RU2285739C2 - METHOD OF PRODUCTION OF THIN-WALLED TUBULAR BILLET FROM Nb OR Ta INGOT FOR FORMING DIFFUSION BARRIER IN SUPERCONDUCTORS (VERSIONS) - Google Patents
METHOD OF PRODUCTION OF THIN-WALLED TUBULAR BILLET FROM Nb OR Ta INGOT FOR FORMING DIFFUSION BARRIER IN SUPERCONDUCTORS (VERSIONS) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2285739C2 RU2285739C2 RU2004132050/02A RU2004132050A RU2285739C2 RU 2285739 C2 RU2285739 C2 RU 2285739C2 RU 2004132050/02 A RU2004132050/02 A RU 2004132050/02A RU 2004132050 A RU2004132050 A RU 2004132050A RU 2285739 C2 RU2285739 C2 RU 2285739C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- billet
- temperature
- ingot
- copper
- subjected
- Prior art date
Links
Landscapes
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Extrusion Of Metal (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области электротехники низких температур и может быть использовано при производстве сверхпроводящих проводов, предназначенных для работы при температуре жидкого гелия в магнитных системах ускорителей заряженных частиц, установок термоядерного синтеза, накопителей энергии, медицинских ЯМР томографов, криотурбогенераторов и криомоторов. Изобретение может также использоваться для других применений, где требуются тонкостенные трубы из Nb и Та и сплавов на основе Nb и Та, например, в химической промышленности, авиационном, космическом и реакторном машиностроении.The invention relates to the field of low-temperature electrical engineering and can be used in the manufacture of superconducting wires designed to operate at liquid helium temperature in magnetic systems of charged particle accelerators, thermonuclear fusion units, energy storage devices, medical NMR tomographs, cryoturbogenerators and cryomotors. The invention can also be used for other applications where thin-walled tubes of Nb and Ta and alloys based on Nb and Ta are required, for example, in the chemical industry, aviation, space and reactor engineering.
Диффузионные барьеры являются составной частью конструкции композиционных сверхпроводящих материалов на основе NbTi сплава и интерметаллического соединения Nb3Sn. В качестве барьерных материалов используются обычно Nb и Та. Диффузионные барьеры из ниобия используются в конструкциях NbTi сверхпроводников для предотвращения взаимодействия на границе NbTi сплав/медь, приводящего к образованию хрупких интерметаллидов системы Ti-Cu, которые вызывают обрывность отдельных сверхпроводящих волокон и провода в целом и снижают его электрофизические характеристики [1-3]. В конструкциях сверхпроводников на основе интерметаллического соединения Nb3Sn используются ниобиевые и танталовые барьеры для предотвращения проникновения олова в медь, приводящего к ухудшению стабилизирующих свойств меди [4]. В этом случае ниобиевые или танталовые барьеры помещают между оловянной бронзой и медной матрицей. В настоящее время используют ниобиевые и танталовые барьеры в виде свернутого листа (обечайки), ленты или фольги [1-4]. Обычно Nb и Та барьеры закладывают в моно- или многоволоконные сборки перед выдавливанием композита.Diffusion barriers are an integral part of the design of composite superconducting materials based on the NbTi alloy and the intermetallic compound Nb 3 Sn. Nb and Ta are usually used as barrier materials. Diffusion barriers made of niobium are used in the construction of NbTi superconductors to prevent interaction at the NbTi alloy / copper interface, leading to the formation of brittle intermetallic compounds of the Ti-Cu system, which cause breakage of individual superconducting fibers and wires as a whole and reduce its electrophysical characteristics [1-3]. In the designs of superconductors based on the Nb 3 Sn intermetallic compound, niobium and tantalum barriers are used to prevent the penetration of tin into copper, which leads to a deterioration in the stabilizing properties of copper [4]. In this case, niobium or tantalum barriers are placed between the tin bronze and the copper matrix. Currently, niobium and tantalum barriers are used in the form of a folded sheet (shell), tape or foil [1-4]. Typically, Nb and Ta barriers are laid in monofilament or multi-fiber assemblies before extrusion of the composite.
Недостатками барьера из листа, ленты или фольги является необходимость создания нахлеста краев, рядом с которым при последующем переделе происходит его утонение и даже разрыв, а также необходимость обеспечения больших зазоров между обечайкой из листа, ленты или фольги и медным стаканом при формировании композиционной заготовки. Наличие нахлеста и необходимость обеспечения зазоров приводит к возникновению асимметрии сборки композиционной заготовки, изменению коэффициента заполнения по сверхпроводнику от сборки к сборке и снижению качества сверхпроводящих проводов.The disadvantages of the barrier of a sheet, tape or foil is the need to create an overlap of the edges, next to which, during subsequent redistribution, it is thinned and even torn, as well as the need to provide large gaps between the shell of the sheet, tape or foil and a copper glass when forming a composite billet. The presence of an overlap and the need to provide gaps leads to an asymmetry of the assembly of the composite billet, a change in the fill factor in the superconductor from assembly to assembly, and a decrease in the quality of superconducting wires.
