитробензол-1-methoxy-2-β-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene
-1-β-гидроксиэтилокси-3-метиламино-4-нитробензол-1-β-hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene
-1-β,γ-дигидроксипропилокси-3-метиламино-4-нитробензол-1-β, γ-dihydroxypropyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene
-1-β-гидроксиэтиламино-4-β,γ-дигидроксипропилокси-2-нитробензол-1-β-hydroxyethylamino-4-β, γ-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzene
-1-β,γ-дигидроксипропиламино-4-трифторметил-2-нитробензол-1-β, γ-dihydroxypropylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene
-1-β-гидроксиэтиламино-4-трифторметил-2-нитробензол-1-β-hydroxyethylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene
-1-β-гидроксиэтиламино-3-метил-2-нитробензол-1-β-hydroxyethylamino-3-methyl-2-nitrobenzene
-1-β-аминоэтиламино-5-метокси-2-нитробензол-1-β-aminoethylamino-5-methoxy-2-nitrobenzene
-1-гидрокси-2-хлор-6-этиламино-4-нитробензол-1-hydroxy-2-chloro-6-ethylamino-4-nitrobenzene
-1-гидрокси-2-хлор-6-амино-4-нитробензол-1-hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzene
-1-гидрокси-6-бис(β-гидроксиэтил)амино-3-нитробензол-1-hydroxy-6-bis (β-hydroxyethyl) amino-3-nitrobenzene
-1-β-гидроксиэтиламино-2-нитробензол-1-β-hydroxyethylamino-2-nitrobenzene
-1-гидрокси-4-β-гидроксиэтиламино-3-нитробензол-1-hydroxy-4-β-hydroxyethylamino-3-nitrobenzene
Из прямых азокрасителей можно назвать такие, которые описаны в заявках на патент WO 95/15144, WO 95/01772 и EP 714954. Можно также упомянуть следующие из азокрасителей, описанных в COLOUR INDEX INTERNATIONAL, 3-е издание, а именно: Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. Можно также назвать 1-(4'-аминодифенилазо)-2-метил-4-бис(β-гидроксиэтил)аминобензол и 4-гидрокси-3-(2-метоксифенилазо)-1-нафталинсульфоновую кислоту.Of the direct azo dyes, mention may be made of those described in patent applications WO 95/15144, WO 95/01772 and EP 714954. You can also mention the following of the azo dyes described in COLOR INDEX INTERNATIONAL, 3rd edition, namely: Disperse Red 17 , Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. Mention may also be made of 1- (4'-aminodiphenylazo) -2-methyl-4-bis (β-hydroxyethyl) aminobenzene and 4-hydroxy-3- (2-methoxyphenylazo) -1-naphthalenesulfonic acid.
Из хиноновых красителей можно назвать радикалы, происходящие из следующих красителей: Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, а также следующие соединения: -1-N-метилморфолинийпропиламино-4-гидроксиантрахинон, 1-аминопропиламино-4-метиламиноантрахинон, 1-аминопропиламиноантрахинон, 5-β-гидроксиэтил-1,4-диаминоантрахинон, 2-аминоэтиламиноантрахинон, 1,4-бис-(β,γ-дигидроксипропиламино)антрахинон.Of the quinone dyes, radicals derived from the following dyes can be mentioned: Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, as well as the following compounds: -1-N-methylmorpholinium propylamino-4-hydroxyanthraquinone, 1-aminopropylamino-4-methylaminoanthraquinone, 1-aminopropylaminoanthraquinone, 5-β- hydroxyethyl-1,4-diaminoantraquinone, 2-aminoethylaminoantraquinone, 1,4-bis- (β, γ-dihydroxypropylamino) anthraquinone.
Из прямых азиновых красителей можно назвать следующие соединения: Basic Blue 17, Basic Red 2.Of the direct azine dyes, the following compounds can be mentioned: Basic Blue 17, Basic Red 2.
Из прямых индоаминовых красителей можно назвать следующие соединения: 2-β-гидроксиэтиламино-5-[бис(β-4'-гидроксиэтил)амино]анилин-1,4-бензохинон, 2-β-гидроксиэтиламино-5-(2'-метокси-4'-амино)анилин-1,4-бензохинон, 3-N(2'-хлор-4'-гидрокси)фенилацетиламино-6-метокси-1,4-бензохинонимин, 3-N(3'-хлор-4'-метиламино)фенилуреидо-6-метил-1,4-бензохинонимин, 3-[4'-N(этил, карбамилметил)амино]фенилуреидо-6-метил-1,4-бензохинонимин.Of the direct indoamine dyes, the following compounds can be mentioned: 2-β-hydroxyethylamino-5- [bis (β-4'-hydroxyethyl) amino] aniline-1,4-benzoquinone, 2-β-hydroxyethylamino-5- (2'-methoxy -4'-amino) aniline-1,4-benzoquinone, 3-N (2'-chloro-4'-hydroxy) phenylacetylamino-6-methoxy-1,4-benzoquinoneimine, 3-N (3'-chloro-4 '-methylamino) phenylureido-6-methyl-1,4-benzoquinoneimine, 3- [4'-N (ethyl, carbamylmethyl) amino] phenylureido-6-methyl-1,4-benzoquinoneimine.
Можно назвать прямые красители, описанные в документах US 5888252, EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954. Можно также назвать красители, упомянутые в энциклопедии "The chemistry of synthetic dye" K.Venkataraman, 1952, Academic press vol 1-7, в энциклопедии "Kirk Othmer" "Chemical technology", глава "Dyes and Dye intermediate" 1993, Wiley and sons, и в других главах энциклопедии "ULMANN'S ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" Willey and sons.You can name direct dyes described in documents US 5888252, EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954. You can also name the dyes mentioned in the encyclopedia "The chemistry of synthetic dye" K.Venkataraman, 1952, Academic press vol 1-7, in the encyclopedia "Kirk Othmer" "Chemical technology", chapter "Dyes and Dye intermediate" 1993, Wiley and sons, and in other chapters of the encyclopedia "ULMANN'S ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" Willey and sons.
Если один или несколько таких прямых красителей содержатся в композиции, их количество обычно составляет от 0,001 до 20 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции и предпочтительно от 0,01 до 10 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.If one or more of these direct dyes are contained in the composition, their amount is usually from 0.001 to 20 wt.% In relation to the total weight of the coloring composition and preferably from 0.01 to 10 wt.% In relation to the total weight of the coloring composition.
