RU2294353C1 - Состав для кислотной обработки призабойной зоны пласта - Google Patents

Состав для кислотной обработки призабойной зоны пласта Download PDF

Info

Publication number
RU2294353C1
RU2294353C1 RU2005118204/03A RU2005118204A RU2294353C1 RU 2294353 C1 RU2294353 C1 RU 2294353C1 RU 2005118204/03 A RU2005118204/03 A RU 2005118204/03A RU 2005118204 A RU2005118204 A RU 2005118204A RU 2294353 C1 RU2294353 C1 RU 2294353C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oil
acid
mixture
surfactant
water
Prior art date
Application number
RU2005118204/03A
Other languages
English (en)
Inventor
Владимир Анатольевич Волков (RU)
Владимир Анатольевич Волков
Валентина Георгиевна Беликова (RU)
Валентина Георгиевна Беликова
Алексей Николаевич Турапин (RU)
Алексей Николаевич Турапин
Original Assignee
Владимир Анатольевич Волков
Валентина Георгиевна Беликова
Алексей Николаевич Турапин
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Владимир Анатольевич Волков, Валентина Георгиевна Беликова, Алексей Николаевич Турапин filed Critical Владимир Анатольевич Волков
Priority to RU2005118204/03A priority Critical patent/RU2294353C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2294353C1 publication Critical patent/RU2294353C1/ru

