RU2287532C1 - Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(ii) - Google Patents
Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(ii) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2287532C1 RU2287532C1 RU2005115350/04A RU2005115350A RU2287532C1 RU 2287532 C1 RU2287532 C1 RU 2287532C1 RU 2005115350/04 A RU2005115350/04 A RU 2005115350/04A RU 2005115350 A RU2005115350 A RU 2005115350A RU 2287532 C1 RU2287532 C1 RU 2287532C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zinc
- hydroxyethane
- solution
- salt
- preparing
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II). Целевой продукт, получаемый этим способом, может быть использован для приготовления фосфонатных электролитов гальванического цинкования, для получения цинкфосфонатных ингибиторов коррозии стали, в качестве микроэлементной добавки к витаминным препаратам и кормам животных, в качестве цинкового микроудобрения в сельском хозяйстве, для получения других соединений цинка(II). Способ заключается во взаимодействии цинксодержащего реагента и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты в среде растворителя, кристаллизации целевого продукта из раствора, отделении осадка от раствора и высушивании осадка, где в качестве цинксодержащего реагента используют растворимую в воде соль цинка(II) с анионом сильной кислоты и готовят раствор с концентрацией соли цинка(II) от 0,2 до 2,2 моль/л и концентрацией 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты от 0,4 до 5,0 моль/л. Цель изобретения - повысить чистоту и однородность целевого продукта, увеличить его выход, повысить технологичность процесса, утилизировать токсичный отход гальванического производства. 7. з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к химической технологии органических соединений, в частности к способу получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II), представляющего собой комплекс цинка(II) с 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислотой СН3С(ОН)(РО3Н2)2 (C2H8O7P2) состава Zn(C2H7O7P2)2·4H2O. Вещество, получаемое этим способом, может быть использовано для приготовления электролитов гальванического цинкования с высокой рассеивающей способностью, для получения цинк-фосфонатных ингибиторов коррозии стали, в качестве микроэлементной добавки к витаминным препаратам и кормам животных, в качестве цинкового микроудобрения в сельском хозяйстве, для получения других 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонатов цинка(II).
Известен способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) меди(II), основанный на взаимодействии растворимой в воде соли меди(II) и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты при их концентрациях в водном растворе от 0,5 до 2,0 моль/л и от 2,0 до 6,0 моль/л соответственно с последующей кристаллизацией целевого продукта из раствора (Патент РФ 2224763, опубл. 27.02.2004 г.). Способ не предусматривает получение бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II).
Известен способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) кобальта(II), основанный на взаимодействии растворимой в воде соли кобальта(II) и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты при их концентрациях в водном растворе от 0,7 до 1,5 моль/л и от 1,5 до 4,0 моль/л соответственно с последующей кристаллизацией целевого продукта из раствора (Патент РФ 2230069, опубл. 10.06.2004 г.). Способ не предусматривает получение бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II).
Известны способы получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонатов(1-)) цинка(II) состава Zn(C2H7O7P2)2·4H2O или Zn(C2H7O7P2)2·5H2O взаимодействием водных растворов 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(2-) цинка(II) и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, взятых в мольном соотношении 1,0: 1,0, с последующим выделением целевого продукта из раствора с рН≤1,0 при медленном или быстром упаривании раствора (Кушикбаева Б.Х. Синтез, свойства и строение комплексонатов некоторых переходных металлов (Cu, Ni, Co, Mn, Zn) с оксиэтилидендифосфоновой и этилиминодиметилфосфоновой кислотами. Дис. ... канд. хим. наук. - М.: МГУ, 1988). Недостатком указанных способов является необходимость использовать реагент 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(2-) цинка(II), который не производится химической промышленностью.