Средой, приемлемой для окрашивания, которую также называют красящей основой, является косметическая среда, обычно содержащая воду или смесь воды и, по меньшей мере, одного органического растворителя для растворения соединений, которые недостаточно растворяются в воде. В качестве органического растворителя можно, например, назвать С1-С4-алканолы, такие как этанол и изопропанол, полиолы и простые эфиры полиолов, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, простой монометиловый эфир пропиленгликоля, простой моноэтиловый эфир и простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол и их смеси.A medium suitable for coloring, which is also called a coloring base, is a cosmetic medium, usually containing water or a mixture of water and at least one organic solvent for dissolving compounds that are not sufficiently soluble in water. As the organic solvent, for example, C 1 -C 4 alkanols such as ethanol and isopropanol, polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether can be mentioned. as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol and mixtures thereof.
Количество растворителей предпочтительно составляет примерно от 1 до 4 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции и более предпочтительно примерно от 5 до 30 мас.%.The amount of solvent is preferably from about 1 to 4 wt.% In relation to the total weight of the coloring composition, and more preferably from about 5 to 30 wt.%.
Композиция согласно изобретению может также содержать, по меньшей мере, один окислитель.The composition according to the invention may also contain at least one oxidizing agent.
Окислителями, традиционно используемыми для окислительного окрашивания кератиновых волокон, являются, в частности, пероксид водорода, пероксид мочевины, броматы щелочных металлов, персоли, такие как пербораты и персульфаты, перкислоты и ферменты оксидазы, из которых можно назвать пероксидазы, оксидоредуктазы с 2 электронами, такие как уриказы и оксигеназы с 4 электронами, например, лакказы. Наиболее предпочтительным является пероксид водорода.Oxidizing agents conventionally used for oxidative dyeing of keratin fibers are, in particular, hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persols, such as perborates and persulfates, peracids and oxidase enzymes, of which peroxidases, 2-electron oxidoreductases, such like uricases and oxygenases with 4 electrons, for example, laccases. Most preferred is hydrogen peroxide.
Красящая композиция согласно изобретению может также содержать различные добавки, традиционно входящие в состав композиция для окрашивания волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси, анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные полимеры или их смеси, минеральные или органические загустители и, в частности, ассоциативные анионные, катионные, неионные и амфотерные полимерные загустители, антиоксиданты, катализаторы крашения, хелатирующие агенты, отдушки, буферные растворы, диспергенты, кондиционирующие агенты, например, летучие или нелетучие силиконы, модифицированные или немодифицированные, пленкообразующие вещества, керамиды, консерванты, матирующие агенты.The coloring composition according to the invention may also contain various additives traditionally included in the composition for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic polymers or mixtures, mineral or organic thickeners, and in particular associative anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric thickeners, antioxidants, dyeing catalysts, chelating agents, perfumes ki, buffers, dispersants, conditioning agents such as volatile or nonvolatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents and opacifiers.
Количество каждой из перечисленных добавок обычно составляет от 0,01 до 20 мас.% по отношению к общей массе композиции.The amount of each of these additives is usually from 0.01 to 20 wt.% In relation to the total weight of the composition.
Специалист при выборе одного или нескольких указанных дополнительных соединений должен следить, чтобы преимущественные свойства, присущие композиции для окислительного окрашивания согласно изобретению, не были изменены или существенно изменены одной или несколькими из указанных добавок.The specialist, when choosing one or more of these additional compounds, should ensure that the advantageous properties inherent in the composition for oxidative staining according to the invention are not changed or substantially changed by one or more of these additives.
рН красящей композиции согласно изобретению обычно составляет от 3 до 12 и предпочтительно от 5 до 11. Его требуемое значение можно регулировать с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно применяемых для окрашивания кератиновых волокон или с помощью традиционных буферных систем.The pH of the coloring composition according to the invention is usually from 3 to 12 and preferably from 5 to 11. Its desired value can be adjusted using acidifying or alkalizing agents commonly used for dyeing keratin fibers or using traditional buffer systems.
В качестве примера подкисляющих агентов можно назвать минеральные или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфоновые кислоты.Examples of acidifying agents include mineral or organic acids, such as hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids, such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
В качестве примера подщелачивающих агентов можно назвать аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (II):Examples of alkalizing agents include ammonia, alkali metal carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines, as well as their derivatives, sodium or potassium hydroxides, and compounds of the following formula (II):
в которой W обозначает пропиленовый остаток, возможно замещенный гидроксильной группой или С1-С4-алкилом; Ra, Rb, Rc и Rd, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, С1-С4-алкил или гидрокси-С1-С4-алкил.in which W denotes a propylene residue, possibly substituted by a hydroxyl group or C 1 -C 4 -alkyl; R a , R b , R c and R d , identical or different, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl or hydroxy-C 1 -C 4 alkyl.
Красящая композиция согласно изобретению может быть в различных формах, например, в жидкой форме, в виде кремов, гелей или в любой другой форме, приемлемой для осуществления окрашивания кератиновых волокон и, в частности, волос человека.The coloring composition according to the invention can be in various forms, for example, in liquid form, in the form of creams, gels or in any other form suitable for staining keratin fibers and, in particular, human hair.
Способ согласно изобретению заключается в том, что на кератиновые волокна, сухие или влажные, наносят композицию согласно изобретению, описанную выше.The method according to the invention lies in the fact that keratin fibers, dry or wet, are applied to the composition according to the invention described above.
Следует отметить, что окислитель можно вводить в красящую композицию в момент применения или он может входить в состав окисляющей композиции, которую наносят одновременно с красящей композицией согласно изобретению или после нее. В последнем случае окислитель содержится в композиции, которая не является красящей композицией согласно изобретению.It should be noted that the oxidizing agent can be introduced into the coloring composition at the time of use or it can be included in the oxidizing composition, which is applied simultaneously with or after the coloring composition according to the invention. In the latter case, the oxidizing agent is contained in the composition, which is not a coloring composition according to the invention.
В соответствии с частным вариантом осуществления композицию согласно изобретению предпочтительно смешивают непосредственно перед применением с композицией, содержащей в приемлемой для окрашивания среде, по меньшей мере, один окислитель, причем количество этого окислителя является достаточным для получения желаемой окраски.According to a particular embodiment, the composition according to the invention is preferably mixed immediately before use with a composition containing at least one oxidizing agent in an environment suitable for coloring, the amount of this oxidizing agent being sufficient to obtain the desired color.
Затем полученную смесь наносят на кератиновые волокна. Выдерживают 3-50 минут, предпочтительно 5-30 минут, после чего кератиновые волокна ополаскивают, преимущественно моют шампунем, вторично ополаскивают, сушат или оставляют до высыхания.Then the resulting mixture is applied to keratin fibers. Stand for 3-50 minutes, preferably 5-30 minutes, after which the keratin fibers are rinsed, mainly washed with shampoo, rinsed a second time, dried or left to dry.