Основной особенностью барьерных материалов в виде свернутого листа, ленты, фольги, используемых для изготовления диффузионных барьеров в сверхпроводниках, является то, что они должны обладать комплексом свойств, необходимых для дальнейшей совместной деформации в композите, содержащем много других элементов. Этот комплекс свойств включает жесткие требования по размеру зерна и механическим свойствам. Материал барьера должен иметь однородное мелкое зерно размером 20-60 мкм, предел текучести до 250 МПа и относительное удлинение 45-60%.The main feature of the barrier materials in the form of a rolled sheet, tape, foil, used for the manufacture of diffusion barriers in superconductors, is that they must have a set of properties necessary for further joint deformation in a composite containing many other elements. This set of properties includes stringent requirements for grain size and mechanical properties. The barrier material should have a uniform fine grain of 20-60 microns in size, yield strength up to 250 MPa and elongation of 45-60%.
Ниобий и тантал для диффузионных барьеров должны быть достаточно пластичными, чтобы выдержать без разрывов большую деформацию (вытяжку 9×108) при последующем изготовлении сверхпроводящих проводов от исходной заготовки до готового провода. Поэтому для этих целей используют ниобий и тантал электронно-лучевой плавки. Одним из недостатков материалов электронно-лучевой плавки является неоднородность распределения газовых примесей, в результате чего твердость и способность к деформации для таких материалов неоднородна. Так, по нашим данным в ниобиевом слитке со средней твердостью НВ=56,5 кг/мм2 разность значений твердости достигает 1,5 раза, и в процессе изготовления сверхпроводников из-за неоднородности пластических характеристик исходного ниобия происходит локальное утонение и даже разрыв ниобиевого диффузионного барьера.Niobium and tantalum for diffusion barriers must be sufficiently ductile to withstand large deformation without tearing (9 × 10 8 hood) during the subsequent manufacture of superconducting wires from the initial workpiece to the finished wire. Therefore, niobium and tantalum of electron beam melting are used for these purposes. One of the drawbacks of electron beam melting materials is the heterogeneity of the distribution of gas impurities, as a result of which the hardness and deformability for such materials are heterogeneous. Thus, according to our data, in a niobium ingot with an average hardness HB = 56.5 kg / mm 2, the difference in hardness reaches 1.5 times, and during the manufacturing of superconductors, due to the inhomogeneity of the plastic characteristics of the initial niobium, local thinning and even rupture of niobium diffusion occurs the barrier.
Крупные зерна, характерные для литой структуры чистых ниобия и тантала, вносят существенные особенности в технологию их обработки давлением. Первичная обработка ниобиевых и танталовых слитков заключается в разрушении литой структуры выдавливанием или ковкой. Режимы выдавливания зависят от параметров имеющегося оборудования. Как правило, это «горячая» или «теплая» обработка проводится с использованием покрытий или оболочек, поскольку поверхностное газонасыщение может серьезно понизить пластичность материала. После разрушения литой структуры дальнейшая обработка давлением производится прямым или обратным выдавливанием и прокаткой.Large grains characteristic of the cast structure of pure niobium and tantalum introduce significant features into the technology of their processing by pressure. The primary processing of niobium and tantalum ingots is the destruction of the cast structure by extrusion or forging. Extrusion modes depend on the parameters of the available equipment. As a rule, this “hot” or “warm” treatment is carried out using coatings or shells, since surface gas saturation can seriously reduce the ductility of the material. After the destruction of the cast structure, further pressure treatment is performed by direct or reverse extrusion and rolling.
Наиболее высокая симметрия сборки композитной заготовки за счет малых зазоров между ее составляющими может быть достигнута при использовании трубных барьеров. Они обеспечивают высокую точность размеров элементов композитной заготовки для изготовления сверхпроводников, хорошую геометрию, стабилизацию коэффициента заполнения и высокое качество сверхпроводящего провода.The highest symmetry of the assembly of the composite billet due to the small gaps between its components can be achieved using tube barriers. They provide high dimensional accuracy of the elements of the composite billet for the manufacture of superconductors, good geometry, stabilization of the fill factor and high quality superconducting wire.
Если для формирования диффузионного барьера в сверхпроводниках использовать трубы, то они должны быть цельнокатаными и иметь наружный диаметр от 4 до 115 мм при толщине стенки 0,1-3,5 мм, а также однородное мелкое зерно размером 20-60 мкм, предел текучести до 250 МПа и относительное удлинение 45-60%. Такое сочетание размерных, прочностных и пластических характеристик в получаемой тонкостенной цельнокатаной трубе наиболее полно соответствует требованиям, необходимым для изготовления барьерного слоя в композиционных заготовках при производстве сверхпроводящих проводов.If pipes are used to form a diffusion barrier in superconductors, they must be solid-rolled and have an outer diameter of 4 to 115 mm with a wall thickness of 0.1-3.5 mm, as well as a uniform fine grain with a size of 20-60 microns, yield strength up to 250 MPa and elongation of 45-60%. This combination of dimensional, strength and plastic characteristics in the resulting thin-walled solid-rolled pipe most fully meets the requirements necessary for the manufacture of a barrier layer in composite billets in the production of superconducting wires.
Выпускаемые в настоящее время промышленностью тонкостенные цельнокатаные трубы из ниобия и танатала имеют максимальный размер 27×3 мм [5] и 38×0,56 мм [6], что не соответствует размерам труб, необходимым для изготовления большинства сверхпроводников (70-115 мм). Тонкостенные трубы большого диаметра предлагается получать либо сваркой из листовой заготовки, согнутой на цилиндрической оправке [6], либо методом холодной прокатки сварной заготовки из холоднокатаных полос [5], что неприемлемо для производства сверхпроводников.Thin-walled solid-rolled niobium and tanatal pipes currently produced by industry have a maximum size of 27 × 3 mm [5] and 38 × 0.56 mm [6], which does not correspond to the pipe sizes required for the manufacture of most superconductors (70-115 mm) . It is proposed to produce thin-walled pipes of large diameter either by welding from a sheet billet bent on a cylindrical mandrel [6], or by cold rolling a welded billet from cold-rolled strips [5], which is unacceptable for the production of superconductors.