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Abstract

Изобретение относится к нефтяной промышленности, в частности к составам для интенсификации работы нагнетательных и добывающих скважин, может быть также использовано для регулирования разработки нефтяных месторождений для освоения скважин после бурения и ремонта, для очистки ствола скважины от солевых отложений, для очистки насосно-компресорных труб. Технический результат - повышение эффективности состава для кислотной обработки за счет улучшения его реологических свойств и термостабильности состава, а также увеличение его нефтевытесняющих свойств. Состав для кислотной обработки призабойной зоны пласта, включающий поверхностно-активное вещество ПАВ, полимер и кислоту, содержит в качестве ПАВ водо-, масло-, водомасло-, масловодорастворимое ПАВ или смесь ПАВ, в качестве полимера - эмульсию полимера анионного типа в масле, а в качестве кислоты - минеральную кислоту или смесь минеральных кислот, или смесь минеральной и органической кислот, и дополнительно - высокодисперсный гидрофобный материал и ингибитор при следующем соотношении компонентов, мас.%: указанные ПАВ или смесь ПАВ 0,5-10,0, указанная эмульсия полимера 0,01-5,0, высокодисперсный гидрофобный материал 0,1-2,5, ингибитор 0,1-1,5, указанные кислота или смесь кислот - остальное. Состав дополнительно может содержать углеводород в количестве 5,0-20,0 мас.%. Состав содержит в качестве ингибитора ингибитор солеотложения, ингибитор коррозии. 2 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относится к нефтяной промышленности, в частности к составам для интенсификации работы нагнетательных и добывающих скважин. Он может быть также использован для регулирования разработки нефтяных месторождений для освоения скважин после бурения и ремонта, для очистки ствола скважины от солевых отложений, для очистки насосно-компресорных труб.
Известна нефтекислотная эмульсия для обработки карбонатных пород, содержащая нефть и кислоту (Амиян В.А. и др. Физико-химические методы повышения производительности скважин. М., «Недра», 1970, с.217-220).
Известна нефтекислотная эмульсия для обработки призабойной зоны пласта, содержащая нефть, соляную кислоту и поверхностно-активное вещество (а.с. №186363, кл. Е 21 В 43/27, 1969 г.).
Недостатком вышеуказанных эмульсий является их низкая стабильность.
Известен состав, содержащий компоненты при следующем соотношении, мас.%: раствор полиакриламида 50-95, соляную кислоту 5-50 (а.с. №836340, кл. Е 21 В 43/27, 1979).
Недостатком указанного состава является высокое поверхностное натяжение на границе раздела фаз вода-порода-нефть и низкая нефтеотмывающая способность.
Известна нефтекислотная эмульсия, содержащая компоненты при следующем соотношении, мас.%: нефть 31,86-45,90, соляную кислоту 10-15% концентрации 54,0-68,0, четвертичную аммониевую соль диэтиламинометилаллилового эфира 0,005-0,14 (а.с. №866140, кл. 3 Е 21 В 43/27, опубл. 23.09.81, Бюл. №35).
Недостатком указанной эмульсии является ее низкие реологические свойства.
Известен состав, содержащий в об.%: 10-70 соляной кислоты, 2-15 плавиковой кислоты, 28-75 гликоля (а.с. 1387547, Е 21 В 43/27 от 12.05.1986).
Известен состав, содержащий компоненты при следующем соотношении, мас.%: раствор полиакриламида 0,5-5,0, кремнефтористо-водородную кислоту 5,0-60,0; воду - остальное (а.с. №1153047, кл. 4 Е 21 В 43/27, опубл. 30.04.85, Бюл. 16).
Недостатком этих составов является высокое межфазное натяжение на границе с нефтью и низкая нефтеотмывающая способность, что снижает эффективность кислотного воздействия на призабойную зону.
Известен состав, содержащий компоненты в мас.%: углеводороды 1,0-5,0; муравьиную кислоту 3,0-10,0; уксусную кислоту 20,0-60,0; пропионовую кислоту 5,0-14,0; масляную кислоту 1,0-3,0; янтарную кислоту 1,0-3,0; воду - остальное (патент РФ №2208148, Е 21 В 43/27).
Известен состав для обработки пласта, содержащий компоненты при следующем соотношении, мас.%: смесь поверхностно-активных веществ 0,09-1,0; соляную кислоту (5-24%) - остальное (а.с. №1161699, кл.4 Е 21 В 43/22, опубл, 15.06.85, Бюл. №22).
Известен состав для обработки высокотемпературных карбонатных коллекторов, содержащий компоненты в мас.%: соляную кислоту 10-20; концентрат НМК в основном смесь муравьиной и уксусной кислот 5-25; НПАВ 0,1-0,2; ингибитор коррозии металлов 0,3-1,5; воду - остальное, (а.с. №1809019, кл 5 Е 21 В 43/27, опубл. 15.04.93, Бюл. №14).
Известен состав для обработки призабойной зоны пласта, содержащий компоненты при следующем соотношении, мас.%: анионное поверхностно-активное вещество (АПАВ) или его смесь с неионогенным ПАВ (НПАВ) 0,06-2,0; полиакриламид (ПАА) 0,01-0,1; соляную кислоту - остальное (а.с. №1573144, кл.5 Е 21 В 43/22, опубл. 23.06.90, Бюл. №23).
Недостатком этих составов является довольно низкая их гидрофобность, вследствие чего недостаточно увеличивается проницаемость пласта по нефти, состав имеет низкую нефтевытесняющую способность.
Наиболее близким к предлагаемому является состав, содержащий в мас.%: смесь поверхностно-активных веществ 0,25-2,0; полиакриламид 0,012-0,1; соляную кислоту - остальное (а.с. №1641984, кл. 5 Е 21 В 43/22, опубл. 15.04.91, Бюл. №14).
Недостатком двух последних вышеуказанных составов является их низкие реологические свойства из-за низкой концентрации полимера и низкая термостабильность состава.
Целью предлагаемого изобретения является повышение эффективности состава для кислотной обработки за счет улучшения его реологических свойств и увеличения термостабильности состава, а также увеличения его нефтевытесняющих свойств.
Поставленная задача решается тем, что состав для кислотной обработки призабойной зоны пласта, включающий поверхностно-активное вещество, полимер и кислоту, отличающийся тем, что он содержит в качестве поверхностно-активного вещества водо-, масло-, водомасло-, масловодорастворимое поверхностно-активное вещество ПАВ или смесь ПАВ, в качестве полимера - эмульсию полимера анионного типа в масле, а в качестве кислоты - минеральную кислоту, или смесь минеральных кислот, или смесь кислот минеральной с органической и дополнительно высокодисперсный гидрофобный материал и ингибитор при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Указанное ПАВ или смесь ПАВ 0,5-10,0
Эмульсия полимера в масле 0,01-5,0
Высокодисперсный гидрофобный материал 0,1-2,5
Ингибитор 0,1-1,5
Кислота или смесь кислот Остальное
Состав может содержать углеводород в количестве 5,0 - 20,0 мас.%.
В качестве ингибитора состав содержит ингибиторы солеотложения, ингибиторы бактериальной коррозии, ингибиторы коррозии.
В качестве водорастворимых ПАВ используют анионные ПАВ, например АПАВ марки Сульфанол, выпускающийся по ТУ 2481-004-48482528-99 на ЗАО «Бурсинтез-М», либо сульфонаты разных марок, а также водорастворимые неионогенные ПАВ, например нонилфенол, оксиэтилированный 12 молями окиси этилена (АФ9-12) выпускающийся по ТУ-2483-077-05766801-98 на ОАО Татнефть», либо его товарную форму СНО-3,4, либо НПАВ марки ОП-10, либо смесь анионного и неионогенного водорастворимых ПАВ, например Нефтенол ВВД, выпускающийся на АОЗТ «ХИМЕКО-ГАНГ».
В качестве маслорастворимого ПАВ используют, например, нефтенол НЗ, содержащий углеводородный раствор эфиров кислот таллового масла и триэтаноламина, выпускающийся на АОЗТ «ХИМЕКО-ГАНГ» по ТУ 2483-007-17197708-97; неонолы АФ9 4-6 - неионогенные нонилфенолы, оксиэтилированные 4-6 молями оксиэтилена; а также нефтехим, содержащий сложные смеси производных карбоновых кислот, легкого таллового масла и солей пиперизина этих кислот в растворе керосина и катализата реформинга, выпускающиеся по ТУ 2415-001-00151816-94 на ЗАО «Опытный завод Нефтехим»; маслорастворимые нефтяные сульфонаты с ММ=600-700, синтетические алкиларилсульфонаты (например, алкилнафталинсульфокислоту), реагент синол-ЭМ, содержащий углеводородный раствор продукта взаимодействия кислот таллового масла с триэтаноламином и карбамидом, алкилхлорида и окиси алкилдиметиламина; эмультал, выпускающийся по ТУ 6-14-1035-79.
Кроме того, в качестве поверхностно-активного вещества для обработки призабойных зон нагнетательных скважин используют смеси водомаслорастворимых ПАВ в виде готовых композиций, например, моющие препараты МП-80 или МЛ-81Б (зимний вариант МЛ-80), содержащие смесь водорастворимого анионного ПАВ (23-28%) и неионогенного маслорастворимого ПАВ (12 мас.%), производимыми по ТУ 2481-007-50622652-99-2002 на ЗАО НПФ «Бурсинтез-М», и новый моющий препарат марки «МЛ-СУПЕР», выпускаемый фирмой «Дельта-пром» в г.Самаре.
Для обработки призабойных зон добывающих скважин используют смесь масловодорастворимых ПАВ в виде готовых композиций, например нефтенол Н - композицию нефте- и нефтеводорастворимых сульфоэтоксилатов, неионогенных ПАВ и высокомолекулярных нефтяных сульфонатов, или нефтенол-001.М - продукты совместной переработки кислых нефтяных гудронов (отходов производства от олеумной и сернокислотной очистки минеральных масел) и оксиэтилированного алкилфенола марки ОП-4 (НПО «СинтезПАВ»).
В качестве смеси ПАВ используют смеси неионогенного и катионного ПАВ в виде готовых композиций, производимых разными фирмами, например ингибитор коррозии марки Викор-1А и Викор 2, выпускающиеся по ТУ 6-01-0203314-110-90 на ЗАО «Опытный завод Нефтехим» в г.Уфе, вышеуказанный эмульгатор марки синол ЭМ, выпускающийся на ЗАО НПФ «Бурсинтез-М» по ТУ 2413-048-48482528-98, эмульгатор нефтенол НЗН, выпускающийся на АОЗТ «ХИМЕКО-ГАНГ» по ТУ 2483-012-17197708-93, ингибитор коррозии Аминкор, выпускающийся по ТУ 2415-003-11159873-99 ОАО «Нефтехим» в г.Уфе, высшие жирные спирты и кетоны, например реагент марки МаслоПод, выпускающийся по ТУ 2433-016-00205311-99 на ЗАО «Куйбышевазот».
В качестве смеси ПАВ используют многокомпонентную смесь (МКС) синтетических АПАВ и НПАВ по патенту РФ №2220999, содержащую дополнительно алифатический или ароматический спирт или продукты, их содержащие, и Полисил.
Предлагаемая смесь имеет низкую вязкость и высокую стабильность в условиях высокой температуры, так как содержит в своем составе спирты алифатические или ароматические или продукты, их содержащие. В условиях высокой пластовой температуры (100°С и выше) повышается роль многоатомных спиртов, так как они имеют высокую температуру кипения, которая составляет у низших диолов 188-224°С, у глицерина (триола) - 290°С, что способствует повышению стабильности составов. Важным свойством спиртов, особенно гликолей, а также глицерина является их способность понижать температуру замерзания. Поэтому предлагаемые составы, содержащие гликоли, или глицерин или продукты, их содержащие, можно использовать в промысловых условиях в холодное время года для приготовления композиций. Применение органического антифриза позволит готовить незамерзающие композиции по предлагаемому составу в условиях минусовых температур.
Кислотные обработки являются основным методом повышения нефтеотдачи и интенсификации разработки. Кислотные обработки проводят на коллекторах разной природы: терригенных, карбонатных, полимиктовых, глиносодержащих.
Главным компонентом кислотных обработок является кислота или смесь кислот.
В качестве кислоты или смеси кислот для обработки терригенных коллекторов обычно используют соляную кислоту, или смесь соляной с плавиковой кислотой, или смесь соляной с кремнефтористоводородной кислотой, или смесь сульфаминовой кислоты с фторидом аммония, или смеси сульфаминовой кислоты с бифторидом аммония, или с бифторидом - фторидом аммония; для карбонатных - соляную, или смесь соляной с уксусной, или смесь соляной и концентрата НМК; для полимиктовых глиносодержащих - фосфорную или ортофосфорную кислоту.
В качестве эмульсии полимера анионного типа в масле используют эмульсии полиакриламида (ПАА) с ММ=0,5-18·106 и степенью гидролиза 5-20%, эмульсии карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ) со степенью полимеризации СП=350-1200 и степенью замещения по карбоксильным группам С3=80-90, эфиры оксиэтилцеллюлозы (ОЭЦ) и других эфиров целлюлозы, эмульсии полиметакриловой кислоты (ПМАК), эмульсии поливиниламидоянтарной кислоты, эмульсии поливинилацетатных полимеров, например поливинилацетата и поливинилового спирта, сополимеров винилацетата и винилового спирта, эмульсии натриевой соли полисульфоэфира олеиновой кислоты.
