RU2287617C1 - Method of refining of the petroleum gas from sulfur-containing compounds like hydrogen sulfide or carbon disulfide - Google Patents
Method of refining of the petroleum gas from sulfur-containing compounds like hydrogen sulfide or carbon disulfide Download PDFInfo
- Publication number
- RU2287617C1 RU2287617C1 RU2005110307/15A RU2005110307A RU2287617C1 RU 2287617 C1 RU2287617 C1 RU 2287617C1 RU 2005110307/15 A RU2005110307/15 A RU 2005110307/15A RU 2005110307 A RU2005110307 A RU 2005110307A RU 2287617 C1 RU2287617 C1 RU 2287617C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- gas
- sulfur
- industry
- petroleum gas
- hydrogen
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Предложение относится к области нефтегазодобывающей промышленности, а именно к способам очистки нефтяного, природного газов от серосодержащих соединений, таких как сероводород или (и) сероуглерод путем их разложения с получением элементарной серы, а также может быть использовано на предприятиях химической, нефтехимической, газоперерабатывающей и металлургической промышленности.The proposal relates to the field of the oil and gas industry, and in particular to methods for refining petroleum and natural gases from sulfur-containing compounds, such as hydrogen sulfide and / or carbon disulfide by decomposition to produce elemental sulfur, and can also be used in chemical, petrochemical, gas processing and metallurgical enterprises industry.
Известен способ десульфирования углеводородного сырья с высоким содержанием серы US 4581128 [1], заключающийся в десульфировании углеводородного сырья, имеющего относительно высокое содержание серы, путем контактирования сырья с газообразным водородом в присутствии катализатора, чтобы получить углеводородный продукт с относительно низким содержанием серы. Получаемый при этом в качестве побочного продукта газообразный сероводород обрабатывают хиноном, растворенным в полярном органическом растворителе, для получения серы и гидрохинона. Гидрохинон регенерирует при контактировании с воздухом в присутствии катализатора. Полученный в результате хинон рециклизуют обратно в реакцию абсорбции, при этом полученная в качестве побочного продукта перекись водорода восстанавливается до кислорода и воды. Кислород используют для частичного углеводородного топлива, которое генерирует водород, а газообразный водород рециклизуют на начальную стадию десульфирования.A known method of desulfurization of hydrocarbons with high sulfur content US 4,581,128 [1], which consists in desulfurization of hydrocarbons having a relatively high sulfur content by contacting the feed with hydrogen gas in the presence of a catalyst to obtain a hydrocarbon product with a relatively low sulfur content. The hydrogen sulfide gas obtained as a by-product is treated with quinone dissolved in a polar organic solvent to produce sulfur and hydroquinone. Hydroquinone regenerates by contact with air in the presence of a catalyst. The resulting quinone is recycled back to the absorption reaction, while the hydrogen peroxide obtained as a by-product is reduced to oxygen and water. Oxygen is used for a partial hydrocarbon fuel that generates hydrogen, and gaseous hydrogen is recycled to the initial stage of desulfurization.
В патенте США 4592905 [2] описан способ контактирования и взаимодействия газообразного сероводорода с антрахиноном, растворенным в полярном органическом растворителе, с получением серы и соответствующего антрагидрохинона. Сера осаждается из раствора и извлекается в виде продукта. Оставшийся антрагидрохиноновый раствор подают в реактор дегидрирования, где это термически или каталитически регенерируют для получения исходной формы антрахинона в растворе и газообразного водорода. Антрахиноновый раствор рециклизуют обратно в реактор с водородом, а водород извлекают в виде продукта.US 4,592,905 [2] describes a method for contacting and reacting gaseous hydrogen sulfide with anthraquinone dissolved in a polar organic solvent to produce sulfur and the corresponding anthrahydroquinone. Sulfur precipitates from solution and is recovered as a product. The remaining anthrahydroquinone solution is fed to a dehydrogenation reactor, where it is thermally or catalytically regenerated to obtain the initial form of anthraquinone in solution and hydrogen gas. The anthraquinone solution is recycled back to the hydrogen reactor, and hydrogen is recovered as a product.