Окисляющая композиция может также содержать различные упомянутые выше добавки, традиционно используемые в композициях для окрашивания волос.The oxidizing composition may also contain the various additives mentioned above traditionally used in hair dye compositions.
рН окисляющей композиции, содержащей окислитель, таково, что после смешивания с красящей композицией рН конечной композиции, наносимой на кератиновые волокна, предпочтительно составляет примерно от 3 до 12 и более предпочтительно от 5 до 11.The pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent is such that, after mixing with the dye composition, the pH of the final composition applied to keratin fibers is preferably from about 3 to 12, and more preferably from 5 to 11.
Его требуемое значение можно установить с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно применяемых для окрашивания кератиновых волокон, или с помощью традиционных буферных систем.Its desired value can be established using acidifying or alkalizing agents commonly used for dyeing keratin fibers, or using traditional buffer systems.
Окисляющая композиция может содержать различные указанные выше добавки, традиционно используемые в композициях для окрашивания волос.The oxidizing composition may contain various of the above additives conventionally used in hair dye compositions.
Готовая к применению композиция, которую наносят на кератиновые волокна и которая соответствует красящей композиции, смешанной с композицией, содержащей окислитель, может быть в различных формах, например, в жидкой форме, в виде кремов, гелей или в любой другой форме, приемлемой для осуществления окрашивания кератиновых волокон и, в частности, волос человека.The ready-to-use composition that is applied to keratin fibers and which corresponds to a dye composition mixed with an oxidizing composition may be in various forms, for example, in liquid form, in the form of creams, gels, or in any other form suitable for coloring keratin fibers and, in particular, human hair.
Объектом изобретения также является устройство из нескольких отделений или "набор" для окрашивания, в котором первое отделение содержит осветляющую красящую композицию, содержащую смешанный катионный краситель, как описано выше, а второе отделение содержит окислитель.A subject of the invention is also a multi-compartment device or a “kit” for coloring, in which the first compartment contains a brightening coloring composition containing a mixed cationic dye, as described above, and the second compartment contains an oxidizing agent.
Это устройство может быть снабжено элементом для нанесения на волосы требуемой смеси, например, устройствами, описанными в патентах FR-2586913.This device may be provided with an element for applying to the hair the desired mixture, for example, devices described in patents FR-2586913.
Нижеследующие примеры поясняют настоящее изобретение, не ограничивая его объем.The following examples illustrate the present invention without limiting its scope.
ПРИМЕРЫEXAMPLES
ПРИМЕР 1: Синтез 1,3-бис(4-аминофениламино)пропантетрагидрохлорида 2EXAMPLE 1: Synthesis of 1,3-bis (4-aminophenylamino) propantetrahydrochloride 2
Стадия 1: снтез N,N'-бис(нитрофенил)пропан-1,3-диамина (1) Stage 1 : synthesis of N, N'-bis (nitrophenyl) propane-1,3-diamine (1)
5 г 4-фторнитробензола (35 ммоль) растворяют в 5 мл DMSO. В раствор вводят 1 эквивалент 1,3-диаминопропана и 2,2-эквивалента триэтиламина. Реакционную среду нагревают до 60°С в течение 20 часов. Смесь затем выливают на измельченный лед, образуется осадок. Последний фильтруют, промывают водой, затем сушат.5 g of 4-fluoronitrobenzene (35 mmol) is dissolved in 5 ml of DMSO. 1 equivalent of 1,3-diaminopropane and 2,2-equivalent of triethylamine are introduced into the solution. The reaction medium is heated to 60 ° C for 20 hours. The mixture is then poured onto crushed ice, and a precipitate forms. The latter is filtered, washed with water, then dried.
Стадия 2: Синтез 1,3-бис(4-аминофениламино)пропантетрагидрохлорида (2)Stage 2: Synthesis of 1,3-bis (4-aminophenylamino) propantetrahydrochloride (2)
В гидрогенераторе, объемом 1 л, нитрованное соединение 1 растворяют в 500 мл этанола. Добавляют 10% палладий на угле (влажность 50%) и в гидрогенератор вводят водород. Через 1 час 30 мин с начала реакции палладий фильтруют и в фильтрат вводят 20 мл хлористоводородного этанола 3 М, затем 300 мл простого изопропилового эфира. Полученный осадок фильтруют и перекристаллизовывают в хлористоводородном этаноле.In a 1 liter hydrogenerator, nitrated compound 1 is dissolved in 500 ml of ethanol. Add 10% palladium on carbon (humidity 50%) and introduce hydrogen into the hydrogenerator. After 1 hour 30 minutes from the start of the reaction, palladium is filtered and 20 ml of 3 M hydrochloric ethanol are introduced into the filtrate, then 300 ml of isopropyl ether. The resulting precipitate was filtered and recrystallized in hydrochloric ethanol.
Спектры ЯМР протона и масс-спектры соответствуют искомому продукту.Proton NMR spectra and mass spectra correspond to the desired product.
ПРИМЕР 2: Синтез 1,3-бис(4-аминофениламино)пентантетрагидрохлорида (4)EXAMPLE 2: Synthesis of 1,3-bis (4-aminophenylamino) pentantetrahydrochloride (4)
Стадия 1: синтез N,N'-бис(нитрофенил)пентан-1,3-диамина (3) Stage 1 : synthesis of N, N'-bis (nitrophenyl) pentane-1,3-diamine (3)
1,15 г 4-фторнитробензола (8,15 ммоль) растворяют в 5 мл DMSO. В раствор вводят 1 эквивалент 1,5-диаминопентана и 4 эквивалента триэтиламина. Реакционную среду нагревают до 60°С в течение 20 часов. Смесь затем выливают на измельченный лед, образуется осадок. Последний фильтруют, промывают водой, затем сушат.1.15 g of 4-fluoronitrobenzene (8.15 mmol) was dissolved in 5 ml of DMSO. 1 equivalent of 1,5-diaminopentane and 4 equivalents of triethylamine are added to the solution. The reaction medium is heated to 60 ° C for 20 hours. The mixture is then poured onto crushed ice, and a precipitate forms. The latter is filtered, washed with water, then dried.