Наиболее близким к заявленному является способ получения бис(1-гид-роксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II), включающий взаимодействие цинксодержащего реагента и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты в водной среде, кристаллизацию целевого продукта из раствора, отделение осадка от раствора и высушивание осадка (Кушикбаева Б.Х. Синтез, свойства и строение комплексонатов некоторых переходных металлов (Си, Ni, Со, Mn, Zn) с оксиэтилидендифосфоновой и этилиминодиметилфосфоновой кислотами. Дис. ... канд. хим. наук. - М.: МГУ, 1988). В качестве цинксодержащего реагента в способе по прототипу используют оксид цинка(II), а мольное соотношение оксид цинка(II): 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновая кислота составляет 1,0:3,0. Способ основан на следующей химической реакции:
Однако, как экспериментально установлено (см. пример 1), способ по прототипу не дает возможности получать бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) цинка(II) без примеси комплексов цинка(II) с 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислотой состава, отличного от состава целевого продукта. Другими недостатками способа по прототипу являются низкая скорость реакции и необходимость нагревания реакционного раствора.
При создании изобретения ставилась задача повысить чистоту и однородность бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II), увеличить выход целевого продукта, повысить технологичность процесса его получения, утилизировать токсичный отход производства гальванических покрытий.
Поставленная задача решается тем, что способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II) включает взаимодействие цинксодержащего реагента и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты в среде растворителя, кристаллизацию целевого продукта из раствора, отделение осадка от раствора и высушивание осадка. Новым в этом способе является то, что в качестве цинксодержащего реагента используют растворимую в воде соль цинка(II) с анионом сильной кислоты и готовят раствор с концентрацией соли цинка(II) от 0,2 до 2,2 моль/л и концентрацией 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты от 0,4 до 5,0 моль/л. В качестве растворителя желательно использовать воду или фильтрат после удаления осадка целевого продукта, или гомогенную смесь воды и органического растворителя. В качестве органического растворителя предпочтительнее использовать смешивающийся с водой органический растворитель, выбранный из группы, состоящей из метанола, этанола, пропанола-1, пропанола-2, этановой кислоты, пропановой кислоты, пропанона, бутанона, ацетонитрила. В качестве соли цинка(II) желательно использовать соль, выбранную из группы, состоящей из хлорида, бромида, сульфата, нитрата, перхлората, хлората, сульфамата цинка(II), или отход гальванического производства - отработанный электролит цинкования. Соль цинка(II) и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту желательно брать в мольном соотношении, равном 1,0:(1,9-4,5).
Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II) заключается в приготовлении водного раствора, содержащего цинк(II) и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту, путем растворения в воде соли цинка(II), например хлорида, нитрата, сульфата, и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, прибавлении (при необходимости) органического растворителя, кристаллизации бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II) из раствора, отделении осадка от раствора, промывании (при необходимости) осадка растворителем и высушивании осадка.
Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II) основан на реакциях, например:
Для получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II) необходимо использовать соли цинка(II), имеющие высокую растворимость в воде. Такие соли реагируют в растворе с 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислотой по схеме:
Однако в растворе могут протекать также нежелательные реакции образования 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(2-) цинка(II):
Учитывая, что 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(2-) цинка(II) мало растворим в воде, но хорошо растворим в ней в присутствии сильных кислот, для получения чистого и однородного бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II) необходимо использовать соли цинка(II) с анионами сильных кислот, например хлорид ZnCl2·6H2O, бромид ZnBr2·3H2O, сульфат ZnSO4·7H2O, сульфамат Zn(H2NSO3)2·4H2O, метансульфонат Zn(СН3SO3)2, бензолсульфонат Zn(С6Н5SO3)2, хлорат Zn(ClO3)2·6Н2O, перхлорат Zn(ClO4)2·6H2O, нитрат Zn(NO3)2·6Н2O, тетрафтороборат Zn(BF4)2·6H2O, гексафторосиликат ZnSiF6·6H2O и некоторые другие соли. Как видно из примеров 1 и 5, использование для получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II) в качестве реагента оксида цинка(II) или солей цинка(II) с анионами слабых кислот, например формиата Zn(НСОО)2·2Н2О, ацетата Zn(СН3СОО)2·2Н2O, гидроксокарбоната Zn(OH)2·nZnCO3, нежелательно, так как это может привести к образованию вместо целевого продукта другого соединения цинка(II) с 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислотой - ZnC2H6O7P2·5H2O.