В известных технических решениях требуется использование полярных органических растворителей. Полярные органические растворители обычно требуют мер по защите здоровья и безопасности окружающей среды, чтобы предотвратить нанесение ущерба персоналу и окружающей среде. Следовательно, имеется потребность в способе превращения газообразного сероводорода в серу через хиноновую систему, в котором не требуется использования полярных органических растворителей, устраняя тем самым потенциальные проблемы, связанные с использованием таких растворителей.Known technical solutions require the use of polar organic solvents. Polar organic solvents usually require measures to protect the health and safety of the environment in order to prevent damage to personnel and the environment. Therefore, there is a need for a method for converting gaseous hydrogen sulfide to sulfur through a quinone system that does not require the use of polar organic solvents, thereby eliminating the potential problems associated with the use of such solvents.
Известен также способ получения элементарной серы и молекулярного водорода из сероводородсодержащей нефтяной смеси RU 94040929 [3], предусматривающий диссоциацию электромагнитным воздействием в реакционной зоне с последующим разделением продуктов диссоциации на серу и водород и отвод их из реакционной зоны. При этом электромагнитное воздействие осуществляют непрерывно, путем подачи в реакционную зону направленного электромагнитного излучения сверхвысокой частоты (СВЧ), при температуре 135°С, причем направление перемещения исходной смеси в реакционной зоне совпадает с векторной диаграммой излучателя СВЧ-излучения, а базовое разделение продуктов диссоциации осуществляют на выходе из реакционной зоны путем изменения направления перемещения исходной смеси и продуктов диссоциации.There is also a method of producing elemental sulfur and molecular hydrogen from a hydrogen sulfide-containing oil mixture RU 94040929 [3], which provides for dissociation by electromagnetic action in the reaction zone, followed by separation of the dissociation products into sulfur and hydrogen and their removal from the reaction zone. In this case, the electromagnetic effect is carried out continuously by feeding directed microwave radiation to the reaction zone at a temperature of 135 ° C, and the direction of movement of the initial mixture in the reaction zone coincides with the vector diagram of the microwave emitter, and the basic separation of the dissociation products is carried out at the exit from the reaction zone by changing the direction of movement of the initial mixture and dissociation products.
Известный способ по технической сущности более близок к предлагаемому и может быть принят в качестве прототипа.The known method in technical essence is closer to the proposed one and can be adopted as a prototype.
Указанный способ для осуществления требует нагрева исходной смеси до 135°С, что увеличивает энергозатраты, он технологически сложный и требует сложного оборудования для его осуществления.The specified method for implementation requires heating the initial mixture to 135 ° C, which increases energy consumption, it is technologically complex and requires sophisticated equipment for its implementation.
Технической задачей настоящего изобретения является устранение перечисленных недостатков.An object of the present invention is to remedy these disadvantages.
Поставленная задача решается описываемым способом, включающим очистку нефтяного газа от серосодержащих соединений, таких как сероводород, или (и) сероуглерода путем их диссоциации с последующим отделением серы.The problem is solved by the described method, including the purification of petroleum gas from sulfur-containing compounds, such as hydrogen sulfide, or (and) carbon disulfide by their dissociation with subsequent separation of sulfur.
Новым является то, что диссоциацию серосодержащего в нефтяном газе соединения осуществляют растворением его в дистиллированной воде, пропустив нефтяной газ, транспортируемый из газосепараторов, в герметичную с нанесенным антикоррозионным покрытием емкость с упомянутой дистиллированной водой через ее нижнюю часть, предварительно отрегулировав ее уровень в емкости из расчета, что оказываемое ею статическое противодавление было меньше, чем давление поступающего нефтяного газа в емкость, причем отделение серы осуществляют в этой же емкости и в этой же среде дистиллированной воды путем электролиза, осаждая ее на аноде, а водород выделяется на катоде, соединенный с отрицательным источником постоянного тока и заземленной стенкой емкости, и далее его транспортируют вместе с очищенным нефтяным газом к потребителю, при этом очистку нефтяного газа от сероуглерода осуществляют аналогично по вышеописанной последовательности, осаждая углерод в виде сажи на катоде, а серу - на аноде.New is that the dissociation of sulfur-containing compounds in petroleum gas is carried out by dissolving it in distilled water, passing the petroleum gas transported from the gas separators into a sealed container with the above-mentioned anti-corrosion coating through its lower part, having previously adjusted its level in the tank based on that the static back pressure exerted by it was less than the pressure of the incoming oil gas into the tank, and the sulfur is separated in the same tank water and in the same medium of distilled water by electrolysis, precipitating it at the anode, and hydrogen is released at the cathode connected to a negative DC source and a grounded wall of the tank, and then it is transported together with purified oil gas to the consumer, while cleaning the oil gas carbon disulfide is carried out similarly as described above, precipitating carbon in the form of soot on the cathode, and sulfur on the anode.