Стадия 2: Синтез 1,3-бис(4-аминофениламино)пентантетрагидрохлорида (4)Stage 2: Synthesis of 1,3-bis (4-aminophenylamino) pentantetrahydrochloride (4)
В гидрогенераторе, объемом 1 л, нитрованное соединение 3 растворяют в 500 мл этанола. Добавляют 10% палладий на угле (влажность 50%) и в гидрогенератор вводят водород. Через 1 час 30 мин с начала реакции палладий фильтруют и в фильтрат вводят 20 мл хлористоводородного этанола 3 М, затем 300 мл простого изопропилового эфира. Полученный осадок фильтруют и перекристаллизовывают в хлористоводородном этаноле.In a 1 liter hydrogenerator, nitrated compound 3 is dissolved in 500 ml of ethanol. Add 10% palladium on carbon (humidity 50%) and introduce hydrogen into the hydrogenerator. After 1 hour 30 minutes from the start of the reaction, the palladium is filtered and 20 ml of 3 M hydrochloric ethanol are introduced into the filtrate, then 300 ml of isopropyl ether. The resulting precipitate was filtered and recrystallized in hydrochloric ethanol.
Спектры ЯМР протона и масс-спектры соответствуют искомой структуре продукта.Proton NMR spectra and mass spectra correspond to the desired product structure.
ПРИМЕР 3: Синтез N4-{3-[(4-амино-3-метилфенил)амино]пропил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (6)EXAMPLE 3: Synthesis of N4- {3 - [(4-amino-3-methylphenyl) amino] propyl} -2-methylbenzene-1,4-diamine tetrahydrochloride (6)
Стадия 1: синтез N,N'-бис(3-метил-4-нитрофенил)пропан-1,3-диамина (5) Stage 1 : synthesis of N, N'-bis (3-methyl-4-nitrophenyl) propane-1,3-diamine (5)
1,5 г 5-фтор-2-нитротолуола (9,67 ммоль) растворяют в 10 мл DMSO. В раствор вводят 1,2 эквивалента 1,3-диаминопропана и 1,2 эквивалента триэтиламина. Реакционную среду нагревают до 80°С в течение 24 часов. Смесь затем выливают на измельченный лед, образуется осадок. Последний фильтруют, промывают водой, затем сушат.1.5 g of 5-fluoro-2-nitrotoluene (9.67 mmol) was dissolved in 10 ml of DMSO. 1.2 equivalents of 1,3-diaminopropane and 1.2 equivalents of triethylamine are added to the solution. The reaction medium is heated to 80 ° C. for 24 hours. The mixture is then poured onto crushed ice, and a precipitate forms. The latter is filtered, washed with water, then dried.
Стадия 2: Синтез N4-{3-[(4-амино-3-метилфенил)амино]пропил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (6)Stage 2: Synthesis of N4- {3 - [(4-amino-3-methylphenyl) amino] propyl} -2-methylbenzene-1,4-diamine-tetrahydrochloride (6)
Продукт, полученный на стадии 1, восстанавливают кипящей смесью цинк/хлорид аммония/вода/этанол. Соответствующий амин выделяют в виде тетрагидрохлорида.The product obtained in stage 1, restore boiling mixture of zinc / ammonium chloride / water / ethanol. The corresponding amine is isolated as tetrahydrochloride.
Спектры ЯМР протона и масс-спектры соответствуют искомой структуре продукта.Proton NMR spectra and mass spectra correspond to the desired product structure.
ПРИМЕР 4: Синтез N1-{3-[(4-амино-2-метилфенил)амино]пропил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (8)EXAMPLE 4: Synthesis of N1- {3 - [(4-amino-2-methylphenyl) amino] propyl} -2-methylbenzene-1,4-diamine-tetrahydrochloride (8)
Стадия 1: синтез N,N'-бис(2-метил-4-нитрофенил)пропан-1,3-диамина (7) Stage 1 : synthesis of N, N'-bis (2-methyl-4-nitrophenyl) propane-1,3-diamine (7)
1,5 г 2-фтор-2-нитротолуола (9,67 ммоль) растворяют в 10 мл DMSO. В раствор вводят 1 эквивалент 1,3-диаминопропана и 1,2-эквивалента триэтиламина. Реакционную среду нагревают до 80°С в течение 24 часов. Смесь затем выливают на измельченный лед, образуется осадок. Последний фильтруют, промывают водой, затем сушат.1.5 g of 2-fluoro-2-nitrotoluene (9.67 mmol) was dissolved in 10 ml of DMSO. 1 equivalent of 1,3-diaminopropane and 1,2-equivalent of triethylamine are introduced into the solution. The reaction medium is heated to 80 ° C. for 24 hours. The mixture is then poured onto crushed ice, and a precipitate forms. The latter is filtered, washed with water, then dried.
Стадия 2: Синтез N1-{3-[(4-амино-2-метилфенил)амино]пропил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (8)Stage 2: Synthesis of N1- {3 - [(4-amino-2-methylphenyl) amino] propyl} -2-methylbenzene-1,4-diamine-tetrahydrochloride (8)
Продукт, полученный на стадии 1, восстанавливают кипящей смесью цинк/хлорид аммония/вода/этанол. Соответствующий амин выделяют в виде тетрагидрохлорида.The product obtained in stage 1, restore boiling mixture of zinc / ammonium chloride / water / ethanol. The corresponding amine is isolated as tetrahydrochloride.
Спектры ЯМР протона и масс-спектры соответствуют искомой структуре продукта.Proton NMR spectra and mass spectra correspond to the desired product structure.
ПРИМЕР 5: Синтез N4-{5-[(4-амино-3-метилфенил)амино]пентил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (10)EXAMPLE 5: Synthesis of N4- {5 - [(4-amino-3-methylphenyl) amino] pentyl} -2-methylbenzene-1,4-diamine-tetrahydrochloride (10)
Стадия 1: синтез N,N'-бис(3-метил-4-нитрофенил)пентан-1,5-диамина (9) Stage 1 : synthesis of N, N'-bis (3-methyl-4-nitrophenyl) pentane-1,5-diamine (9)
1,5 г 5-фтор-2-нитротолуола (9,67 ммоль) растворяют в 10 мл DMSO. В раствор вводят 1,2 эквивалента 1,5-диаминопентана и 1,2-эквивалента триэтиламина. Реакционную среду нагревают до 80°С в течение 24 часов. Смесь затем выливают на измельченный лед, образуется осадок. Последний фильтруют, промывают водой, затем сушат.1.5 g of 5-fluoro-2-nitrotoluene (9.67 mmol) was dissolved in 10 ml of DMSO. 1.2 equivalents of 1,5-diaminopentane and 1,2 equivalents of triethylamine are added to the solution. The reaction medium is heated to 80 ° C. for 24 hours. The mixture is then poured onto crushed ice, and a precipitate forms. The latter is filtered, washed with water, then dried.