Известен способ изготовления труб из ниобия и тантала [5], включающий операции нанесения стеклянного порошка на горячий слиток диаметром 150-250 мм с образованием защитного слоя оплавленного стекла, прессование (выдавливание) прутка диаметром 80-120 мм при температуре 1500-1550°С, разрезку прутка на заготовки длиной 100-150 мм, получение полой заготовки (шашки) путем сверления, вакуумный гомогенизирующий отжиг заготовки при температуре 1300-1350°С в течение 3-4 часов, прессование полой заготовки (шашки) в трубную заготовку диаметром 30-60 мм при температуре 1200-1300°С, прокатку трубной заготовки на станах ХПТ и на роликовых станах ХПТР с получением труб, рекристаллизационный отжиг труб в вакууме при температуре 1280°С в течение 2 часов.A known method of manufacturing pipes from niobium and tantalum [5], including the operation of applying glass powder to a hot ingot with a diameter of 150-250 mm with the formation of a protective layer of melted glass, pressing (extruding) a rod with a diameter of 80-120 mm at a temperature of 1500-1550 ° C, cutting the bar into billets with a length of 100-150 mm, obtaining a hollow billet (checkers) by drilling, vacuum homogenizing annealing of the billet at a temperature of 1300-1350 ° C for 3-4 hours, pressing a hollow billet (checkers) into a tube stock with a diameter of 30-60 mm at a temperature of 1200 -1300 ° С, rolling of a tube billet at the KhPT mills and at the KhPTR roller mills with the production of pipes, recrystallization annealing of the pipes in vacuum at a temperature of 1280 ° С for 2 hours.
Этот способ изготовления труб из ниобия имеет ряд недостатков.This method of manufacturing pipes from niobium has several disadvantages.
1. Нагрев слитков до температур 1500-1550°С, которые выше температуры рекристаллизации, приводит к снижению степени запасенной деформации и повышению температуры последующего вакуумного рекристаллизационного отжига, что в свою очередь приводит к увеличению среднего размера рекристаллизованного зерна и снижению пластических характеристик материала.1. Heating of ingots to temperatures of 1500-1550 ° C, which are higher than the temperature of recrystallization, leads to a decrease in the degree of stored deformation and an increase in the temperature of subsequent vacuum recrystallization annealing, which in turn leads to an increase in the average size of the recrystallized grain and a decrease in the plastic characteristics of the material.
2. Вакуумный гомогенизирующий отжиг при температуре 1300-1350°С в течение 3-4 часов проводится после прессования прутка-заготовки, что также приводит к снижению степени запасенной деформации и повышению температуры последующего вакуумного рекристаллизационного отжига, что в свою очередь приводит к увеличению среднего размера рекристаллизованного зерна и снижению пластических характеристик материала.2. Vacuum homogenizing annealing at a temperature of 1300-1350 ° C for 3-4 hours is carried out after pressing the bar stock, which also leads to a decrease in the degree of stored deformation and an increase in the temperature of subsequent vacuum recrystallization annealing, which in turn leads to an increase in the average size recrystallized grains and reduced plastic characteristics of the material.
3. Использование стеклянных порошков в качестве защитного слоя и смазки при прессовании слитков требует обеспечения специальных мер безопасности при нанесении порошка на горячий слиток в условиях производства. Кроме того, полученные прессовки требуют дальнейшей глубокой механической обработки.3. The use of glass powders as a protective layer and lubricant for pressing ingots requires special safety measures when applying powder to a hot ingot under production conditions. In addition, the resulting compacts require further deep machining.
4. Согласно этому способу изготавливаются трубы только малого диаметра (танталовые трубы диаметром до 26,4 мм с толщиной стенки 0,87 мм и ниобиевые трубы диаметром до 27 мм с толщиной стенки 3 мм). Метод не охватывает номенклатуру требуемых для производства сверхпроводников труб из ниобия и тантала (т.е. труб диаметром 4-115 мм с толщиной стенки 0,1-3,5 мм).4. According to this method, pipes of only small diameter are manufactured (tantalum pipes with a diameter of up to 26.4 mm with a wall thickness of 0.87 mm and niobium pipes with a diameter of up to 27 mm with a wall thickness of 3 mm). The method does not cover the range of pipes required for the production of superconductors from niobium and tantalum (i.e. pipes with a diameter of 4-115 mm with a wall thickness of 0.1-3.5 mm).
5. Способ не дает возможности получения труб с тем комплексом свойств, который требуется для заготовок, используемых в качестве диффузионных барьеров при изготовлении сверхпроводников.5. The method does not make it possible to obtain pipes with the set of properties that is required for workpieces used as diffusion barriers in the manufacture of superconductors.