Для получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II) с высоким выходом необходимо готовить раствор с концентрациями цинка(II) 0,2-2,2 моль/л и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты 0,4-5,0 моль/л. Из растворов, в которых концентрации реагентов ниже указанных, целевой продукт выделяется с выходом менее 50%. Верхний предел концентраций реагентов ограничивается растворимостью веществ в воде, а также необходимостью получить раствор, который не расслаивается при добавлении органического растворителя.
Бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) цинка(II) является хорошо растворимым в воде веществом, поэтому получить его кристаллизацией из водного раствора с выходом выше 85% не представляется возможным. Значительное повышение выхода целевого продукта можно достичь, используя в качестве растворителя фильтрат после удаления осадка. Растворимость бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II) в некоторых органических растворителях (одноатомных спиртах, монокарбоновых кислотах, кетонах, нитрилах, хлорпроизводных углеводородов) существенно ниже, чем в воде. Поэтому, если проводить кристаллизацию бис(1-гидроксиэтан-1,1-ди-фосфоната(1-)) цинка(II) из гомогенной смеси воды и органического растворителя, выбранного из группы, состоящей из метанола, этанола, пропанола-1, пропанола-2, этановой кислоты, пропановой кислоты, пропанона, бутанона, ацетонитрила, то можно повысить выход целевого продукта до 97-99% при сохранении его чистоты и однородности.
Отработанные электролиты цинкования стали и чугуна являются токсичными отходами гальванического производства и подлежат нейтрализации (Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов I-IV групп (под ред. Филова Л.А.). - М.: Химия, 1988, С.146. Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами. - М.: Химия, 1979, С.130. ГОСТ СССР 9.305-84. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Операции технологических процессов получения покрытий. - М.: Из-во Госстандарта, 1988, С.67. Смирнов Д.Н., Генкин В.Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов. - М.: Металлургия, 1989, С.9), что требует значительных материальных затрат. Многие из них могут быть использованы в качестве цинксодержащих реагентов для синтеза различных соединений цинка(II). Для получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II) можно использовать отработанные электролиты цинкования, содержащие в высоких концентрациях соли цинка(II), предпочтительно отработанные сернокислые электролиты цинкования, имеющие состав:
Сульфат цинка 140-230 г/л
Серная кислота 80-100 г/л.
Из растворов, в которых на 1,0 моль цинка(II) приходится менее 1,9 моль 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, может выпасть осадок, содержащий кроме бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II) также нежелательную примесь 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(2-) цинка(II) ZnC2H6O7Р2·5H2O. Из растворов, в которых на 1,0 моль цинка(II) приходится более 5,0 моль 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, целевой продукт выделяется в чистом виде и с высоким выходом по цинку(II), но его выход по 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоте снижается, что ведет к непроизводительному расходованию этого реагента. Поэтому для получения однородного бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II) с высоким выходом по цинку(II) и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоте желательно брать соль цинка(II) и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту в мольном соотношении, равном 1,0:(1,9-4,5).
Пример 1 (по прототипу).
К раствору 12,6 г (0,06 моля) 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты ТУ 6-09-713-84 марки "ч" в 18,0 мл воды при перемешивании прибавляют 1,63 г (0,02 моля) оксида цинка ГОСТ 10262-73 марки "чда" и нагревают суспензию до 50-70°С до полного растворения оксида цинка. Полученный раствор оставляют для кристаллизации на 4 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 40 при пониженном давлении, промывают на фильтре этанолом (двумя порциями по 10 мл) и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход по цинку(II) 63%.
Найдено, %: С - 6,5; Н - 4,5; Р - 17,0; Zn - 17,7.