Стадия 2: Синтез N4-{5-[(4-амино-3-метилфенил)амино]пентил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (10)Stage 2: Synthesis of N4- {5 - [(4-amino-3-methylphenyl) amino] pentyl} -2-methylbenzene-1,4-diamine-tetrahydrochloride (10)
Продукт, полученный на стадии 1, восстанавливают кипящей смесью цинк/хлорид аммония/вода/этанол. Соответствующий амин выделяют в виде тетрагидрохлорида.The product obtained in stage 1, restore boiling mixture of zinc / ammonium chloride / water / ethanol. The corresponding amine is isolated as tetrahydrochloride.
Спектры ЯМР протона и масс-спектры соответствуют искомой структуре продукта.Proton NMR spectra and mass spectra correspond to the desired product structure.
ПРИМЕР 6: Синтез N1-{5-[(4-амино-2-метилфенил)амино]пентил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (12)EXAMPLE 6: Synthesis of N1- {5 - [(4-amino-2-methylphenyl) amino] pentyl} -2-methylbenzene-1,4-diamine-tetrahydrochloride (12)
Стадия 1: синтез N,N'-бис(2-метил-4-нитрофенил)пентан-1,5-диамина (11) Stage 1 : synthesis of N, N'-bis (2-methyl-4-nitrophenyl) pentane-1,5-diamine (11)
1,5 г 2-фтор-5-нитротолуола (9,67 ммоль) растворяют в 10 мл DMSO. В раствор вводят 1,2 эквивалента 1,5-диаминопентана и 1,2 эквивалента триэтиламина. Реакционную среду нагревают до 80°С в течение 24 часов. Смесь затем выливают на измельченный лед, образуется осадок. Последний фильтруют, промывают водой, затем сушат.1.5 g of 2-fluoro-5-nitrotoluene (9.67 mmol) was dissolved in 10 ml of DMSO. 1.2 equivalents of 1,5-diaminopentane and 1.2 equivalents of triethylamine are added to the solution. The reaction medium is heated to 80 ° C. for 24 hours. The mixture is then poured onto crushed ice, and a precipitate forms. The latter is filtered, washed with water, then dried.
Стадия 2: Синтез N-1-{5-[(4-амино-2-метилфенил)амино]пентил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (12)Stage 2: Synthesis of N-1- {5 - [(4-amino-2-methylphenyl) amino] pentyl} -2-methylbenzene-1,4-diaminetetrahydrochloride (12)
Продукт, полученный на стадии 1, восстанавливают кипящей смесью цинк/хлорид аммония/вода/этанол. Соответствующий амин выделяют в виде тетрагидрохлорида.The product obtained in stage 1, restore boiling mixture of zinc / ammonium chloride / water / ethanol. The corresponding amine is isolated as tetrahydrochloride.
Спектры ЯМР протона и масс-спектры соответствуют искомому продукту.Proton NMR spectra and mass spectra correspond to the desired product.
ПРИМЕР 7: Синтез N4-{7-[(4-амино-3-метилфенил)амино]гептил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (14)EXAMPLE 7: Synthesis of N4- {7 - [(4-amino-3-methylphenyl) amino] heptyl} -2-methylbenzene-1,4-diamine-tetrahydrochloride (14)
Стадия 1: синтез N,N'-бис(3-метил-4-нитрофенил)гептан-1,7-диамина (13) Stage 1 : synthesis of N, N'-bis (3-methyl-4-nitrophenyl) heptane-1,7-diamine (13)
1,5 г 5-фтор-2-нитротолуола (9,67 ммоль) растворяют в 10 мл DMSO. В раствор вводят 1,2 эквивалента 1,7-диаминогептана и 1,2-эквивалента триэтиламина. Реакционную среду нагревают до 80°С в течение 24 часов. Смесь затем выливают на измельченный лед, образуется осадок. Последний фильтруют, промывают водой, затем сушат.1.5 g of 5-fluoro-2-nitrotoluene (9.67 mmol) was dissolved in 10 ml of DMSO. 1.2 equivalents of 1,7-diaminoheptane and 1,2-equivalent of triethylamine are added to the solution. The reaction medium is heated to 80 ° C. for 24 hours. The mixture is then poured onto crushed ice, and a precipitate forms. The latter is filtered, washed with water, then dried.
Стадия 2: Синтез N4-{7-[(4-амино-3-метилфенил)амино]гептил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (14)Stage 2: Synthesis of N4- {7 - [(4-amino-3-methylphenyl) amino] heptyl} -2-methylbenzene-1,4-diamine-tetrahydrochloride (14)
Продукт, полученный на стадии 1, восстанавливают кипящей смесью цинк/хлорид аммония/вода/этанол. Соответствующий амин выделяют в виде тетрагидрохлорида.The product obtained in stage 1, restore boiling mixture of zinc / ammonium chloride / water / ethanol. The corresponding amine is isolated as tetrahydrochloride.
Спектры ЯМР протона и масс-спектры соответствуют искомой структуре продукта.Proton NMR spectra and mass spectra correspond to the desired product structure.
ПРИМЕР 8: Синтез N1-{7-[(4-амино-2-метилфенил)амино]гептил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (16)EXAMPLE 8: Synthesis of N1- {7 - [(4-amino-2-methylphenyl) amino] heptyl} -2-methylbenzene-1,4-diamine-tetrahydrochloride (16)
Стадия 1: синтез N,N'-бис(2-метил-4-нитрофенил)гептан-1,7-диамина (15) Stage 1 : synthesis of N, N'-bis (2-methyl-4-nitrophenyl) heptane-1,7-diamine (15)
1,5 г 2-фтор-2-нитротолуола (9,67 ммоль) растворяют в 10 мл DMSO. В раствор вводят 1,2 эквивалента 1,7-диаминогептана и 1,2 эквивалента триэтиламина. Реакционную среду нагревают до 80°С в течение 24 часов. Смесь затем выливают на измельченный лед, образуется осадок. Последний фильтруют, промывают водой, затем сушат.1.5 g of 2-fluoro-2-nitrotoluene (9.67 mmol) was dissolved in 10 ml of DMSO. 1.2 equivalents of 1,7-diaminoheptane and 1.2 equivalents of triethylamine are added to the solution. The reaction medium is heated to 80 ° C. for 24 hours. The mixture is then poured onto crushed ice, and a precipitate forms. The latter is filtered, washed with water, then dried.