Известен другой способ изготовления труб из ниобия и тантала [7], согласно которому, прессование труб из предварительно деформированных трубных заготовок производится при температуре 1000-600°С и ниже. В качестве смазки и защиты применяется графит и медная фольга на внутренней и наружной поверхности заготовки. В качестве исходной заготовки для изготовления тонкостенных труб применяются прессованные трубы или заготовки в виде стаканов, полученные глубокой вытяжкой из листа. Трубы изготавливают прокаткой или волочением через фильеры в холодном состоянии. Таким способом изготавливаются бесшовные трубы с наружным диаметром от 0,3 до 28,5 мм и минимальным внутренним диаметром 0,1 мм при толщине стенки 0,1 мм.There is another method of manufacturing pipes from niobium and tantalum [7], according to which, the pressing of pipes from pre-deformed pipe blanks is carried out at a temperature of 1000-600 ° C and below. As lubricant and protection, graphite and copper foil are used on the inner and outer surfaces of the workpiece. As the initial blank for the manufacture of thin-walled pipes, pressed pipes or blanks in the form of cups obtained by deep drawing from a sheet are used. Pipes are made by rolling or drawing through dies in a cold state. In this way, seamless pipes are made with an outer diameter of 0.3 to 28.5 mm and a minimum inner diameter of 0.1 mm with a wall thickness of 0.1 mm.
Этот способ изготовления труб также имеет ряд недостатков.This method of manufacturing pipes also has several disadvantages.
1. Использование медной фольги в качестве защитного слоя и смазки при прессовании слитков требует, во-первых, изготовления фольги и, во-вторых, глубокой механической обработки заготовки из-за большого поверхностного рельефа на прессованных заготовках.1. The use of copper foil as a protective layer and lubricant for pressing ingots requires, firstly, the manufacture of foil and, secondly, deep machining of the workpiece due to the large surface relief on the pressed workpieces.
2. Кроме того, согласно этому способу изготавливаются трубы только малого диаметра (танталовые трубы диаметром до 28,5 мм с толщиной стенки 0,87 мм и ниобиевые трубы диаметром до 27 мм с толщиной стенки 3 мм). Метод не охватывает номенклатуру требуемых для производства сверхпроводников труб из ниобия и тантала (диаметр 4-115 мм, толщина стенки 0,1-3,5 мм).2. In addition, according to this method, pipes of only small diameter are produced (tantalum pipes with a diameter of up to 28.5 mm with a wall thickness of 0.87 mm and niobium pipes with a diameter of up to 27 mm with a wall thickness of 3 mm). The method does not cover the nomenclature of pipes required for the production of superconductors from niobium and tantalum (diameter 4-115 mm, wall thickness 0.1-3.5 mm).
Известен также способ изготовления листов из Nb [8], включающий операции нанесения стеклянного порошка на горячий слиток диаметром 120-250 мм с образованием защитного слоя оплавленного стекла, прессование или ковку плоской плиты (сутунки) сечением 40×120 мм2 и 60×80 мм2 из слитков диаметром 120-150 мм при температуре 1400-1550°С выше температуры рекристаллизации, правку и резку заготовок, механическую обработку поверхности, травление, рекристаллизационный отжиг при температуре рекристаллизации 1200-1300°С в течение 1-2 часов и холодную прокатку на листопрокатных станах до получения листа толщиной 0,8-1,0 мм размерами до 600-800×1500-2000 мм. К недостаткам этого метода можно отнести следующие.There is also known a method of manufacturing sheets of Nb [8], including the operation of applying glass powder to a hot ingot with a diameter of 120-250 mm with the formation of a protective layer of melted glass, pressing or forging a flat plate (punch) with a section of 40 × 120 mm 2 and 60 × 80 mm 2 of ingots with a diameter of 120-150 mm at a temperature of 1400-1550 ° C above the recrystallization temperature, dressing and cutting of workpieces, surface machining, etching, recrystallization annealing at a recrystallization temperature of 1200-1300 ° C for 1-2 hours and cold rolling sheet rolling tnyh mills to obtain a sheet thickness of 0.8-1.0 mm in size to 600-800 mm × 1500-2000. The disadvantages of this method include the following.
1. Использование стеклянных порошков в качестве смазки при прессовании слитков, что требует обеспечения специальных мер безопасности при нанесении порошка на горячий слиток в условиях производства.1. The use of glass powders as a lubricant for pressing ingots, which requires special safety measures when applying powder to a hot ingot under production conditions.
2. Значительный прогиб и винтовой разворот полученных сутунок относительно оси деформации, вызывающий необходимость правки перед механической обработкой поверхности.2. Significant deflection and helical turn of the received flaps relative to the axis of deformation, causing the need for dressing before machining the surface.
3. Длительную и глубокую механическую обработку поверхности сутунок из-за отсутствия необходимой плоскопараллельности граней после правки, приводящую к значительной потере металла.3. Prolonged and deep machining of the surface of the slider due to the lack of the necessary plane parallelism of the faces after dressing, leading to a significant loss of metal.
4. Неравномерную проработку литой структуры в процессе прессования сутунки, приводящую к формированию неоднородной зеренной структуры при последующей рекристаллизационной термообработке. Размер рекристаллизованного зерна при этом колеблется от 10 до 120 мкм в одной сутунке, что неприемлемо для использования при производстве сверхпроводников.4. Uneven development of the cast structure during the pressing of the pimp, leading to the formation of an inhomogeneous grain structure during subsequent recrystallization heat treatment. The size of the recrystallized grain in this case ranges from 10 to 120 microns in one small bag, which is unacceptable for use in the production of superconductors.