Эмульсии полимеров в масле выпускаются некоторыми фирмами, например фирмой «Allied Colloids» (Англия) или фирмой «Rhone-Pouleng» (Франция), а также другими фирмами.
Эмульсии полимера в масле имеют концентрации 30-50 мас.% и образуют с водой, с вышеуказанными ПАВ или смесью ПАВ эмульсии.
Одной из важных характеристик кислотных составов для обработок прискваженных зон пласта (ПЗП) является скорость реакции состава с породой. Для низкопроницаемых глиносодержащих и высокотемпературных коллекторов особенно важно, чтобы скорость реакции с породой была минимальной, так как в противном случае из-за большой удельной поверхности породы вся кислота будет израсходована в ПЗП. При этом в процессе нейтрализации кислоты высокое содержание продуктов реакции может привести к образованию объемных осадков и последующему закупориванию коллектора.
Большое значение в процессе кислотной обработки имеют в глиносодержащих коллекторах низкое набухание глин и небольшое межфазное натяжение на границе нефть - кислотный состав во избежание проблем при закачке кислотного состава в пласт и вызова притока нефти из скважины.
Для повышения эффективности кислотных обработок применяют добавки, снижающие скорость реакции кислоты с породой и позволяющие увеличить глубину проникновения кислотных растворов в коллекторы разной породы.
Согласно литературе, наиболее эффективными добавками являются поверхностно-активные вещества (ПАВ) и полимеры.
ПАВ содержащие составы, как известно, снижают межфазное натяжение на границе нефть - кислотный состав и облегчают закачку кислотного состава в пласт.
Полимеры, при введении их в состав, снижают начальную скорость реакции кислоты с породой. Полимерный раствор способен замедлить диффузию ионов Н+, а также образует защитный слой геля на поверхности породы. Замедление скорости реакции кислоты с породой позволяет кислотному раствору проникнуть значительно глубже и охватить воздействием всю пористую среду. Кроме того, очень важно влияние кислотных растворов на проницаемость нефтенасыщенных пористых сред.
Исследование эффективности известных кислотных обработок позволили установить, что границы применимости кислотных обработок с использованием известных составов существенно зависят от обводненности скважин. Чем выше обводненность скважин, тем менее эффективна кислотная обработка.
Технологическую эффективность кислотных обработок в значительной мере характеризуют изменение обводненности после обработки по сравнению с обводненностью до обработки, а именно значительное снижение обводненности скважин, а также увеличение дебита нефти после обработки.
Сопоставительный анализ предлагаемого состава с прототипом позволяет сделать вывод, что в предлагаемом составе вместо водного раствора полиакриламида используют эмульсию полимера анионного типа в масле, причем эмульсию не только высокомолекулярного полиакриламида, но и низкомолекулярного, а также эмульсию карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ) или эфиров оксиэтилцеллюлозы (ОЭЦ) и других эфиров целлюлозы.
При этом, кроме водомаслорастворимых моющих средств марок МП-72 или МП-80 (по прототипу), используют новый моющий реагент марки «МЛ-СУПЕР», или вышеуказанные смесь МКС, или водомаслорастворимое ПАВ марок МП-80 или МП-81 Б, масловодорастворимое ПАВ марок нефтенол-Н или нефтенол-001.М, используют маслорастворимый ПАВ марки нефтенол НЗ, а также смесь маслорастворимых ПАВ с неионогенными ПАВ, например композиции Синол-ЭМ, Нефтенол-НЗН, или смесь маслорастворимых ПАВ, например композиции марок Аминкор, Викор-1А и Викор-2, Сонкор 9701, а также и другие указанные выше поверхностно-активные композиции.
В ранее известные составы (а.с. 1573144 и а.с. 1641984 (прототип)) вводят не более 0,1 мас.% ПАА в виде водного раствора и не указана термостабильность композиций.
Наши исследования показали, что термостабильность вышеуказанных составов не превышает 1-2 суток, и увеличение содержания ПАА свыше 0,1 мас.% в виде водного раствора не способствует стабильности состава.
В предлагаемом составе структурная вязкость и термостабильность состава увеличивается за счет введения эмульсии полимера анионного типа в масле, и с увеличением концентрации полимера увеличивается стабильность и вязкость композиции. Предлагаемый состав представляет собой термостабильную эмульсию.
Известно, что для образования и стабилизации высокоустойчивых эмульсий необходимо, чтобы адсорбционные слои и связанные с ними сольватные оболочки обладали достаточно высокой структурной вязкостью. Высокую структурную вязкость эмульсий обеспечивает введение полимера в масло, имеющего достаточно высокую вязкость и образующего гелеобразно структурированные адсорбционные слои на границе фаз.
За счет образования коллоидных адсорбционных слоев введенный полимер в виде эмульсии в масле играет роль сильного стабилизатора устойчивости эмульсий, а также значительно повышает структурную вязкость, термостабильность образующихся эмульсий. Получение устойчивых эмульсий обусловлено образованием высоковязкой пленки на поверхности раздела фаз, существование этой пленки проявляется в повышенной вязкости поверхностного слоя дисперсной фазы.
Введение эмульсии полимера в масле в небольших концентрациях заметно не изменяет вязкости в объеме среды, в адсорбционных же слоях его концентрация значительно выше, и поэтому такие слои обладают повышенной структурной вязкостью, а значит, и прочностью.
Так как введение эмульсии полимера в масле увеличивает прочность структурно-вязких (гелеобразных) адсорбционных слоев, то при сближении (столкновениях) частиц дисперсной фазы, например при перемешивании или режиме высокой температуры, высоковязкая прослойка среды не успевает выдавиться. Адсорбционные слои, обладающие упругостью и механической прочностью, сопротивляются значительным разрушающим усилиям.
При увеличении концентрации полимера, вводимого в композицию, нарастает стабилизирующее действие его, что позволяет получать устойчивые эмульсии высокой вязкости и термостабильности в условиях высокой температуры пласта.
Предлагаемый состав в отличие от известных аналогов и прототипа представляет собой устойчивую эмульсию, стабилизированную на поверхности раздела фаз не только со стороны углеводородной (дисперсионной) среды эмульгатором, но и со стороны дисперсной фазы полимером в виде эмульсии за счет образования коллоидных адсорбционных слоев полимера в виде пленки, что проявляется в повышенной вязкости поверхностного слоя дисперсной фазы.
Для увеличения вытеснения нефти и повышения поверхностной активности содержащие ПАВ составы смешивают с минеральными кислотами, или смесью минеральных кислот, или смесью минеральной и органических кислот.
При растворении АПАВ в растворах кислот образуются сульфокислоты, при растворении НПАВ - оксониевые соединения, при растворении МПАВ - свободные высокомолекулярные карбоновые кислоты. При растворении смесей ПАВ, например АПАВ и НПАВ, образуются смешанные комплексы сульфокислот и оксониевых соединений.
Известно, что кислые растворы ПАВ по сравнению с нейтральными растворами имеют более низкое межфазное натяжение на границе с вытесняемой нефтью, а следовательно, более высокую нефтевытесняющую способность.
Вышеперечисленные сульфокислоты, оксониевые соединения, карбоновые кислоты и звенья акриловой кислоты, образующиеся при введении полимера в кислотный состав, взаимодействуют между собой за счет водородной связи и образуют высокомолекулярные комплексы, которые обладают повышенными нефтевытесняющими и реологическими неньютоновскими свойствами.
Предложенный состав при закачке в пласт создает повышенные сопротивления в пористой среде, и в первую очередь перекрывает крупные поры и трещины, по которым поступает вода, в результате чего существенно снижается обводненность скважин, меняя представление: чем выше обводненность скважин, тем менее эффективна кислотная обработка.
Высокая коррозийная активность кислот нейтрализуется присутствующим в составе эмульгатором, который обычно является продуктом взаимодействия жирных кислот и органического амина, т.е. ингибитором коррозии, который формирует на внутренней поверхности трубопроводов гидрофобную пленку.
Если предлагаемый состав в качестве ПАВ содержит водорастворимые или водомаслорастворимые ПАВ, целесообразно для защиты коллекторов и трубопроводов дополнительно вводить в состав ингибиторы коррозии.
Предлагаемый состав в зависимости от технологической необходимости содержит ингибиторы солеотложения, например оксиэтилированные алкилфенолы фосфорной кислоты, натриевые нитрилотриметилфосфоновой кислоты (НТФ), СНПХ-5313, СНПХ-5311 аминофосфаты; ингибиторы коррозии марок, например, Аминкор, Викор 1А и Викор 2, Синкор 9701, нефтехим, СНПХ-6030, СНПХ-6035, СНПХ-6201, СНПХ-6438, СНПХ-6418; ингибиторы бактериальной коррозии, например, формалин, уротропин, ЛПЭ-11В, ИВВ-1, ГИПХ-1, Вахтерам -607, СНПХ-1050, Десульфон СНПХ-1100, СНПХ-1260 (сульфан), Сонкор 9801, Сульфоцид-10, Сонцид-8104 в количестве 0,1-1,5 мас.%.
Для понижения вязкости приготовляемых композиций заявляемый состав может содержать углеводород в количестве 5,0-20,0 мас.%.
В качестве углеводорода используют стабильный бензин, керосин, гексановую фракцию (смесь предельных углеводородов С68 и выше), газовый конденсат, нефрас, дизельное топливо, а также маловязкие нефти.
Известно, что нефть содержит в себе ряд природных эмульгирующих добавок (эмульгаторов), которые дополнительно стабилизируют предлагаемые эмульсии.
Для увеличения гидрофобизации в предлагаемый состав введен высокодисперсный гидрофобный материал (ВГМ) перечисленных выше модификаций в количестве 0,1-2,5 мас.%.
В качестве высокодисперсного гидрофобного материала используют химически модифицированные по поверхности высокодисперсные гидрофобные материалы тетрафторэтилена (тфэ), оксидов титана, железа, хрома, цинка, алюминия, поливинилового спирта, а также высокодисперсные гидрофобные материалы оксидов кремния: белую сажу, тальк, аэросил, перлит, а также кремнеземы марки Полисил.
Вышеуказанные высокодисперсные гидрофобные материалы представляют собой химически инертные материалы со средним размером индивидуальных частиц от 0,1 до 100 мкм и насыпной плотностью от 0,1 до 2,0 г/см3, с краевыми углами смачивания от 114 до 178° и степенью гидрофобности от 96,0 до 99,99%. Они не оказывают вредного воздействия на человека и окружающую среду.
В качестве Полисила используют химически модифицированные кремнеземы (SiO2) и в зависимости от способа модификации применяют гидрофобный (Полисил-П1) и дифильный (Полисил-ДФ).
Полисил - это торговая марка химически модифицированных кремнеземов (SiO2) (Товарный знак «Полисил», свидетельство №196999 от 06.12.2000 г.).
Высокодисперсные гидрофобные материалы, имея субмикронные частицы, легко проникают в поры и микротрещины коллектора, изменяет энергетику поверхности (смачиваемость). Это качественно изменяет фильтрационные характеристики коллектора как для воды, и для нефти. Так как ВГМ, имея степень гидрофобности до 99%, в значительной степени гидрофобизирует поверхность породы за счет мелкого размера частиц и за счет сил адгезии, а также за счет изменения краевого угла смачивания до 170-178° и снижения поверхностного натяжения.
После закачки предлагаемого состава, например, в глиносодержащий коллектор происходит фобизация глинистых частиц, в результате чего уменьшается толщина гидратных оболочек, окружающих глиняные частицы, что приводит к увеличению эффективных размеров поровых каналов и уменьшению набухания глинистых частиц.
Например, в высокодисперсном гидрофобном материале марки Полисил-П1 химическую модификацию поверхности диоксида кремния производят кремнийорганическим соединением общей формулы Cl 4-nSiRn, где n=1-3; R=Н, метил, этил, фенил-, с последующей обработкой соединением, выбранным из группы, состоящей из тетраметоксилана, или тетраэтоксилана, или полиметилсилазана.
Модифицированный материал марки Полисил-ДФ, благодаря строению привитого поверхностного слоя Полисил-ДФ, обладает свойствами твердого неионогенного ПАВ.
В результате закрепления в поровом объеме за счет мелкого размера частиц его и за счет сил адгезии Полисил-ДФ значительно снижает поверхностное натяжение на границе раздела фаз вода-порода-нефть, увеличивая фазовую проницаемость флюида.