Стадия 2: Синтез N1-{7-[(4-амино-2-метилфенил)амино]гептил}-2-метилбензол-1,4-диаминтетрагидрохлорида (16)Stage 2: Synthesis of N1- {7 - [(4-amino-2-methylphenyl) amino] heptyl} -2-methylbenzene-1,4-diamine-tetrahydrochloride (16)
Продукт, полученный на стадии 1, восстанавливают кипящей смесью цинк/хлорид аммония/вода/этанол. Соответствующий амин выделяют в виде тетрагидрохлорида.The product obtained in stage 1, restore boiling mixture of zinc / ammonium chloride / water / ethanol. The corresponding amine is isolated as tetrahydrochloride.
Спектры ЯМР протона и масс-спектры соответствуют искомой структуре продукта.Proton NMR spectra and mass spectra correspond to the desired product structure.
Примеры окрашиванияStaining examples
Получают следующие композиции:Receive the following composition:
(краскообразующий компонент(6 10-3 моль))2,4-diaminophenoxyethanol dihydrochloride
(paint forming component (6 10 -3 mol))
4 мол. глицерина oleic alcohol polyglycerate with
4 mol. glycerin
(*)Первая серия опытов(*) The first series of experiments
сравнивают:compare:
соединение, полученное в примере 1, а именно 1,3-бис(4-аминофениламино)пропантетрагидрохлорид 2 (соединение согласно изобретению С3), the compound obtained in example 1, namely 1,3-bis (4-aminophenylamino) propantetrahydrochloride 2 (compound according to the invention C3),
с одной стороны, со сравнительным соединением С2, а именно 1,2-бис(4-аминофениламино)этантетрагидрохлоридом и, on the one hand, with comparative compound C2 , namely, 1,2-bis (4-aminophenylamino) ethantetrahydrochloride and,
с другой стороны, со сравнительным соединением С4, а именно 1,4-бис(4-аминофениламино)бутантетрагидрохлоридом. on the other hand, with comparative compound C4 , namely 1,4-bis (4-aminophenylamino) butanetetrahydrochloride.
(*)Вторая серия опытов(*) The second series of experiments
сравнивают:compare:
соединение, полученное в примере 2, а именно 1,5-бис(4-аминофениламино)пентантетрагидрохлорид (соединение согласно изобретению С5), the compound obtained in example 2, namely 1,5-bis (4-aminophenylamino) pentantetrahydrochloride (compound according to the invention C5),
с одной стороны, с вышеупомянутым сравнительным соединением С4 и,on the one hand, with the aforementioned comparative compound C4 and,
с другой стороны, со сравнительным соединением С6, а именно 1,6-бис(4-аминофениламино)гексантетрагидрохлоридом. on the other hand, with comparative compound C6, namely 1,6-bis (4-aminophenylamino) hexantetrahydrochloride.
Сравнительные соединения получают способом, аналогичным описанному в примерах 1 и 2.Comparative compounds are prepared by a method similar to that described in examples 1 and 2.
Каждую композицию затем смешивают с пероксидом водорода 20 V в виде крема (с одинаковой массой), после чего наносят на прядь естественных волос, содержащую 90% седины (BN), и на прядь после химической завивки (ВР).Each composition is then mixed with 20 V hydrogen peroxide in the form of a cream (with the same weight), after which it is applied to a strand of natural hair containing 90% gray hair (BN), and to a strand after perming (BP).
Выдерживают в течение 30 минут и водный модуль "формула/прядь" равен 10.Stand for 30 minutes and the water module "formula / strand" is equal to 10.
Затем пряди волос моют шампунем и сушат.Then the hair strands are washed with shampoo and dried.
Полученные результаты:Results:
После высушивания интенсивность окраски оценивают визуально.After drying, the color intensity is evaluated visually.
Таким образом, по каждой композиции получают голубой цвет.Thus, a blue color is obtained for each composition.
Его также оценивают измерением L*a*b*(колориметр СМ2002, облучение D65-10°CSI).It is also evaluated by measuring L * a * b * (CM2002 colorimeter, irradiation D65-10 ° CSI).
Измеряют значение L*, которое составляет от 0 (темный) до 100 (светлый). Чем больше волос окрашено, тем значение L* ниже.Measure the value of L *, which is from 0 (dark) to 100 (light). The more hair is colored, the lower the L * value.
Селективность вычисляют по следующей формуле:Selectivity is calculated by the following formula:
Селективность = 
В которой L*BN, a*BN, b*BN обозначают колориметрические значения на естественных волосах, содержащих 90% седины, а L*BP, a*BP, b*BP обозначают колориметрические значения на волосах после химической завивки, содержащих 90% седины.In which L * BN, a * BN, b * BN denote colorimetric values on natural hair containing 90% gray hair, and L * BP, a * BP, b * BP denote colorimetric values on natural hair after permed hair containing 90% gray .
Полученные результаты приведены ниже в таблицах:The results are shown in the tables below:
Первая серия опытовThe first series of experiments
Вторая серия опытовThe second series of experiments
Эти результаты показывают, что композиции согласно изобретению дают более высокую интенсивность окраски, т.к. значение L* в случае применения композиций по изобретению ниже.These results show that the compositions according to the invention give a higher color intensity, because the value of L * in the case of applying the compositions according to the invention below.
Кроме того, они дают более высокую однородность цвета, т.к. значения селективности ниже, чем те, которые получают при использовании композиций, содержащих сравнительные соединения.In addition, they give higher color uniformity, as selectivity values are lower than those obtained using compositions containing comparative compounds.
Примеры окрашивания с 1.1 по 1.9Coloring Examples 1.1 to 1.9
моль10 -3
mole
моль10 -3
mole
моль10 -3
mole
моль10 -3
mole
моль10 -3
mole
моль10 -3
mole
моль10 -3
mole
моль10 -3
mole
моль10 -3
mole
моль10 -3
mole
моль10 -3
mole
моль10 -3
mole
моль10 -3
mole
моль10 -3
mole
моль10 -3
mole
моль10 -3
mole
моль10 -3
mole
моль10 -3
mole
Интен-сивныйblue
Intensive
зелено-голубойgray-haired
blue green
(*) красящая основа (1)рН 7(*) coloring base (1) pH 7
(*) красящая основа (2)рН 9,5(*) coloring base (2) pH 9.5
В момент применения каждую композицию смешивают с равной массой пероксида водорода (20 объемов) (6 мас.%). Получают конечный рН, равный 9,5.At the time of use, each composition is mixed with an equal weight of hydrogen peroxide (20 volumes) (6 wt.%). A final pH of 9.5 was obtained.
Каждую полученную смесь наносят на пряди волос, содержащие 90% седины. Оставляют на 30 минут, ополаскивают пряди, моют стандартным шампунем, снова ополаскивают, затем сушат.Each resulting mixture is applied to locks of hair containing 90% gray hair. Leave for 30 minutes, rinse the strands, wash with standard shampoo, rinse again, then dry.