Технической задачей настоящего изобретения является получение тонкостенных трубных заготовок из ниобия и тантала для использования в качестве диффузионных барьеров с заданным комплексом свойств, обеспечивающим способность к дальнейшей деформации с суммарной вытяжкой до 9×108 при изготовлении сверхпроводников и гарантирующим предотвращение нежелательных диффузионных процессов на всем переделе изготовления сверхпроводников.An object of the present invention is to obtain thin-walled tube blanks from niobium and tantalum for use as diffusion barriers with a given set of properties, providing the ability to further deformation with a total hood of up to 9 × 10 8 in the manufacture of superconductors and guaranteeing the prevention of unwanted diffusion processes throughout the manufacturing process superconductors.
Решение поставленной задачи достигается тем, что по сравнению с аналогом [7], который предусматривает при изготовлении тонкостенной трубной заготовки из слитка Nb или Та гомогенизирующий отжиг слитка, нанесение защитного покрытия из меди и последующую деформацию, предложен способ изготовления тонкостенной трубной заготовки из слитка Nb или Та для формирования диффузионного барьера в сверхпроводниках (включающий гомогенизирующий отжиг слитка, нанесение защитного покрытия из меди на слиток и его деформацию), при котором гомогенизирующий отжиг проводят в диапазоне температур 1200-1350°С, защитное покрытие из меди наносят гальваническим методом, затем слиток нагревают и деформируют выдавливанием с получением первой трубной заготовки, которую подвергают механической обработке с последующим нанесением защитного покрытия из меди гальваническим методом, первую трубную заготовку нагревают и выдавливают с получением второй трубной заготовки, которую подвергают механической обработке, затем проводят рекристаллизационный отжиг в диапазоне температур от 950 до 1250°С, холодную прокатку до заданного размера и рекристаллизационный отжиг в диапазоне температур от 950 до 1250°С, при этом нагрев перед выдавливанием и слитка, и первой трубной заготовки проводят при температуре 800-900°С, которая ниже температуры рекристаллизации материала.The solution to this problem is achieved in that, in comparison with the analogue [7], which provides for the homogenizing annealing of an ingot, applying a protective coating of copper and subsequent deformation in the manufacture of a thin-walled tube billet from an Nb or Ta ingot, a method for manufacturing a thin-walled tube billet from an Nb or That for the formation of a diffusion barrier in superconductors (including homogenizing annealing of the ingot, applying a protective coating of copper to the ingot and its deformation), in which the homogenizing tzhig is carried out in the temperature range 1200-1350 ° C, the protective coating of copper is applied by a galvanic method, then the ingot is heated and deformed by extrusion to obtain the first pipe billet, which is subjected to mechanical processing followed by the application of a protective coating of copper by a galvanic method, the first pipe billet is heated and squeezed out to obtain a second pipe billet, which is subjected to mechanical processing, then recrystallization annealing is carried out in the temperature range from 950 to 1250 ° C, cold proc rolling to a predetermined size and recrystallization annealing in the temperature range from 950 to 1250 ° С, while heating before extruding both the ingot and the first tube billet is carried out at a temperature of 800-900 ° С, which is lower than the material recrystallization temperature.
В частном случае осуществления способа первую трубную заготовку получают методом обратного выдавливания.In the particular case of the method, the first tubular billet is obtained by the method of backward extrusion.
В другом частном случае осуществления способа для формирования медного защитного слоя на внутренней поверхности полой заготовки при выдавливании под прошивень подкладывают медную прокладку. При этом толщина ее должна быть не менее 3 мм.In another particular case of the implementation of the method for forming a copper protective layer on the inner surface of the hollow billet, when extruding under the pierce, a copper gasket is laid. Moreover, its thickness should be at least 3 mm.
В другом варианте решение технической задачи достигается также тем, что предложен способ изготовления тонкостенной трубной заготовки из слитка тугоплавкого материала Nb или Та для формирования диффузионного барьера в сверхпроводниках, включающий гомогенизирующий отжиг слитка, нанесение защитного покрытия из меди на слиток и его деформацию, при котором гомогенизирующий отжиг проводят в диапазоне температур 1200-1350°С, защитное покрытие из меди наносят гальваническим методом, затем слиток нагревают и деформируют выдавливанием с получением первой трубной заготовки, которую подвергают механической обработке с последующим нанесением защитного покрытия из меди гальваническим методом, первую трубную заготовку нагревают и выдавливают с получением второй трубной заготовки, которую подвергают механической обработке, вторую трубную заготовку разрезают и выпрямляют с получением плоской заготовки, затем проводят ее холодную прокатку до получения листа заданного размера, который сворачивают в цилиндрическую заготовку, и проводят заключительный рекристаллизационный отжиг, при этом нагрев перед выдавливанием проводят при температуре 800-900°С, которая ниже температуры рекристаллизации материала, а до холодной прокатки плоской заготовки проводят рекристаллизационный отжиг, который, как и заключительный рекристаллизационный отжиг, проводят в диапазоне температур от 950 до 1250°С.In another embodiment, the solution of the technical problem is also achieved by the fact that the proposed method of manufacturing a thin-walled tube billet from an ingot of refractory material Nb or Ta for forming a diffusion barrier in superconductors, including homogenizing annealing of the ingot, applying a protective coating of copper to the ingot and its deformation, in which homogenizing annealing is carried out in the temperature range 1200–1350 ° С, a protective coating of copper is applied by a galvanic method, then the ingot is heated and deformed by extrusion to obtain m of the first tube billet, which is subjected to mechanical processing followed by a protective coating of copper by the galvanic method, the first tube billet is heated and extruded to obtain a second tube billet which is subjected to machining, the second tube billet is cut and straightened to obtain a flat billet, then it is carried out cold rolling to obtain a sheet of a given size, which is rolled into a cylindrical billet, and conduct final recrystallization annealing, p and this heating prior to extrusion is carried out at a temperature of 800-900 ° C which is below the recrystallization temperature of the material before cold rolling and the slab is carried out recrystallization annealing, which is the final and recrystallization annealing was carried out in a temperature range from 950 to 1250 ° C.