Приведенный рисунок поясняет суть изобретения, где схематически изображена установка для осуществления способа, емкость которой выполнена с двумя отсеками, в рабочем положении, в частичном разрезе.The above figure illustrates the essence of the invention, where the installation for implementing the method is schematically shown, the capacity of which is made with two compartments, in the working position, in partial section.
Установка содержит вмонтированную на основании 1 герметичную и с нанесенным антикоррозионным покрытием емкость, представляющую последовательно соединенные с помощью подводящей трубы 2 отсеки 3 и 4 одинаковой конструкции, с соединительными патрубками 5 и 6 для подвода очищаемого нефтяного газа и отвода очищенного соответственно, с запорными элементами 7 и 8.The installation comprises a sealed container mounted on the base 1 and coated with an anticorrosive coating, which consists of compartments 3 and 4 of the same design connected in series with a supply pipe 2 with connecting pipes 5 and 6 for supplying cleaned petroleum gas and discharged cleaned, respectively, with shut-off elements 7 and 8.
Установка для более полной очистки нефтяного газа может быть выполнена и с тремя отсеками аналогичной конструкции, что и отсеки 3 и 4.Installation for a more complete purification of oil gas can be performed with three compartments of the same design as compartments 3 and 4.
Подводящая труба 2 сообщает верхнюю частью отсека 3 с нижней частью отсека 4 для подвода туда предварительно очищенного от серы нефтяного газа.The supply pipe 2 communicates with the upper part of the compartment 3 with the lower part of the compartment 4 for supplying there preliminarily purified oil gas.
Каждый из отсеков снабжены электродами 9 и 10, служащими в качестве анода и катода соответственно, присоединяемые к положительному (+) и отрицательному (-) полюсам источника постоянного тока (источник постоянного тока не изображен). Электрод 10 с помощью сварки соединен с заземленной стенкой емкости. Каждый из отсеков 3 и 4 снабжены измерителем уровня воды 11 и 12 соответственно, а подводящий нефтяной газ трубопровод 13 - измерителем давления, т.е. манометром 14. Способ осуществляют в следующей последовательности. Сначала ведут подготовительные работы к запуску установки, заключающиеся в подаче дистиллированной воды 15 в отсеки 3 и 4 до необходимого уровня с таким учетом, чтобы оказываемое ею статическое противодавление Рв было меньше, чем давление Рг, поступающего в отсек 3 нефтяного газа с серосодержащим соединением, таких как сероводород - Н2S или (и) сероуглерод - CS2, транспортируемый по трубопроводу 13 из газосепаратора (газосепаратор не изображен), а также в исправности измерительных приборов, запорных элементов и герметичность отсеков. По окончании подготовительных работ к электродам 9 и 10 подают постоянный электрический ток и открытием запорного элемента 7 в отсек 3 подают очищаемый нефтяной газ.Each of the compartments is equipped with electrodes 9 and 10, which serve as the anode and cathode, respectively, connected to the positive (+) and negative (-) poles of the DC source (DC source is not shown). The electrode 10 by welding is connected to the grounded wall of the tank. Each of the compartments 3 and 4 is equipped with a water level meter 11 and 12, respectively, and the oil supply pipe 13 is equipped with a pressure meter, i.e. manometer 14. The method is carried out in the following sequence. First lead preparatory works to launch installation, consisting in feeding the distilled water 15 into the compartments 3 and 4 to the required level with considering that exerted its static counterpressure P in was less than the pressure P g, entering the compartment 3 gas with a sulfur-containing compound such as hydrogen sulfide - H 2 S or (and) carbon disulfide - CS 2 , transported through a pipe 13 from a gas separator (gas separator is not shown), as well as in the serviceability of measuring devices, shut-off elements and tightness of compartments. At the end of the preparatory work, a constant electric current is supplied to the electrodes 9 and 10, and by opening the shut-off element 7, a cleaned petroleum gas is fed into the compartment 3.