Введение высокодисперсного гидрофобного материала марки Полисил-ДФ и вышеуказанных ВГМ в предлагаемый состав усиливает моющий эффект загрязненных поверхностей и приводит к эмульгированию жировых и масляных загрязнений, диспергированию и стабилизации частиц твердых загрязнений (АСПО) в коллекторе, что способствует восстановлению и повышению фильтрационно-емкостных свойств призабойной зоны и снижает поверхностное натяжение на границе раздела фаз вода-порода-нефть и увеличивает моющий эффект эмульсии.
Предлагаемый состав готовят путем перемешивания вышеуказанных ПАВ или смеси ПАВ с эмульсией полимера в масле, затем дозируют при перемешивании в состав высокодисперсный гидрофобный материал и необходимые из вышеуказанных ингибиторов. Затем вводят при перемешивании небольшими порциями кислоту или смесь кислот заданной концентрации. Состав может содержать углеводород в количестве 0,1-1,5 мас.%.
После тщательного перемешивания приготовленный состав закачивают в призабойную зону скважины.
Для определения снижения проницаемости коллекторов после закачки предлагаемых составов и увеличения их нефтевытесняющей способности были проведены фильтрационные исследования.
Пример 1. Для приготовления предлагаемого состава в 0,5-10 мас.% водо-, масло-, или масловодо-, или водомаслорастворимое ПАВ или смесь ПАВ вводят эмульсию ПАА с ММ=16·106 и степенью гидролиза 15% (под шифром П-1), или эмульсию с ММ=5·106 и степенью гидролиза 5% (под шифром П-2), или эмульсию карбоксиметилцеллюлозы марки КМЦ-600 (под шифром П-3) в количестве 0,01-5,0 мас.%, затем вводят вышеуказанный высокодисперсный гидрофобный материал в количестве 0,1-2,5 мас.% и ингибитор в количестве 0,1-1,5 мас.%, затем порциями при перемешивании дозируют ингибированную 24%-ную соляную кислоту, разбавленную водой до 5-20%, с сульфаминовой кислотой в эквимолекулярном соотношении (смК2).
В качестве ингибитора составы 1- 8, 13 и 20 -21 содержат 0,1-1,5 мас.% Аминкора, 0,1 мас.% - ИВВ-1; составы 9-12, 14-18 содержат 0,05-1,5 мас.% аминофосфатов, 0,05-1,5 мас.% ЛПЭ-11 В (см. табл.1).
Для фильтрации предлагаемого состава заранее готовят снабженные рубашками для термостатирования колонки из нержавеющей стали длиной 220 мм и внутренним диаметром 32 мм, которые заполняют смесью, содержащей песчаники, которые неравномерно расчленены прослоями плотных разностей алевритов и глин, с месторождения Бобриковского горизонта Визейского яруса Самарской области. Модели под вакуумом насыщают водой, термостатируют при 90°С, весовым способом определяют исходную проницаемость кернов по пресной воде, которая составила 3,52-4,95 мкм2 (K1). Затем предлагаемый состав фильтруют на фильтрационной установке с целью определения снижения проницаемости.
Через колонку прокачивают один объем пор предлагаемого состава, затем три объема пор керна воды. После этого определяют проницаемость по воде (К2). Уменьшение проницаемости в % определяют по изменению проницаемости керна по воде до и после прокачки состава: K12 100%.
Эмульсию-прототип готовят путем смешения 0,5-3,0 мас.% МЛ-80 или смеси ПАВ с 0,01-0,1 мас.% водным раствором ПАА с ММ=16·106 (П-1А) и ингибированной соляной кислотой, разбавленной до 5-20% (HCl).
Результаты фильтрации показывают, что при введении в состав эмульсии полимера в масле, высокодисперсного гидрофобного материала, ингибитора проницаемость керна снижается 1,2-4,7 раза (сравните заявляемые эмульсии с эмульсиями-прототипами), а термостабильность заявляемого состава увеличивается в 2-18 раз в сравнении с составом-прототипом (заявляемые эмульсии и эмульсии-прототипы представлены в табл.1).
Пример 2. Для приготовления заявляемой эмульсии в качестве ПАВ используют водо-, масло-, или масловодо-, или водомаслорастворимое ПАВ или смесь ПАВ, эмульсию полимера в масле, высокодисперсный гидрофобный материал, ингибитор (см. пример 1) и углеводород разных марок: стабильный бензин, керосин, гексановую фракцию, нефрас, дизельное топливо, а также маловязкую нефть. Углеводород добавляют в вышеуказанные ПАВ или смесь ПАВ для регулирования вязкости эмульсий (см. табл.2).
Предлагаемую эмульсию готовят путем перемешивания вышеуказанных ПАВ или смеси ПАВ в количестве 0,5-10 мас.% с углеводородом в количестве 5-20 мас%, затем вводят эмульсию ПАА в масле с ММ=16·106 и степенью гидролиза 15% (под шифром П-1) или эмульсию ПАА в масле с ММ=5·106 и степенью гидролиза 5% (под шифром П-2), или эмульсию карбоксиметилцеллюлозы в масле марки КМЦ-600 (под шифром П-3) в количестве 0,01-5,0 мас.%, затем вводят вышеуказанный высокодисперсный гидрофобный материал в количестве 0,1-2,5 мас% и ингибитор в количестве 0,1-1,5 мас.%, затем при перемешивании небольшими порциями дозируют смесь кислот: ингибированную 24%-ную соляную кислоту, разбавленную водой до 5-20%, и плавиковую кислоту до 2-5% в смеси (смК).
В качестве ингибитора составы 1-8, 13 и 20-21 содержат 0,1-1,5 мас.% Сонкора-9701, 0,1 мас.% ИВВ-1; составы 9-12, 14-18 содержат 0,05-1,5 мас.% СНПХ-5313, 0,05-1,5 мас.% Бактерам-607 (см. табл.2).
Эмульсию-прототип готовят путем смешения 05-3,0 мас.% МП-80 с 0,01-0,1 мас.% водным раствором ПАА с ММ=16·106 (П-1А) и смеси вышеуказанных кислот (смК).
Составы фильтруют на фильтрационной установке с целью определения снижения проницаемости (см. Пример 1).
Исходную проницаемость керна определяют по пресной воде (K1).
После фильтрации состава-прототипа определяют проницаемость по воде (К2). Уменьшение проницаемости в % определяют по изменению проницаемости керна по воде до и после прокачки состава: K12 100%.
Результаты фильтрации заявляемых составов и составов-прототипов представлены в табл.2.
Результаты табл.2 показывают, что при введении в эмульсию углеводорода в количестве 5-20 мас.% проницаемость керна снижается в 1,5-3,2 раза (сравни данные табл.1 и табл.2), а термостабильность предлагаемого состава увеличивается в 2-12 раз.
Пример 3. Для приготовления заявляемой эмульсии в качестве ПАВ используют вышеуказанные ПАВ или смесь ПАВ, эмульсию полимера в масле, высокодисперсный модифицированный по поверхности гидрофобный материал: тетрафторэтилен (тфэ), или оксиды титана, железа, хрома, цинка, алюминия, поливинилового спирта (пвс), или высокодисперсные гидрофобные материалы оксидов кремния: белую сажу, тальк, аэросил, перлит, а также кремнеземы марки Полисил (см. табл.3).
Для приготовления предлагаемых композиций в вышеуказанные ПАВ или смесь ПАВ в количестве 0,5-10,0 мас.% добавляют эмульсию ПАА в масле с ММ=16·106 и степенью гидролиза 15% (под шифром П-1) или эмульсию ПАА в масле с ММ=5·106 и степенью гидролиза 5% (под шифром П-2), или эмульсию карбоксиметилцеллюлозы в масле марки КМЦ-600 (под шифром П-3) в количестве 0,01-5,0 мас.%, затем вводят один из вышеуказанных высокодисперсных гидрофобных материалов в количестве 0,1-2,5 мас.%, затем ингибитор в количестве 0,1-1,5 мас.% затем при перемешивании небольшими порциями дозируют смесь кислот: ингибированную 24%-ную соляную кислоту, разбавленную водой до 5-20% и уксусную кислоту до 3-6% в смеси (смК1), или смесь кислот: ингибированную 24%-ную соляную кислоту, разбавленную до 5-20% и концентрат НМК до 5-10% в смеси (смК3).
В качестве ингибитора составы 1- 8, 14 и 21-22 содержат 0,1-1,5 мас.% Викора-2; 0,1 мас.% ИВВ-1; составы 9-12, 14-18 содержат 0,05-1,5 мас.% СНПХ-5311, 0,05-1,5 мас.% СНПХ-1050 (см. табл.3).
Эмульсию-прототип готовят путем смешения 0,5-3,0 мас.% МП-80 с 0,012-0,1 мас.% водным раствором ПАА с ММ=16·106 (П-1А) и смеси вышеуказанных кислот.
Нефтевытесняющую способность предлагаемых составов определяют в условиях доотмыва остаточной нефти на линейной модели однородного пласта, представляющей собой вышеописанный керн из нержавеющей стали. Керн заполняют вышеописанной смесью с добавкой 5 мас.% карбоната. Модель под вакуумом насыщают водой, термостатируют при 90°С, весовым способом определяют проницаемость керна по воде.
После этого в керн под давлением нагнетают нефть до тех пор, пока на выходе из нее не появится чистая (без воды) нефть, затем определяют начальную нефтенасыщенность керна. В фильтрационных работах используют природную нефть плотностью 842 кг/м3 и динамической вязкостью 8,5 мПас при 20°С. Начальное вытеснение проводят водой (три поровых объема) и определяют коэффициент вытеснения нефти по воде. Затем через керн фильтруют один поровый объем испытуемого состава, затем три поровых объема воды, определяют прирост и общий коэффициент вытеснения нефти.
Результаты фильтрации заявляемых составов и составов-прототипов по определению нефтевытесняющей способности их представлены в табл.3.
Пример 4. Для приготовления предлагаемых композиций в вышеуказанные ПАВ или смесь ПАВ в количестве 0,5-10,0 мас.% добавляют эмульсию ПАА в масле с ММ=15·106 и степенью гидролиза 15% (под шифром П-1), или эмульсию ПАА в масле с ММ=5·106 и степенью гидролиза 5% (под шифром П-2), или эмульсию карбоксиметилцеллюлозы в масле марки КМЦ-600 (под шифром П-3) в количестве 0,01-5,0 мас.%, затем вводят один из вышеуказанных высокодисперсных гидрофобных материалов в количестве 0,1-2,5 мас.%, затем ингибитор в количестве 0,1-1,5 мас.%, затем при перемешивании небольшими порциями дозируют ортофосфорную кислоту, разбавленную водой до 5-20% (ОФК).
В качестве ингибитора составы 21 и 22 содержат 0,9-1,2 мас.% СНПХ-6030.
Эмульсию-прототип готовят путем смешения 0,5-3,0 мас.% МП-80 с 0,01-0,1 мас.% водным раствором ПАА с ММ=16·106 (П-1А) и ортофосфорной кислоты, разбавленной водой до 5-20%.
Нефтевытесняющую способность предлагаемых составов определяют в условиях доотмыва остаточной нефти на линейной модели однородного пласта, представляющей собой вышеописанный керн из нержавеющей стали. Керн заполняют смесью полимиктовой породы с добавкой 5 мас.% глины.
Через керн фильтруют один поровый объем испытуемого состава, затем три поровых объема воды, определяют прирост и общий коэффициент вытеснения нефти.
Результаты фильтрации заявляемых составов и составов-прототипов по определению нефтевытесняющей способности их представлены в табл.3.
Результаты табл.3 показывают, что при введении эмульсии полимера в масле, высокодисперсного гидрофобного материала (ВГМ), ингибитора в заявляемый состав повышается общий коэффициент вытеснения нефти и возрастает прирост коэффициента нефтевытеснения.
Исследования показали, что оптимальными концентрациями состава являются концентрации поверхностно-активного вещества ПАВ или смесей ПАВ 0,5-10,0 мас.%; эмульсии полимера в масле - 0,01-5,0 мас.%; высокодисперсного гидрофобного материала - 0,1-2,5; ингибитора - 0,1-1,5; кислоты или смеси кислот - остальное. Состав может дополнительно содержать углеводород в количестве 5-20 мас%.
Содержащиеся в предлагаемом составе полимер в виде эмульсии в масле и ПАВ или смесь ПАВ усиливают поверхностно-активные свойства состава, а именно гидрофобизируют состав за счет гидрофобных цепей полимера и ПАВ.
За счет присутствия в предлагаемом составе водо-, масло-, или масловодо-, или водомаслорастворимого ПАВ и эмульсии полимера в масле, высокодисперсного гидрофобного материала; ингибитора улучшаются фильтрационные характеристики скважины, в результате чего увеличивается фазовая проницаемость скважины по нефти.
Техническим результатом является снижение проницаемости высокопроницаемых пропластков после закачки кислотного состава в призабойную зону пласта, повышение термостабильности состава и увеличение нефтевытесняющей его способности.
Введением углеводорода в предлагаемый состав можно регулировать вязкость состава для закачки его в низкопроницаемые участки пласта.
Кислотные обработки с использованием предлагаемого состава в меньшей степени зависят от обводненности скважин, при этом значительно снижают проницаемость высокопроницаемых пропластков, а за счет введения гидрофобной добавки в состав изменяется смачиваемость поверхности породы, а именно увеличивается гидрофобизация породы коллектора. При этом снижается поверхностное натяжение на границе раздела фаз вода - порода - нефть и увеличивается относительная проницаемость пласта по нефти, увеличивается нефтевытесняющая способность состава, в результате чего повышается дебит нефти.
Таблица 1.
Результаты фильтрации заявляемых эмульсий и эмульсий-протототипов.