В частном случае осуществления этого способа первую трубную заготовку получают методом обратного выдавливания.In the particular case of the implementation of this method, the first tube billet is obtained by the method of backward extrusion.
В другом частном случае осуществления способа для формирования медного защитного слоя на внутренней поверхности первой трубной заготовки при выдавливании под прошивень подкладывают медную прокладку. При этом толщина ее должна быть не менее 3 мм.In another particular case of the implementation of the method for forming a copper protective layer on the inner surface of the first tube billet, when extruding under the pierce, a copper gasket is laid. Moreover, its thickness should be at least 3 mm.
В предлагаемом способе (в обоих его вариантах) слиток сначала подвергают вакуумному (104-105 мм рт.ст.) гомогенизирующему отжигу при температуре выше 1200°С, но не более 1350°С, в результате этого происходит частичная дегазация, выравнивание содержания газовых примесей и, как следствие, твердости по сечению слитка. Температура отжига выбрана, исходя из того, что она должна обеспечить достаточно высокую скорость диффузии газовых примесей, чтобы это было экономически целесообразно, но не приводить к росту зерна. Скорость диффузии основной газовой примеси кислорода в ниобии при температуре 1200°С составляет 10 мм/час, что достаточно для выравнивания его концентрации по слитку за 8-10 часов. Повышение температуры гомогенизирующего отжига приводит к увеличению скорости диффузии, однако в чистом ниобии при температурах выше 1350°С наблюдается увеличение размера зерна, что нежелательно для последующего передела.In the proposed method (in both its variants), the ingot is first subjected to vacuum (10 4 -10 5 mm Hg) homogenizing annealing at temperatures above 1200 ° C, but not more than 1350 ° C, as a result of this, partial degassing, leveling of the content gas impurities and, as a consequence, hardness over the cross section of the ingot. The annealing temperature is chosen on the basis that it should provide a sufficiently high diffusion rate of gas impurities so that it is economically feasible, but not lead to grain growth. The diffusion rate of the main gas impurity of oxygen in niobium at a temperature of 1200 ° C is 10 mm / h, which is sufficient to equalize its concentration on the ingot for 8-10 hours. An increase in the temperature of homogenizing annealing leads to an increase in the diffusion rate, however, in pure niobium at temperatures above 1350 ° C, an increase in grain size is observed, which is undesirable for subsequent redistribution.
После гомогенизирующего отжига на поверхность слитка наносят гальваническое медное покрытие толщиной 150-200 мкм, обеспечивающее защиту от окисления при нагреве и одновременно служащее подсмазочным слоем при выдавливании. Толщина медного покрытия достаточна для защиты от окисления, вместе с тем предлагаемое защитное покрытие имеет толщину много меньше, чем используемые с настоящее время покрытия в виде медной фольги или на основе стекла. Это позволяет уменьшить поверхностный рельеф прессованных заготовок, возникающий при совместной деформации более твердых составляющих композита и мягкой меди большой толщины при недостаточном подпоре со стороны инструмента, для устранения которого требуется глубокая механическая обработка поверхностей прессованных заготовок.After homogenizing annealing, a galvanic copper coating with a thickness of 150-200 μm is applied to the surface of the ingot, which provides protection against oxidation during heating and at the same time serves as a lubricating layer during extrusion. The thickness of the copper coating is sufficient to protect against oxidation, however, the proposed protective coating has a thickness much less than currently used coatings in the form of copper foil or glass-based. This makes it possible to reduce the surface relief of the pressed billets that occurs when the more solid components of the composite and large soft copper are deformed together with insufficient backing from the tool side, which requires deep machining of the surfaces of the pressed billets.
В предлагаемом способе процессы прессования проводят при температуре 800-900°С, которая находится ниже температуры рекристаллизации, что позволяет увеличить степень запасенной деформации и снизить температуру последующего вакуумного рекристаллизационного отжига, что в свою очередь позволяет уменьшить средний размер рекристаллизованного зерна и повысить пластические характеристики материала. Температура рекристаллизации чистых ниобия и тантала зависит от содержания газовых примесей и степени предварительной деформации. При содержании газовых примесей на уровне, оговариваемом в современных стандартах на тугоплавкие материалы электронно-лучевой плавки, и при степенях деформации, обычно используемых при выдавливании слитков, она составляет 1150-1250°С для ниобия и 900-1000°С для тантала.In the proposed method, the pressing processes are carried out at a temperature of 800-900 ° C, which is below the recrystallization temperature, which allows to increase the degree of stored deformation and lower the temperature of subsequent vacuum recrystallization annealing, which in turn allows to reduce the average size of the recrystallized grain and increase the plastic characteristics of the material. The recrystallization temperature of pure niobium and tantalum depends on the content of gas impurities and the degree of preliminary deformation. When the content of gas impurities is at the level specified in modern standards for refractory materials of electron beam melting, and with the degrees of deformation commonly used in extruding ingots, it is 1150-1250 ° C for niobium and 900-1000 ° C for tantalum.