Следует отметить, что находящаяся в отсеках дистиллированная вода является единственным исходным химическим соединением, не изменяющей своих химических и физических свойств в ходе осуществления способа, и может быть использована длительно.It should be noted that distilled water located in the compartments is the only initial chemical compound that does not change its chemical and physical properties during the implementation of the method, and can be used for a long time.
Авторами в ходе лабораторных исследований было установлено, что из всех газов, входящих в состав попутного нефтяного газа, только сероводород и сероуглерод растворимы - в воде, что и было использовано при осуществлении заявляемого способа.In the course of laboratory studies, the authors found that of all the gases that make up the associated petroleum gas, only hydrogen sulfide and carbon disulfide are soluble in water, which was used in the implementation of the proposed method.
Таким образом, поступивший в отсек 3 сероводород в смеси с нефтяным газом, растворяясь в дистиллированной воде, диссоциирует с образованием ионов серы и водорода:Thus, the hydrogen sulfide entering compartment 3 mixed with oil gas, dissolving in distilled water, dissociates with the formation of sulfur and hydrogen ions:
H2S ↔Н++HS↔2Н++S2-,H 2 S ↔H + + HS↔2H + + S 2- ,
превращая таким образом дистиллированную воду в электролит и далее под действием электрического поля постоянного тока отрицательные ионы серы направленно перемещаются к положительному электроду 10 - аноду, образуя на нем нерастворимою в воде элементарную серу, а на отрицательном электроде 11 - катоде выделяется нерастворимый в воде водород:thus transforming distilled water into an electrolyte and then under the influence of a direct current electric field, negative sulfur ions are directed to the positive electrode 10 — the anode, forming elemental sulfur insoluble in water, and hydrogen insoluble in water is released on the negative electrode 11 — cathode:
(2H++2e)+(S2-2е)→Н2↑+S↓.(2H + + 2e) + (S 2 -2e) → H 2 ↑ + S ↓.
и он вместе с нефтяным газом всплывает на поверхность дистиллированной воды и далее они по подводящей трубе 2 попадают во второй отсек 4.and it, together with petroleum gas, floats to the surface of distilled water and then they enter the second compartment 4 through the supply pipe 2.
Таким образом, постоянный электрический ток, поданный к электродам, является нейтрализатором сероводорода в отсеке 2. В отсеке 4, снабженном электродами, происходит аналогичный процесс, что и в отсеке 3, где осуществляется более тонкая очистка нефтяного газа от сероводорода или от сероуглерода.Thus, the direct electric current supplied to the electrodes is a hydrogen sulfide neutralizer in compartment 2. In the compartment 4 provided with electrodes, a similar process occurs as in compartment 3, where the petroleum gas is more finely purified from hydrogen sulfide or carbon disulfide.