Вычислено для Zn(C2H7O7P2)2·4H2O, %: С - 8,78; Н - 4,05; Р - 22,63; Zn - 11,94.
Вычислено для ZnC2H6O7P2·5H2О, %: С - 6,68; Н - 4,49; Р - 17,23; Zn - 18,18.
Пример 2.
Смешивают раствор 5,9 г ZnCl2 ГОСТ 4529-78 марки "ч" в 5,0 мл воды и раствор 27,5 г 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты ТУ 6-09-713-84 марки "ч" в 30,0 мл воды и вносят кристаллическую затравку Zn(C2H7O7P2)2·4H2O. Раствор оставляют для кристаллизации на 3 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 40 при пониженном давлении, промывают на фильтре этанолом (тремя порциями по 5 мл) и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход по цинку(II) 72%.
Найдено, %: С - 8,8; Н - 4,0; Р - 22,0; Zn - 11,4.
Вычислено для Zn(C2H7O7P2)2·4H2O, %: С - 8,78; Н - 4,05; Р - 22,63; Zn - 11,94.
Пример 3.
В 10,0 мл воды при комнатной температуре растворяют сначала 10,6 г 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты ТУ 6-09-713-84 марки "ч", затем 4,8 г ZnSO4·7H2O ГОСТ 4174-77 марки "ч". Раствор оставляют для кристаллизации на 4 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 40 при пониженном давлении, промывают сначала 70%-ным водным раствором уксусной кислоты (двумя порциями по 2 мл), затем ацетоном (двумя порциями по 2 мл) и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход по цинку(II) 69%.
Найдено, %: С - 8,3; Н - 3,9; Р - 22,0; Zn - 11,2.
Вычислено для Zn(C2H7O7P2)2·4H2O, %: С - 8,78; Н - 4,05; Р - 22,63; Zn - 11,94.
Пример 4.
В 10,0 мл отработанного электролита гальванического цинкования с концентрациями сульфата цинка 1,23 моль/л, серной кислоты 0,93 моль/л при нагревании до температуры 60-80°С растворяют 7,8 г 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты ТУ 6-09-713-84 марки "ч". Раствор оставляют для кристаллизации на 10 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 40 при пониженном давлении, промывают на фильтре этанолом (двумя порциями по 4 мл) и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход по цинку(II) 72%.
Найдено, %: С - 8,6; Н - 4,1; Р - 21,9; Zn - 11,7.
Вычислено для Zn(C2H7O7P2)2·4H2O, %: С - 8,78; Н - 4,05; Р - 22,63; Zn - 11,94.
Пример 5.
В 10,0 мл воды растворяют сначала 12,6 г 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты ТУ 6-09-713-84 марки "ч", затем при нагревании до температуры 70-80°С при перемешивании растворяют 4,39 г Zn(СН3СОО)2·2H2O ГОСТ 5823-78 марки "чда". Раствор оставляют для кристаллизации на 3 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 16 при пониженном давлении, промывают на фильтре сначала 70%-ным водным раствором уксусной кислоты (двумя порциями по 3 мл), затем этанолом (двумя порциями по 3 мл) и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход по цинку(II) 79%.
Найдено, %: С - 6,5; Н - 4,3; Р - 17,1; Zn - 17,4.
Вычислено для ZnC2Н6O7Р2·5Н2O, %: С - 6,68; Н - 4,49; Р - 17,23; Zn - 18,18.
Пример 6.
Смешивают раствор 15,5 г 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты ТУ 6-09-713-84 марки "ч" в 12,0 мл воды с раствором 6,1 г ZnSO4·7H2O ГОСТ 4174-77 марки "ч" в 6,0 мл воды и при перемешивании прибавляют 40,0 мл уксусной кислоты ГОСТ 61-75 марки "ч". Полученный раствор оставляют для кристаллизации на 6 суток при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре ПОР 40 при пониженном давлении, промывают на фильтре сначала 80%-ным раствором уксусной кислоты (тремя порциями по 2 мл), затем ацетоном (тремя порциями по 2 мл) и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход по цинку(II) 97%.