Накопленная в материале после низкотемпературного выдавливания деформация позволяет сформировать после вакуумного рекристаллизационного отжига чистовую толстостенную трубную заготовку (вторую трубную заготовку), имеющую равномерную мелкозеренную структуру с размером зерна до 150 мкм.Deformation accumulated in the material after low-temperature extrusion allows forming a final thick-walled tube billet (second tube billet) after vacuum recrystallization annealing, which has a uniform fine-grained structure with a grain size of up to 150 μm.
Из этой толстостенной трубной заготовки путем холодной прокатки на станах трубной прокатки изготавливают тонкостенные трубы диаметром 4-115 мм с соотношением Dтр/tст до 170 (где Dтр - диаметр наружный трубы, tст - толщина стенки трубы).Thin-walled pipes with a diameter of 4-115 mm with a ratio of D tr / t st up to 170 (where D tr is the diameter of the outer tube, t st is the thickness of the pipe wall) are made from this thick-walled tube billet by cold rolling on tube rolling mills.
Получаемая тонкостенная цельнокатаная труба (цилиндрическая обечайка) из тугоплавкого материала, характерна тем, что она имеет размеры (диаметр 4-115 мм, толщина стенки 0,1-3,5 мм), структуру (однородное мелкое зерно размером 20-60 мкм) и свойства (предел текучести до 250 МПа при относительном удлинении до 45-60%), необходимые для формирования высококачественных диффузионных барьеров в процессе изготовления сверхпроводников. Именно такие свойства обеспечивают высокую пластичность диффузионных барьеров в процессе изготовления сверхпроводников.The resulting thin-walled solid-rolled pipe (cylindrical shell) of refractory material is characterized by the fact that it has dimensions (diameter 4-115 mm, wall thickness 0.1-3.5 mm), structure (uniform fine grain with a size of 20-60 microns) and properties (yield strength up to 250 MPa with elongation up to 45-60%) required for the formation of high-quality diffusion barriers in the manufacturing process of superconductors. It is these properties that ensure the high ductility of diffusion barriers in the manufacturing process of superconductors.
Сформированную толстостенную трубную заготовку с равномерной мелкозеренной структурой можно разрезать вдоль оси деформации на две или несколько частей и выпрямить, в результате чего получают плоские прямоугольные заготовки, которые прокатывают в холодную в двух взаимно перпендикулярных направлениях на листовых станах для получения листов разной толщины, которые можно подвергать заключительному вакуумному рекристаллизационному отжигу для обеспечения требуемых для диффузионных барьеров структурных, прочностных и пластических характеристик.The formed thick-walled tube billet with a uniform fine-grained structure can be cut along the axis of deformation into two or more parts and straightened, as a result of which we obtain flat rectangular billets, which are rolled into cold in two mutually perpendicular directions on sheet mills to produce sheets of different thicknesses that can be subjected to final vacuum recrystallization annealing to provide structural, strength, and plastic characteristics required for diffusion barriers line providers.
Листы сворачивают на вальцах для получения обечайки, которую подвергают заключительному вакуумному рекристаллизационному отжигу для обеспечения требуемых для диффузионных барьеров структурных, прочностных и пластических характеристик.The sheets are rolled up on rollers to obtain a shell, which is subjected to a final vacuum recrystallization annealing to provide the structural, strength and plastic characteristics required for diffusion barriers.
Примеры конкретного выполненияCase Studies
Пример 1. Ниобиевые слитки диаметром 250 мм и 150 мм и высотой 800 мм разрезали на заготовки. На торцевых сечениях заготовок замеряли твердость в 13 точках на каждом торце. Заготовки гомогенизировали в вакууме при температуре 1300°С в течение 8 часов и вновь замеряли твердость. В результате частичной дегазации и перераспределения примесей в процессе отжига в заготовках отсутствуют зоны с повышенной твердостью. Литые заготовки диаметром 250 мм обтачивали на диаметр 245 мм, а затем на них наносили слой меди толщиной 150-200 мкм методом гальванического осаждения в сернокислом электролите при плотности тока 1,5-2,5 А/дм2. После этого заготовки высушивали на воздухе, обмазывали графитовой смазкой и прессовали в пруток диаметром 150 мм при температуре 930°С, разрезали на заготовки высотой 150 мм, обтачивали на диаметр 148,5 мм и вновь наносили гальваническое медное покрытие. Литые заготовки диаметром 150 мм и высотой 150 мм обтачивали до диаметра 148,5 мм. Затем на всех заготовках проводили сверление для формирования внутреннего центрующего цилиндрического отверстия диаметром 21 мм. После этого на заготовки наносили слой меди толщиной 150-200 мкм. Заготовки высушивали на воздухе и обмазывали смазкой на основе графита. После нагрева в печи сопротивления при температуре 800°С в течение 1,5-2 часов заготовки прошивали на вертикальном прессе прошивнем диаметром 80-84 мм с наложением центральной медной прокладки под прошивень для формирования медного защитного слоя на внутренней поверхности. После обрезки донной части и механической обработки наружной и внутренней поверхности на полученные полые заготовки размером 148,5×83-87×250 мм повторно наносили гальваническое медное покрытие. Затем полые заготовки сушили, наносили графитовую смазку, нагревали при температуре 950°С и выдавливали в трубные заготовки размером 106,5×82-86×800 мм. После механической обработки трубные заготовки размером 103,5×83,5-87,5×780 мм подвергали вакуумному отжигу при температуре 1250°С в течение 2 часов. Средний размер зерна в