Аналогичный процесс происходит и в случае очистки нефтяного газа от сероуглерода. Сероуглерод слаборастворим в воде, однако, температура его кипения составляет 46,3°С, и в дистиллированной воде, которая имеет меньшую температуру, он переходит в жидкое агрегатное состояние. Растворяясь в воде, также диссоциирует с образованием ионов углерода и серы:A similar process occurs in the case of oil gas purification from carbon disulfide. Carbon disulphide is slightly soluble in water, however, its boiling point is 46.3 ° C, and in distilled water, which has a lower temperature, it goes into a liquid state of aggregation. Dissolving in water, it also dissociates with the formation of carbon and sulfur ions:
CS2↔C4++2S2- CS 2 ↔C 4+ + 2S 2-
Из образовавшегося электролита, при наличии электрического поля постоянного электрического тока на электродах, также происходит направленное движение ионов, при котором на аноде осаждается элементарная сера «S», а на катоде - нерастворимый в воде тонкодисперсный углерод «С», который выпадает в осадок:From the formed electrolyte, in the presence of an electric field of direct electric current on the electrodes, there also occurs a directed movement of ions, in which elemental sulfur "S" is deposited on the anode, and finely dispersed carbon "C", which is insoluble in water, is deposited on the cathode:
(С4++4е)+(2S2-4е)→С↓+2S↓(С 4+ + 4е) + (2S 2 -4е) → С ↓ + 2S ↓
С течением времени накопившуюся элементарную серу на аноде периодически удаляют и заодно удаляют выпавший в осадок тонкодисперсный углерод, так называемую газовую сажу. Следует отметить, что газовая сажа является ценным сырьем для химической промышленности. Кроме того, дистиллированная вода, используемая в способе в качестве растворителя, имеет высокое удельное электрическое сопротивление, поэтому способ реализуется только при образовании положительных и отрицательных ионов в воде, а наличие электрического поля источника постоянного тока, подаваемого к электродам, приводит к направленному движению ионов к электродам (аноду и катоду), обеспечивая тем самым нейтрализацию H2S или (и) CS2 с образованием элементарной серы, водорода или (и) углерода на электродах - нерастворимых и химически нейтральных веществ.Over time, the accumulated elemental sulfur at the anode is periodically removed and at the same time the fine carbon, the so-called soot, precipitated is removed. It should be noted that carbon black is a valuable raw material for the chemical industry. In addition, distilled water used as a solvent in the method has a high electrical resistivity, therefore, the method is realized only when positive and negative ions are formed in water, and the presence of an electric field from a direct current source supplied to the electrodes leads to directed movement of ions to electrodes (anode and cathode), thereby ensuring the neutralization of H 2 S or (and) CS 2 with the formation of elemental sulfur, hydrogen or (and) carbon on the electrodes - insoluble and chemically neutral flax substances.
Технико-экономическое преимущество предложения заключается в следующем:The technical and economic advantage of the proposal is as follows:
Предварительные стендовые испытания предлагаемого способа показали его перспективность. Так, он не требует сложного оборудования и больших энергозатрат, технологичен, исключает использование различных полярных органических растворителей, требующих регенерации и рециклизации исходных продуктов, как это предусмотрено в аналогах [1] и [2]. Способ легко поддается автоматизации, а процесс является саморегулируемым. Причем выделяемый водород при осуществлении способа вместе с очищенным нефтяным газом можно использовать как топливо и как ценное сырье для нефтегазоперерабатывающей и химической промышленности. Удаление из попутного нефтяного газа серосодержащих соединений исключает коррозию технологического оборудования, приводит к оздоровлению экологии на нефтяных промыслах. Таким образом, нейтрализация предлагаемым способом сероводорода или (и) сероуглерода в нефтяном газе, являющимися сильнодействующими ядовитыми веществами нервно-паралитического действия, положительно скажется на здоровье населения, проживающих в районах нефтегазодобычи.Preliminary bench tests of the proposed method showed its promise. So, it does not require complex equipment and high energy consumption, is technologically advanced, excludes the use of various polar organic solvents that require regeneration and recycling of the starting products, as provided for in the analogues [1] and [2]. The method is easy to automate, and the process is self-regulating. Moreover, the hydrogen released during the implementation of the method together with purified petroleum gas can be used as fuel and as a valuable raw material for the oil and gas refining and chemical industries. Removal of sulfur-containing compounds from associated petroleum gas eliminates corrosion of technological equipment and leads to environmental improvement in oil fields. Thus, the neutralization of the proposed method of hydrogen sulfide or (and) carbon disulphide in oil gas, which are potent toxic substances of nerve agent, will positively affect the health of the population living in oil and gas production areas.
На дату подачи заявки в НГДУ «Азнакаевскнефть» идут подготовительные работы к промышленным испытаниям способа.On the filing date of the NGDU Aznakaevskneft, preparatory work is underway for industrial testing of the method.
Источники информацииInformation sources
1. Пат. США №4581128.1. Pat. U.S. Patent No. 4,581,128.
2. Пат. США №4592905.2. Pat. U.S. Patent No. 4,592,905.