Найдено, %: С - 8,4; Н - 3,9; Р - 22,1; Zn - 11,8.
Вычислено для Zn(C2H7O7P2)2·4H2O, %: С - 8,78; Н - 4,05; Р - 22,63; Zn - 11,94.
Как видно из примера 1, способ по прототипу не позволяет надежно получать бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) цинка(II), так как из водного раствора, полученного взаимодействием оксида цинка(II) и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, взятых в мольном соотношении 1,0:3,0, вместо целевого продукта состава Zn(C2H7O7P2)2·4H2O может выпасть 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(2-) цинка(II) состава ZnC2H6O7P2·5H2O, рентгенограмма порошка и инфракрасный спектр которого отличаются от рентгенограммы порошка и инфракрасного спектра целевого продукта. Из примеров 2-4,6 следует, что заявленный способ позволяет получать с высоким выходом бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) цинка(II), соответствующий формуле Zn(С2Н7O7Р2)2·4Н2O.
Полученный в примерах 2-4,6 бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) цинка(II) - бесцветное мелкокристаллическое вещество, растворимое в воде, водных растворах щелочей, аммиака, минеральных кислот, муравьиной кислоте, этиленгликоле, глицерине, диметилформамиде (с разложением), диметилсульфоксиде, плохо растворимое в этаноле, пропаноле, уксусной кислоте, 1,4-диоксане, хлороформе, тетрахлориде углерода, гексане, бензоле. Вещество не меняет свой состав при хранении на воздухе при комнатной температуре и обычной влажности.
| Таблица Рентгенограммы порошков (дифрактометр ДРОН-3М, излучение CuKα, графитовый монохроматор) и инфракрасные спектры (спектрометр UR-20, спектральный диапазон 4000-400 см-1, суспензия в вазелиновом масле) образцов бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II) Zn(C2H7O7P2)2·4H2O, полученных в различных условиях |
||||||||||||||
| Условия получения целевого продукта | ||||||||||||||
| Пример 2 | Пример 3 | Пример 6 | ||||||||||||
| Рентгенограмма порошка | Инфракрасный спектр (ν, см-1) | Рентгенограмма порошка | Инфракрасный спектр (ν, см-1) | Рентгенограмма порошка | Инфракрасный спектр (ν, см-1) | |||||||||
| d, Å | I, % | d, Å | I, % | d, Å | I, % | d, Å | I, % | d, Å | I, % | d, Å | I, % | |||
| 10,72 | 100 | 2,726 | 4 | 3565 | 10,72 | 100 | 2,727 | 5 | 3560 | 10,73 | 100 | 2,725 | 4 | 3565 |
| 7,87 | 81 | 2,679 | 11 | 3415 | 7,88 | 80 | 2,677 | 10 | 3410 | 7,87 | 75 | 2,680 | 12 | 3420 |
| 7,08 | 22 | 2,652 | 9 | 3210 | 7,07 | 20 | 2,650 | 8 | 3200 | 7,08 | 20 | 2,653 | 10 | 3210 |
| 5,79 | 11 | 2,625 | 5 | 1645 | 5,80 | 12 | 2,626 | 4 | 1645 | 5,78 | 10 | 2,624 | 5 | 1650 |
| 5,34 | 4 | 2,571 | 4 | 1405 | 5,35 | 5 | 2,571 | 4 | 1405 | 5,34 | 5 | 2,572 | 4 | 1410 |
| 5,11 | 2 | 2,392 | 8 | 1150 | 5,12 | 2 | 2,391 | 7 | 1152 | 5,11 | 2 | 2,390 | 9 | 1151 |
| 4,91 | 6 | 2,359 | 6 | 1090 | 4,91 | 6 | 2,360 | 5 | 1088 | 4,90 | 5 | 2,359 | 5 | 1092 |
| 4,42 | 3 | 2,235 | 2 | 1075 | 4,41 | 2 | 2,234 | 2 | 1076 | 4,42 | 3 | 2,235 | 2 | 1074 |
| 4,23 | 3 | 2,209 | 1 | 1030 | 4,23 | 3 | 2,210 | 1 | 1030 | 4,23 | 3 | 2,207 | 1 | 1028 |