п/п
Состав Содержание компонентов, мас% Проницаемость, мкм2 Снижение проницаемости,
К12
Термостабильность эмульсии, сут.
ПАВ или смесь их Эмульсия полимера Кислота или смесь кислот ПГМ ингибитор до
фильтрации, K1
после фильтрации,
К2
шифр к-во шифр к-во марка к-во. конц марка к-во к-во
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
1 Заявляем сульфанол 0,5 П-1 0,01 HCl 99,24 5 аэросил 0,05 0,2 3,52 2,81 125 2
2 Прототип МЛ-80 0,5 П-1А 0,01 HCl 99,49 5 - - - 3,61 3,40 106 1
3 Заявляем МЛ-супер 1,0 П-1 0,1 HCl 98,2 8 ок.тит 0,1 0,6 4,07 1,58 258 8
4 Прототип МЛ-80 1,0 П-1А 0,1 HCl 98,9 8 - - - 4,01 2,11 190 2
5 Заявляем МКС 2,0 П-1 0,5 HCl 95,9 10 ок.цин. 0,5 1,1 4,23 1,36 311 14
6 Прототип МЛ-80 2,0 П-1А 0,1 HCl 97,9 10 - - - 4,18 2,12 197 2
7 Заявляем МЛ-81Б 3,0 П-1 1,0 HCl 93,5 12 тфэ 1,0 1,5 4,35 1,04 418 25
8 Прототип МЛ-80 3,0 П-1А 0,1 HCl 96,9 12 - - - 4,05 1,97 201 2
9 Заявляем нефтехим-1 5,0 П-2 2,0 HCl 91,9 15 поли-сил п-1 1,0 0,1 4,62 1,04 442 30
10 Заявляем нефтенол-НЗН 8,0 П-2 3,0 HCl 86,5 18 аэросил 2,0 0,5 4,85 1,19 405 24
11 Заявляем нефтенол-НЗ 10,0 П-2 2,0 HCl 84,5 20 ок.хр. 2,5 1,0 4,55 1,25 363 20
12 Заявляем сонкор-9701 11,0 П-3 6,0 HCl 78,5 22 ок. жел 3,0 1,5 4,95 1,12 342 18
13 Заявляем неонол-3 5,0 П-3 5,0 HCl 88,0 10 пвс 1,0 1,0 4,73 1,12 420 25
14 Заявляем синол-ЭМ 5,0 П-1 2,0 HCl 90,8 10 тальк 1,0 1,2 4,48 0,95 468 35
15 Заявляем нефтенол - Н 5,0 П-1 2,0 HCl 90,0 8 пол дф 2,0 1,0 4,95 1,12 446 32
16 Заявляем Викор-1А 5,0 П-2 3,0 HCl 89,7 6 перлит 1,5 0,8 4,84 1,02 472 36
17 Заявляем Викор-2 5,0 П-3 3,0 HCl 90,0 6 ок. тит 1,0 1,0 4,58 1,015 451 33
18 Заявляем Аминкор 5,0 П-1 2,0 HCl 90,8 8 пол.п-1 1,0 1,2 4,68 1,04 448 32
19 Заявляем МаслоПод 5,0 П-1 2,0 HCl 90,5 8 пол дф 1,0 1,5 4,11 1,004 409 24
20 Заявляем Нефтенол ВВД 3,0 П-2 3,0 смК2 91,1 - ок.алюм 2,0 0,9 4,38 0,99 440 30
21 Заявляем Неонол-12 1,0 П-1 3,0 смК2 92,8 - бел сажа 2,0 1,2 4,32 1,07 401 21
Таблица 2.
Результаты фильтрации заявляемых эмульсий и эмульсий-протототипов.