Полученные оттенки приведены выше в таблице.The resulting shades are shown above in the table.
Claims (21)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0351219A FR2864533B1 (en) | 2003-12-29 | 2003-12-29 | PARTICULAR DOUBLE SECONDARY P-PHENYLENEDIAMINE, TINCTORIAL COMPOSITION COMPRISING SAME AND COLORING PROCESS USING THE COMPOSITION |
| FR0351219 | 2003-12-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004138733A RU2004138733A (en) | 2006-06-20 |
| RU2297481C2 true RU2297481C2 (en) | 2007-04-20 |
Family
ID=34566395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004138733/04A RU2297481C2 (en) | 2003-12-29 | 2004-12-28 | Specific secondary double p-phenylenediamine, dyeing composition containing it, and a method of dyeing using this composition |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7396367B2 (en) |
| EP (1) | EP1550650A1 (en) |
| JP (1) | JP2005213246A (en) |
| KR (1) | KR20050069909A (en) |
| BR (1) | BRPI0405823A (en) |
| CA (1) | CA2491664A1 (en) |
| FR (1) | FR2864533B1 (en) |
| MX (1) | MXPA05000112A (en) |
| RU (1) | RU2297481C2 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5245047B2 (en) | 2005-05-18 | 2013-07-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 1-phenoxy-2-propanol as a compounding accelerator for dyes |
| US8034129B2 (en) * | 2005-05-18 | 2011-10-11 | Basf Se | Aqueous solutions of direct dyes |
| KR102033449B1 (en) * | 2013-03-29 | 2019-10-17 | (주)아모레퍼시픽 | Cosmetic composition containing powder, and method for manufacturing the same |
| FR3047413B1 (en) * | 2016-02-04 | 2018-01-26 | L'oreal | USE OF POLYAMINE COMPOUNDS WITH ALIPHATIC LINKER IN THE PRESENCE OF OXIDANTS FOR TREATING KERATIN FIBERS |
| US10201212B2 (en) * | 2016-03-15 | 2019-02-12 | Nike, Inc. | Article of footwear with a tensioning system including a guide assembly |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE626050A (en) | 1962-03-30 | |||
| DE1492175A1 (en) | 1965-07-07 | 1970-02-12 | Schwarzkopf Gmbh Hans | Method for coloring living hair |
| US4010200A (en) | 1968-08-02 | 1977-03-01 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | N,N-diaryl alkylenediamine oxidation dye compounds |
| LU56631A1 (en) * | 1968-08-02 | 1970-02-02 | ||
| DE2359399C3 (en) | 1973-11-29 | 1979-01-25 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Hair dye |
| FR2586913B1 (en) | 1985-09-10 | 1990-08-03 | Oreal | PROCESS FOR FORMING IN SITU A COMPOSITION CONSISTING OF TWO SEPARATELY PACKED PARTS AND DISPENSING ASSEMBLY FOR THE IMPLEMENTATION OF THIS PROCESS |
| JP2526099B2 (en) | 1988-07-07 | 1996-08-21 | 花王株式会社 | Keratin fiber dyeing composition |
| FR2635976B1 (en) | 1988-09-08 | 1994-01-21 | Oreal | TINCTORIAL OXIDATION COMPOSITION CONTAINING AT LEAST ONE DOUBLE BASE ASSOCIATED WITH AT LEAST ONE SIMPLE BASE AND DYEING METHOD USING THE SAME |
| DE3843892A1 (en) | 1988-12-24 | 1990-06-28 | Wella Ag | OXIDATION HAIR AGENTS CONTAINING DIAMINOPYRAZOL DERIVATIVES AND NEW DIAMINOPYRAZOLE DERIVATIVES |
| FR2654336B1 (en) * | 1989-11-10 | 1994-06-03 | Oreal | TINCTORIAL COMPOSITION FOR KERATINIC FIBERS, CONTAINING OXIDATION DYE PRECURSORS AND COUPLERS DERIVED FROM 6- OR 7-HYDROXYINDOLE, AND DYEING METHOD USING THE SAME. |
| DE4133957A1 (en) | 1991-10-14 | 1993-04-15 | Wella Ag | HAIR DYE CONTAINING AMINOPYRAZOLE DERIVATIVES AND NEW PYRAZOLE DERIVATIVES |
| JP3053939B2 (en) | 1991-12-17 | 2000-06-19 | 花王株式会社 | Keratinized fiber dyeing composition |
| DE4234885A1 (en) | 1992-10-16 | 1994-04-21 | Wella Ag | Process for the preparation of 4,5-diaminopyrazole derivatives, their use for dyeing hair and new pyrazole derivatives |
| DE4234887A1 (en) | 1992-10-16 | 1994-04-21 | Wella Ag | Oxidation hair dye containing 4,5-diaminopyrazole derivatives as well as new 4,5-diaminopyrazole derivatives and process for their preparation |
| TW311089B (en) | 1993-07-05 | 1997-07-21 | Ciba Sc Holding Ag | |
| TW325998B (en) | 1993-11-30 | 1998-02-01 | Ciba Sc Holding Ag | Dyeing keratin-containing fibers |
| US5888252A (en) | 1993-11-30 | 1999-03-30 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Processes for dyeing keratin-containing fibres with cationicazo dyes |
| ES2181761T3 (en) | 1994-11-03 | 2003-03-01 | Ciba Geigy Ag | CATIONIC AZOIC COLORS OF IMIDAZOL. |
| DE4440957A1 (en) | 1994-11-17 | 1996-05-23 | Henkel Kgaa | Oxidation dye |
| FR2733749B1 (en) | 1995-05-05 | 1997-06-13 | Oreal | COMPOSITIONS FOR DYEING KERATINIC FIBERS CONTAINING DIAMINO PYRAZOLES, DYEING PROCESS, NOVEL DIAMINO PYRAZOLES, AND PREPARATION METHOD THEREOF |
| DE19539264C2 (en) | 1995-10-21 | 1998-04-09 | Goldwell Gmbh | Hair Dye |
| DE19543988A1 (en) | 1995-11-25 | 1997-05-28 | Wella Ag | Oxidative hair dye composition |
| FR2750048B1 (en) | 1996-06-21 | 1998-08-14 | Oreal | KERATIN FIBER DYEING COMPOSITIONS CONTAINING PYRAZOLO- (1, 5-A) -PYRIMIDINE DERIVATIVES, DYEING PROCESS, NOVEL PYRAZOLO- (1, 5-A) -PYRIMIDINE DERIVATIVES AND THEIR PREPARATION METHOD |
| DE19630275A1 (en) * | 1996-07-26 | 1998-01-29 | Henkel Kgaa | Agent for dyeing keratin fibers |
| DE19717282A1 (en) | 1997-04-24 | 1998-10-29 | Henkel Kgaa | Use of 1-substituted isatins for dyeing keratin fibers |
| FR2801308B1 (en) | 1999-11-19 | 2003-05-09 | Oreal | KERATINIC FIBER DYEING COMPOSITIONS CONTAINING 3-AMINO PYRAZOLO- [1, (- a] -PYRIDINES, DYEING PROCESS, NEWS 3-AMINO PYRAZOLO- [1,5-a] -PYRIDINES |