| 4,06 | 4 | 2,181 | 3 | 975 | 4,05 | 4 | 2,180 | 3 | 975 | 4,06 | 5 | 2,182 | 3 | 976 |
| 3,934 | 14 | 2,163 | 2 | 950 | 3,936 | 15 | 2,165 | 2 | 948 | 3,935 | 15 | 2,160 | 2 | 951 |
| 3,541 | 5 | 2,027 | 3 | 920 | 3,540 | 5 | 2,025 | 3 | 920 | 3,541 | 6 | 2,028 | 3 | 918 |
| 3,314 | 5 | 1,991 | 3 | 823 | 3,312 | 4 | 1,990 | 3 | 824 | 3,315 | 5 | 1,992 | 3 | 823 |
| 3,249 | 8 | 1,965 | 3 | 657 | 3,252 | 7 | 1,967 | 3 | 657 | 3,248 | 9 | 1,965 | 3 | 658 |
| 3,192 | 10 | 1,888 | 2 | 562 | 3,194 | 10 | 1,887 | 2 | 563 | 3,190 | 11 | 1,888 | 2 | 560 |
| 3,023 | 22 | 1,705 | 5 | 481 | 3,022 | 24 | 1,705 | 5 | 482 | 3,023 | 20 | 1,706 | 4 | 480 |
| 2,898 | 5 | 435 | 2,899 | 6 | 437 | 2,898 | 6 | 434 | ||||||
| Условные обозначения: d - межплоскостные расстояния, I - относительные интенсивности отражений на рентгенограммах порошков, ν - значения волновых чисел максимумов полос поглощения в инфракрасных спектрах. | ||||||||||||||
Данные элементного анализа, рентгенографии порошка и инфракрасной спектроскопии, совпадающие для препаратов Zn(C2H7O7P2)2·4H2O, полученных по заявленному способу в различных условиях (таблица), свидетельствуют о фазовой однородности целевого продукта.
Технологичность заявленного способа повышается, так как для получения целевого продукта не требуется нагревание и длительное перемешивание реакционного раствора. Дополнительный технический результат, заключающийся в снижении себестоимости целевого продукта и снижении затрат на охрану окружающей среды, достигается использованием в качестве источника соли цинка(II) отходов гальванического производства - отработанных электролитов цинкования.
Claims (8)
1. Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(II), включающий взаимодействие цинксодержащего реагента и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты в среде растворителя, кристаллизацию целевого продукта из раствора, отделение осадка от раствора и высушивание осадка, отличающийся тем, что в качестве цинксодержащего реагента используют растворимую в воде соль цинка(II) с анионом сильной кислоты и готовят раствор с концентрацией соли цинка(II) от 0,2 до 2,2 моль/л и концентрацией 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты от 0,4 до 5,0 моль/л.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют воду.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют фильтрат после удаления осадка целевого продукта.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют гомогенную смесь воды и органического растворителя.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют смешивающийся с водой органический растворитель, выбранный из группы, состоящей из метанола, этанола, пропанола-1, пропанола-2, этановой кислоты, пропановой кислоты, пропанона, бутанона, ацетонитрила.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве соли цинка(II) используют соль, выбранную из группы, состоящей из хлорида, бромида, сульфата, нитрата, перхлората, хлората, сульфамата цинка(II).