3. Заявка RU 94040929.3. Application RU 94040929.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005110307/15A RU2287617C1 (en) | 2005-04-08 | 2005-04-08 | Method of refining of the petroleum gas from sulfur-containing compounds like hydrogen sulfide or carbon disulfide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005110307/15A RU2287617C1 (en) | 2005-04-08 | 2005-04-08 | Method of refining of the petroleum gas from sulfur-containing compounds like hydrogen sulfide or carbon disulfide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2287617C1 true RU2287617C1 (en) | 2006-11-20 |
Family
ID=37502332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005110307/15A RU2287617C1 (en) | 2005-04-08 | 2005-04-08 | Method of refining of the petroleum gas from sulfur-containing compounds like hydrogen sulfide or carbon disulfide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2287617C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2545285C1 (en) * | 2013-11-27 | 2015-03-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Экопромгаз" | Method of oil gas cleaning of hydrogen sulphide |
| RU2642861C1 (en) * | 2016-07-27 | 2018-01-29 | Руслан Назирович Валеев | Unit for producing elemental sulphur from hydrogen sulphide |
-
2005
- 2005-04-08 RU RU2005110307/15A patent/RU2287617C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2545285C1 (en) * | 2013-11-27 | 2015-03-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Экопромгаз" | Method of oil gas cleaning of hydrogen sulphide |
| RU2642861C1 (en) * | 2016-07-27 | 2018-01-29 | Руслан Назирович Валеев | Unit for producing elemental sulphur from hydrogen sulphide |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8715504B2 (en) | Process for removing sulfide from alkaline washing liquids | |
| KR102258315B1 (en) | Process for recovering alkali metals and sulfur from alkali metal sulfides and polysulfides | |
| Tang et al. | Deep desulfurization of condensate gasoline by electrochemical oxidation and solvent extraction | |
| ITBR20070004A1 (en) | GAS PURIFICATION PROCEDURE FROM SULFIDRIC ACID WITH SOLUTIONS CONTAINING REGENERATED FERRIC IONS | |
| US3783943A (en) | Secondary recovery process utilizing brine electrolyzed to remove hydrogen sulfide | |
| US5723039A (en) | Process for removal of organo-sulfur compounds from liquid hydrocarbons | |
| Kim et al. | Recent progress in electrochemical hydrogen sulfide splitting: Strategies for enabling Sulfur-tolerant anodic reactions | |
| RU2287617C1 (en) | Method of refining of the petroleum gas from sulfur-containing compounds like hydrogen sulfide or carbon disulfide | |
| CN103551031B (en) | Method and device for purifying phosphorus, sulfur and cyanogen under synergetic action of electrochemical oxidation and liquid phase catalytic oxidation | |
| Gong et al. | Competition of oxygen evolution and desulfurization for bauxite electrolysis | |
| US11186916B2 (en) | System and method for decomposing gaseous hydrogen sulfide into hydrogen gas and elementary sulfur | |
| US4519881A (en) | Regeneration of alkaline treating agents | |
| CN113026043A (en) | Electrolysis equipment and application thereof | |
| Li et al. | Review of researches on H2S splitting cycle for hydrogen production via low-temperature route | |
| US4246079A (en) | Electrolytic reduction of sulfidic spent alkali metal wastes | |
| EP0409480A2 (en) | Method of removing hydrogen sulfide from a gas | |
| JP6099676B2 (en) | Desulfurization process of petroleum raw materials | |
| CN102872705B (en) | Device and method for carrying out electro-Fenton oxidization on HCN (hydrogen cyanide) by using liquid-phase method | |
| RU170631U1 (en) | DEVICE FOR CLEANING GAS MIXTURES FROM HYDROGEN SULFUR | |
| CN102815812B (en) | Optimization process method for recovering sodium sulfate form ethylene waste alkali | |
| CN102815811B (en) | Short flow method for recycling sodium sulfate from ethylene waste alkali liquid | |
| RU2642861C1 (en) | Unit for producing elemental sulphur from hydrogen sulphide | |
| KR102571132B1 (en) | Method for operating of steelmaking process, electrolysis and fuel cell complex system | |
| JP6162711B2 (en) | Reforming petroleum raw materials using alkali metals | |
| Cooper et al. | Direct chemical oxidation of hazardous and mixed wastes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080409 |