п/п
Состав Содержание компонентов, мас.% Проницаемость, мкм2 Снижение проницаемости,
K12
Термостабильность эмульсии, сут.
ПАВ или смесь их Эмульсия полимера Кислота или смесь кислот ВГМ Углеводород Ингибитор до филь-рации, К1 после фильтрации,
К2
шифр к-во ши фр к-во назв к-во. кон
ц
назв. к-во назв. к-во
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 15
1 Заявляем сульфанол 0,5 П-1 0,01 смК 96,24 5 аэросил 0,0 5 ст.бенз 3 0,2 3,55 3,08 115 2
2 Прототип МЛ-80 0,5 П-1А 0,01 смК 96,49 5 - - ст.бенз 3 - 3,68 3,57 103 1
3 Заявляем МЛ-супер 1,0 П-1 0,1 смК 93,8 8 окс.тит 0,1 Диз. топл 5 0,6 4,12 2,60 158 6
4 Прототип МЛ-80 1,0 П-1А 0,1 смК 93,9 8 - - Диз. топл 5 - 4,06 3,32 122 1,5
5 Заявляем МКС 2,0 П-1 0,5 смК 87,9 10 окс. цин 0,5 ст.бенз 8 1,1 4,13 2,05 201 10
6 Прототип МЛ-80 2,0 П-1А 0,1 смК 88,4 10 - - ст.бенз 8 1,5 4.28 2.91 147 2
7 Заявляем МЛ-81Б 3,0 П-1 1,0 смК 85,0 12 тфэ 1,0 бензин 10 0,1 4,35 1,82 238 18
8 Прототип МЛ-80 3,0 П-1А 0,1 смК 86,9 12 - - бензин 10 - 4,17 2,78 151 2,0
9 Заявляем нефтехим-1 5,0 П-2 2,0 смК 82,0 15 полис П-1 1,0 керосин 10 0,5 4,83 1,54 302 21
10 Заявляем нефтенол-НЗН 8,0 П-2 3,0 смК 71,0 18 аэросил 2,0 керосин 15 1,0 4,65 1,98 235 20
11 Заявляем нефтенол-НЗ 10,0 П-2 2,0 смК 64,0 20 окс.хр 2,5 гекс.фр 20 1,5 4,95 2,32 213 17
12 Заявляем сонкор-9701 11,0 П-3 6,0 смК 54,0 22 оке. жел 3,0 гекс.фр 25 1,0 4,25 2.10 202 15
13 Заявляем неонол-3 5.0 П-3 5,0 смК 77,8 10 пвс 1,0 нефрас 10 1,2 4,64 1,75 265 23
14 Заявляем синол-ЭМ 5,0 П-1 2,0 смК 81,0 10 тальк 1,0 нефрас 10 1,0 4,57 1,42 320 24
15 Заявляем нефтенол -Н 5,0 П-1 2,0 смК 80,2 8 полис ДФ 2,0 бензин 10 0,8 4,73 1.51 313 22
16 Заявляем нефтенол-001М 5,0 П-2 2,0 смК 80,5 8 перлит 1,5 бензин 10 1,0 4,41 1,78 248 18
17 Заявляем Викор-1А 5,0 П-2 3,0 смК 74,3 6 окс.тит 1,5 нефть 15 1,2 4,93 1.92 256 20
18 Заявляем Викор-2 5,0 П-3 3,0 смК 74,5 6 полис ДФ 1,0 нефть 15 1,5 4,62 1,50 308 21
19 Заявляем Аминкор 5,0 П-1 2,0 смК 81,1 8 полис П-1 1,0 диз топл 10 0,9 4,75 1,49 317 23
20 Заявляем МаслоПод 5,0 П-1 2,0 смК 80,8 8 полис ДФ 1,0 диз топл 10 1,2 4,19 1.61 259 22
21 Заявляем Нефтенол ВВД 3,0 П-2 3,0 смК 80,5 10 оке алюм 2,0 гекс.фр 10 1,5 4,53 1,92 235 18
22 Заявляем Неонол-12 1,0 П-1 3,0 смК 87,8 12 белая сажа 2,0 гекс.фр 5 1,2 3,56 1,47 241 19
Таблица 3.
Нефтевытесняющие свойства заявляемых эмульсий и эмульсий-протототипов.
№п/п Состав Содержание компонентов, мас.% Коэффициент вытеснения нефти Начальная нефтенасыщенность, %
ПАВ или смесь их Эмульсия полимера Кислота или смесь кислот ВГМ Ингибитор по
воде
прирост общий
шифр к-во шифр к-во назв к-во конц марка к-во к-во
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
1 Заявляем сульфанол 0,5 П-1 0,01 смК1 99,24 5 аэросил 0,05 0,2 0,63 0,20 0,83 65,2
2 Прототип МЛ-80 0,5 П-1А 0,01 смК1 99,49 5 - - - 0,62 0,20 0,82 64,1
3 Заявляем МЛ-супер 1,0 П-1 0,1 смК1 98,2 8 оксид титана 0,1 0,6 0,64 0,22 0,87 65,3
4 Прототип МЛ-80 1,0 П-1А 0,1 смК1 98,9 8 - - - 0,64 0,21 0,85 64,5
5 Заявляем МКС 2,0 П-1 0,5 смК1 95,9 10 оксид цинка 0,5 1,1 0,63 0,29 0,92 66,5
6 Прототип МЛ-80 2,0 П-1А 0,1 смК1 97,9 10 - - - 0,63 0,24 0,87 67,2
7 Заявляем МЛ-81Б 3,0 П-1 1,0 СмК3 93,5 12 тфэ 1,0 1,5 0,64 0,30 0,94 68,5
8 Прототип МЛ-80 3,0 П-1А 0,1 СмК3 96,9 12 - - - 0,65 0,23 0,88 69,3
9 Заявляем нефтехим-1 5,0 П-2 2,0 СмК3 91,9 15 полисил П-1 1,0 0,1 0,63 0,32 0,95 68,6
10 Заявляем нефтенол-НЗН 8,0 П-2 3,0 СмК3 86,5 18 аэросил 2,0 0,5 0,63 0,30 0,93 72,3
11 Заявляем нефтенол-НЗ 10,0 П-2 2,0 смК1 84,5 20 оксид хрома 2,5 1,0 0,64 0,28 0,92 70,2
13 Заявляем сонкор-9701 11,0 П-3 6,0 смК1 78,5 22 оксид железа 3,0 1,5 0,64 0,26 0,90 65,9
14 Заявляем неонол-3 5.0 П-3 5,0 СмК3 88,0 10 ПВС 1,0 1,0 0,63 0,33 0,96 64,8
15 Заявляем синол-ЭМ 5,0 П-1 2,0 СмК3 90,8 10 тальк 1,0 1,2 0,63 0,31 0,94 71,6
16 Заявляем нефтенол -Н 5,0 П-1 2,0 ОФК 90,0 8 Полисил ДФ 2,0 1,0 0,64 0,32 0,96 68,4
17 Заявляем Викор-1А 5,0 П-2 3,0 ОФК 89,7 5 перлит 1,5 0,8 0,63 0,33 0,96 65,2
18 Заявляем Викор-2 5,0 П-3 3,0 ОФК 89,5 6 оксид титана 1,5 1,0 0,63 0,33 0,96 70,6
19 Заявляем Аминкор 5,0 П-1 2,0 смК1 90,8 8 Полисил П-1 1,0 1,2 0,64 0,31 0,95 69,7
20 Заявляем МаслоПод 5,0 П-1 2,0 СМК1 89,5 10 Полисил ДФ 1,0 1,5 0,64 0,30 0,94 71,1
21 Заявляем Нефтенол ВВД 3,0 П-2 3,0 ОФК 91,1 12 оксид алюм. 2,0 0,9 0,65 0,29 0,94 69,9
22 Заявляем Неонол-12 1,0 П-1 3,0 ОФК 92,8 20 белая сажа 2,0 1,2 0,63 0,28 0,91 68,8