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве источника соли цинка(II) используют отход гальванического производства - отработанный электролит цинкования.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворимую в воде соль цинка(II) и 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту берут в мольном соотношении, равном 1,0:(1,9-4,5).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005115350/04A RU2287532C1 (ru) | 2005-05-20 | 2005-05-20 | Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(ii) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005115350/04A RU2287532C1 (ru) | 2005-05-20 | 2005-05-20 | Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(ii) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2287532C1 true RU2287532C1 (ru) | 2006-11-20 |
Family
ID=37502292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005115350/04A RU2287532C1 (ru) | 2005-05-20 | 2005-05-20 | Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(ii) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2287532C1 (ru) |
-
2005
- 2005-05-20 RU RU2005115350/04A patent/RU2287532C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Кушикбаева Б.Х. Синтез, свойства и строение комплексонатов некоторых переходных металлов (Cu, Ni, Co, Mn, Zn) с оксиэтилидендифосфоновой и этилиминодиметилфосфоновой кислотами. Дис. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук. - М.: МГУ, 1988. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mendiguchia et al. | Non-classical anticancer agents: on the way to water soluble zinc (II) heteroleptic complexes | |
| US20090281319A1 (en) | Preparation of platinum (ii) complexes | |
| WO2007087434A2 (en) | Method for the production of copper and zinc mono-and bi-metallic imidazolates | |
| EP0704450B1 (de) | Neue sulfonierte Phosphine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Bestandteil von Katalysatorsystemen | |
| US20090312417A1 (en) | Platinum(ii) complexes, preparation and use | |
| RU2287532C1 (ru) | Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка(ii) | |
| CZ297703B6 (cs) | Oxaliplatina s nízkým obsahem doprovodných necistot a zpusob její výroby | |
| RU2582680C1 (ru) | КОМПЛЕКСОНАТЫ ЭТИЛЕНДИАМИН-β-ПРОПИОНОВЫХ КИСЛОТ С ДВУХВАЛЕНТНЫМИ МЕТАЛЛАМИ: МЕДЬЮ, ЦИНКОМ, НИКЕЛЕМ И КОБАЛЬТОМ, И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | |
| RU2384564C2 (ru) | Способ получения дигидрата оксалата кобальта (ii) | |
| Carland et al. | Syntheses, crystal structure and cytotoxicity of diamine platinum (II) complexes containing maltol | |
| Pestov et al. | New examples of chelating triketone-like ligands that promote formation of binuclear complexes | |
| RU2271362C2 (ru) | Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(ii) | |
| RU2323879C2 (ru) | Способ получения солей додекагидро-клозо-додекаборной кислоты | |
| Hosokawa et al. | Ionic liquids from cationic palladium (II) chelate complexes: preparation, thermal properties, and crystal structures | |
| Lan et al. | Coordination abilities of polycyano anions in the solid state: coordination geometries and d–d transition energies of mixed-ligand solvatochromic copper (II) complexes with B (CN) 4, C (CN) 3, and N (CN) 2 anions | |
| RU2703178C1 (ru) | Способ получения дигидрата бис(дигидродифосфато)купрата(II) калия и его использование в промышленности | |
| RU2230069C2 (ru) | Способ получения бис (1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-))кобальта (ii) (варианты) | |
| RU2307793C2 (ru) | Способ получения гексагидрата сульфата цинка-аммония | |
| EP3166953B1 (de) | Verfahren zur herstellung von hydridocarbonyltris(triphenylphosphin)rhodium(i) | |
| US9902743B2 (en) | Copper complex for capturing carbon dioxide | |
| KR101022518B1 (ko) | 구리 이온 선택성을 갖는 안트라센 유도체, 이의 제조방법,이를 이용한 구리 이온 검출 방법 및 형광센서 | |
| RU2224763C2 (ru) | Способ получения бис (1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) меди (II) | |
| NL194721C (nl) | Anionselectief membraan en een daarvan voorziene sensor. | |
| Ruslanovna et al. | STUDY OF A MIXED LIGAND COMPOUND WITH D-METALS SEMICARBAZIDE AND MONOETHANOLAMINE | |
| WO2009150448A1 (en) | Improvements in platinum compounds preparation by use of tetrabutylammounium amminetrichloroplatinate as intermediate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100521 |