| EP1133975B1 (en) | 2000-03-17 | 2008-02-13 | Kao Corporation | Use of a compound for dyeing hair |
| DE10144226A1 (en) | 2001-09-07 | 2003-03-27 | Henkel Kgaa | New polyoxaalkyl-bridged p-phenylenediamines and salts, used as developer in oxidation color for hair or other keratinous fibers, are prepared by reacting 1-fluoro-4-nitrobenzene with polyoxaalkyldiamine and hydrogenation |
| EP1430102A1 (en) | 2001-09-24 | 2004-06-23 | Ciba SC Holding AG | Cationic reactive dyes |
-
2003
- 2003-12-29 FR FR0351219A patent/FR2864533B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-12-14 EP EP04292983A patent/EP1550650A1/en not_active Withdrawn
- 2004-12-22 JP JP2004372149A patent/JP2005213246A/en active Pending
- 2004-12-24 CA CA002491664A patent/CA2491664A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-27 BR BRPI0405823-2A patent/BRPI0405823A/en not_active IP Right Cessation
- 2004-12-28 RU RU2004138733/04A patent/RU2297481C2/en not_active IP Right Cessation
- 2004-12-29 KR KR1020040115000A patent/KR20050069909A/en not_active Application Discontinuation
-
2005
- 2005-01-03 MX MXPA05000112A patent/MXPA05000112A/en unknown
- 2005-09-09 US US11/222,238 patent/US7396367B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MXPA05000112A (en) | 2005-08-26 |
| EP1550650A1 (en) | 2005-07-06 |
| KR20050069909A (en) | 2005-07-05 |
| JP2005213246A (en) | 2005-08-11 |
| CA2491664A1 (en) | 2005-06-29 |
| BRPI0405823A (en) | 2006-06-06 |
| US20060053569A1 (en) | 2006-03-16 |
| US7396367B2 (en) | 2008-07-08 |
| FR2864533B1 (en) | 2006-02-17 |
| RU2004138733A (en) | 2006-06-20 |
| FR2864533A1 (en) | 2005-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6824570B2 (en) | Composition for dyeing human keratin fibres, comprising a particular monocationic monoazo dye | |
| KR102080354B1 (en) | 4-aminoindole derivatives and use thereof for the oxidation dyeing of keratin fibres | |
| EP2791250B1 (en) | Particular azomethine direct dyes, dye composition comprising at least one such compound, implementation process therefore and use thereof | |
| US20040216242A1 (en) | Dyeing composition comprising a diaminopyrazole-type oxidation base a heterocyclic oxidation base and a coupling agent | |
| US7396367B2 (en) | Double secondary para-phenylenediamine compounds, dye compositions comprising same, and dyeing process using the compositions | |
| US20040078905A1 (en) | Oxidation dyeing composition based on 1-(4-aminophenyl)pyrrolidines substituted in positions 2 and 4 | |
| US7217299B2 (en) | Dye composition comprising at least one direct dye of the azo-pyridinio-pyridone family and at least one different synthetic dye, and process | |
| US7326258B2 (en) | Compositions comprising hydroxyalkyl direct dyes, implementation processes and uses thereof | |
| US20040107511A1 (en) | Novel 4, 5-diaminopyrazole derivatives in dimer form, and use thereof in the oxidation dyeing of keratin fibres | |
| US20040045100A1 (en) | Dye composition comprising an oxidation base of the diaminopyrazole type, a cationic oxidation base and a coupler | |
| RU2245406C2 (en) | Dyeing composition containing oxidizable diaminopyrazole-type base, cationic oxidizable base, and coupler | |
| US7445645B2 (en) | Ortho-and/or meta-substituted N-alkylhydroxylated secondary para-phenylenediamine compounds, compositions for dyeing keratin fibers comprising such compounds, and processes of dyeing therewith | |
| US20040064902A1 (en) | Oxidatiton dyeing composition based on 1-(4-aminophenyl) pyrrolidines substituted in position 2 and 5 | |
| US7329289B2 (en) | Use of triarylmethane derivatives as direct dyes in a dye composition, composition and implementation process | |
| EP2791106B1 (en) | Particular quinone direct dyes, dye composition comprising at least one such dye, implementation process therefor and use therof | |
| EP2790660B1 (en) | Cationic tetrahydropyrazolopyridines, dye composition comprising such oxidation bases, implementation process therefor and use thereof | |
| US7044987B2 (en) | 6-alkoxy-2,3-diaminopyridine couplers in which the amino radical in position 2 is a monosubstituted amino radical, and use of these couplers for dyeing keratin fibres | |
| ES2339245T3 (en) | 6-ALKOXI-2,3-DIAMINOPIRIDINE COPULANTS AND USE OF SUCH COPULANTS FOR THE STAINING OF KERATIN FIBERS. | |
| ES2280838T3 (en) | COPULANTS OF TYPE 6-ALCOXI-2,3-DIAMINOPIRIDINE WHOSE RADICAL AMINO IN POSITION 2 IS A DISPOSITIONED AMINO RADICAL AND THE USE OF THESE COPULANTS FOR CHERATIN FIBER STAINING. | |
| US20050132507A1 (en) | Tertiary p-phenylenediamines, dyes compositions, and dyeing processes | |
| US6652600B2 (en) | Oxidation bases containing a guanidine chain, process for preparing them, their use for the oxidation dyeing of keratin fibers, dye compositions and dyeing processes | |
| JP2008539212A (en) | Dyeing composition comprising a dye and a propylene glycol derivative | |
| JP2005162754A (en) | Particular tertiary paraphenylenediamine, dye composition comprising the same and dyeing method using the composition | |
| WO2005068431A1 (en) | Composition for dyeing keratin fibres, comprising at least one para-phenylenediamine derivative | |
| MX2007009579A (en) | Specific dyes of naphthalimide type, dyeing composition comprising at least one such dye, method of implementation and uses |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20071229 |