Claims (3)

1. Состав для кислотной обработки призабойной зоны пласта, включающий поверхностно-активное вещество ПАВ, полимер и кислоту, отличающийся тем, что он содержит в качестве ПАВ водо-, масло-, водомасло-, масловодорастворимое ПАВ или смесь ПАВ, в качестве полимера - эмульсию полимера анионного типа в масле, а в качестве кислоты - минеральную кислоту, или смесь минеральных кислот, или смесь минеральной и органической кислот и дополнительно высокодисперсный гидрофобный материал и ингибитор при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Указанные ПАВ или смесь ПАВ 0,5-10,0 Указанная эмульсия полимера 0,01-5,0 Высокодисперсный гидрофобный материал 0,1-2,5 Ингибитор 0,1-1,5 Указанные кислота или смесь кислот Остальное
2. Состав по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит углеводород в количестве 5,0-20,0 мас.%.
3. Состав по п.1, отличающийся тем, что он содержит в качестве ингибитора ингибитор солеотложения, ингибитор коррозии.
RU2005118204/03A 2005-06-14 2005-06-14 Состав для кислотной обработки призабойной зоны пласта RU2294353C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005118204/03A RU2294353C1 (ru) 2005-06-14 2005-06-14 Состав для кислотной обработки призабойной зоны пласта

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005118204/03A RU2294353C1 (ru) 2005-06-14 2005-06-14 Состав для кислотной обработки призабойной зоны пласта

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2294353C1 true RU2294353C1 (ru) 2007-02-27

Family

ID=37990657

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005118204/03A RU2294353C1 (ru) 2005-06-14 2005-06-14 Состав для кислотной обработки призабойной зоны пласта

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2294353C1 (ru)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102295918A (zh) * 2011-05-19 2011-12-28 山东大学 一种天然羧酸盐-聚合物微球二元复合调驱体系及其制备与应用
RU2451054C1 (ru) * 2010-12-22 2012-05-20 Закрытое акционерное общество "Научно-производственное предприятие "НефтеСервисКомплект" Многофункциональный кислотный состав (мкс)
RU2453696C1 (ru) * 2010-12-23 2012-06-20 Закрытое акционерное общество "НТЦ ГЕОТЕХНОКИН" (ЗАО "НТЦ ГЕОТЕХНОКИН") Способ обработки прискважинной зоны пласта
RU2616949C1 (ru) * 2016-02-29 2017-04-18 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" Кислотный состав для обработки низкопроницаемых высокотемпературных пластов с повышенным содержанием глин и карбонатов
RU2641044C1 (ru) * 2017-01-09 2018-01-15 Акционерное общество "Самаранефтегаз" Состав для кислотной обработки призабойной зоны пласта
RU2669213C1 (ru) * 2017-12-27 2018-10-09 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Казанский научный центр Российской академии наук" Состав для изоляции притока воды в добывающие нефтяные скважины и интенсификации добычи нефти
RU2689939C2 (ru) * 2017-11-27 2019-05-29 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук (ИХН СО РАН) Состав для интенсификации разработки низкопродуктивных залежей высоковязкой нефти с карбонатным коллектором
RU2723768C1 (ru) * 2019-08-26 2020-06-17 Акционерное общество "Самаранефтегаз" Кислотный состав для обработки призабойной зоны пласта
EA039647B1 (ru) * 2020-05-20 2022-02-21 Научно-Исследовательский И Проектный Институт Нефти И Газа (Нипинг) Ингибитор солеотложения
RU2787229C1 (ru) * 2021-12-27 2022-12-30 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" Состав для кислотной обработки карбонатных коллекторов

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2451054C1 (ru) * 2010-12-22 2012-05-20 Закрытое акционерное общество "Научно-производственное предприятие "НефтеСервисКомплект" Многофункциональный кислотный состав (мкс)
RU2453696C1 (ru) * 2010-12-23 2012-06-20 Закрытое акционерное общество "НТЦ ГЕОТЕХНОКИН" (ЗАО "НТЦ ГЕОТЕХНОКИН") Способ обработки прискважинной зоны пласта
CN102295918A (zh) * 2011-05-19 2011-12-28 山东大学 一种天然羧酸盐-聚合物微球二元复合调驱体系及其制备与应用
RU2616949C1 (ru) * 2016-02-29 2017-04-18 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" Кислотный состав для обработки низкопроницаемых высокотемпературных пластов с повышенным содержанием глин и карбонатов
RU2641044C1 (ru) * 2017-01-09 2018-01-15 Акционерное общество "Самаранефтегаз" Состав для кислотной обработки призабойной зоны пласта
RU2689939C2 (ru) * 2017-11-27 2019-05-29 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук (ИХН СО РАН) Состав для интенсификации разработки низкопродуктивных залежей высоковязкой нефти с карбонатным коллектором
RU2669213C1 (ru) * 2017-12-27 2018-10-09 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Казанский научный центр Российской академии наук" Состав для изоляции притока воды в добывающие нефтяные скважины и интенсификации добычи нефти
RU2723768C1 (ru) * 2019-08-26 2020-06-17 Акционерное общество "Самаранефтегаз" Кислотный состав для обработки призабойной зоны пласта
EA039647B1 (ru) * 2020-05-20 2022-02-21 Научно-Исследовательский И Проектный Институт Нефти И Газа (Нипинг) Ингибитор солеотложения
RU2787229C1 (ru) * 2021-12-27 2022-12-30 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" Состав для кислотной обработки карбонатных коллекторов

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2294353C1 (ru) Состав для кислотной обработки призабойной зоны пласта
CN104449631B (zh) 强气润湿性纳米二氧化硅解水锁剂、其制备方法及岩石表面润湿反转的方法
Majeed et al. A review on foam stabilizers for enhanced oil recovery
RU2629034C2 (ru) Применение и способы повышения устойчивости пены
EP2173831B1 (en) Well treatment
EP2970742B1 (en) Composition and method for remediation of near wellbore damage
EP3508684B1 (en) Method for treating the near-wellbore region of a formation
RU2367792C2 (ru) Способ обработки пласта нефтяных месторождений
CN110945208B (zh) 提高地层采油率的方法
RU2401939C2 (ru) Способ разработки неоднородного нефтяного пласта
CA3089996A1 (en) Methods for use in oil and gas operations
CN108485627A (zh) 一种具有洗油作用的注水用黏土防膨剂的制备
CN114752366A (zh) 生物基类表面活性剂解堵增注剂及应用体系
RU2279462C1 (ru) Жидкость глушения нефтегазовой скважины
CN108659804A (zh) 一种具有洗油和杀菌作用的注水用黏土防膨剂
CN112708407B (zh) 适用于低渗透天然气藏的解水锁化学剂及其制备方法和应用
Pithapurwala et al. Effect of salinity and alcohol partitioning on phase behavior and oil displacement efficiency in surfactant-polymer flooding
CN111621281A (zh) 原位自转向wag方法
RU2283952C2 (ru) Способ удаления кольматирующих образований из призабойной зоны терригенного пласта
CN113214473A (zh) 一种低渗透油藏注水井降压增注聚酰胺的制备方法及应用
RU2332439C2 (ru) Газонаполненный состав для изоляции водопритока в скважину
RU2383576C1 (ru) Состав для водоизоляции в газовом пласте
RU2461702C1 (ru) Способ разработки залежи высоковязкой нефти (варианты)
RU2818629C1 (ru) Способ кислотной обработки призабойной зоны добывающих скважин карбонатного коллектора башкирского яруса с подстилающей водой для интенсификации добычи нефти
RU2307240C1 (ru) Способ разработки нефтяного месторождения

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170615