трубных заготовках составлял 200-250 мкм.Example 1. Niobium ingots with a diameter of 250 mm and 150 mm and a height of 800 mm were cut into blanks. At the end sections of the billets, hardness was measured at 13 points at each end. The blanks were homogenized in vacuum at a temperature of 1300 ° C for 8 hours and the hardness was again measured. As a result of partial degassing and redistribution of impurities during annealing, there are no zones with increased hardness in the workpieces. Cast billets with a diameter of 250 mm were machined to a diameter of 245 mm, and then a copper layer 150-200 μm thick was deposited on them by galvanic deposition in a sulfuric acid electrolyte at a current density of 1.5-2.5 A / dm 2 . After that, the preforms were dried in air, coated with graphite grease and pressed into a bar with a diameter of 150 mm at a temperature of 930 ° C, cut into preforms with a height of 150 mm, turned to a diameter of 148.5 mm, and a galvanic copper coating was applied again. Cast billets with a diameter of 150 mm and a height of 150 mm were machined to a diameter of 148.5 mm. Then, drilling was performed on all the blanks to form an inner centering cylindrical hole with a diameter of 21 mm. After that, a layer of copper with a thickness of 150-200 μm was applied to the workpieces. The preforms were air dried and coated with graphite based grease. After heating in a resistance furnace at a temperature of 800 ° C for 1.5-2 hours, the preforms were stitched on a vertical press with a piercing diameter of 80-84 mm with the application of a central copper strip under the piercing to form a copper protective layer on the inner surface. After trimming the bottom part and machining the outer and inner surfaces, the galvanic copper coating was repeatedly applied to the obtained hollow billets with a size of 148.5 × 83-87 × 250 mm. Then the hollow billets were dried, graphite grease was applied, heated at a temperature of 950 ° C and squeezed out into tube billets of 106.5 × 82-86 × 800 mm in size. After machining, the tube blanks measuring 103.5 × 83.5-87.5 × 780 mm were vacuum annealed at a temperature of 1250 ° C for 2 hours. The average grain size in the tube blanks was 200-250 microns.
Для изготовления трубных ниобиевых барьеров размером 63×61,6 мм трубные заготовки прокатывали на стане ХПТ до размера 92×76 мм в один переход, затем на стане ХПТР до готового размера 63×61,6 мм в три перехода. Десять трубных заготовок для изготовления трубных барьеров размерами 85,5×84,1 мм, 83×81,4 мм и 81,5×78,5 мм прокатывали на стане ХПТР до готового размера в 5 переходов. Полученные трубы разрезали на мерные длины и отжигали в вакууме. После отжига трубы имели однородное мелкое зерно размером 20-40 мкм, предел текучести 130 МПа и относительное удлинение 45%.For the manufacture of niobium tube barriers with a size of 63 × 61.6 mm, tube billets were rolled at the HPT mill to a size of 92 × 76 mm in one transition, then at the HPTR mill to a finished size of 63 × 61.6 mm in three transitions. Ten tube blanks for the manufacture of tube barriers of dimensions 85.5 × 84.1 mm, 83 × 81.4 mm and 81.5 × 78.5 mm were rolled at the KhTPR mill to a finished size of 5 transitions. The resulting pipes were cut into measured lengths and annealed in vacuum. After annealing, the pipes had a uniform fine grain with a size of 20–40 μm, a yield strength of 130 MPa, and an elongation of 45%.
Трубы использовали в качестве диффузионного барьера при изготовлении NbTi сверхпроводников. Высокое качество барьеров, однородность структуры и свойств, отсутствие разрывов и местных утонений барьера, окружающего волокно, позволили увеличить длительность и температуру термических обработок при изготовлении проводов и поднять критическую плотность тока до 2900 А/мм2.Pipes were used as a diffusion barrier in the manufacture of NbTi superconductors. The high quality of the barriers, the uniformity of structure and properties, the absence of breaks and local thinning of the barrier surrounding the fiber, made it possible to increase the duration and temperature of heat treatments in the manufacture of wires and raise the critical current density to 2900 A / mm 2 .
Пример 2. Для изготовления листовых ниобиевых барьеров трубные заготовки размером 103,5×83,5-87,5×780 мм разрезали перпендикулярно оси на токарном станке и вдоль на фрезерном станке с формированием 4 полуцилиндров. Затем полученные полуцилиндры распрямляли на гидравлическом прессе усилием 2000 тс между плоскопараллельными бойками до образования плоской прямоугольной заготовки размером 385×10,1×146 мм. Прямоугольные заготовки прокатывали в двух взаимно перпендикулярных направлениях на листопрокатных станах типа Дуо в лист размером 250×1×2283 мм. Листы разрезали на карточки размером 242×1×420 мм. Из каждой карточки на вальцах диаметрами 80 и 40 мм формировали обечайки, которые после вакуумного отжига использовали в качестве диффузионного барьера при изготовлении мелкосерийных партий NbTi сверхпроводников. Размер зерна после рекристаллизационного отжига Nb трубных и листовых барьеров составлял 40-60 мкм.Example 2. For the manufacture of sheet niobium barriers, tube blanks measuring 103.5 × 83.5-87.5 × 780 mm were cut perpendicular to the axis on a lathe and along on a milling machine with the formation of 4 half-cylinders. Then, the obtained half-cylinders were straightened on a hydraulic press with a force of 2000 ton-force between plane-parallel strikers until a flat rectangular billet with a size of 385 × 10.1 × 146 mm was formed. Rectangular billets were rolled in two mutually perpendicular directions on sheet-type rolling mills of the Duo type into a sheet measuring 250 × 1 × 2283 mm. Sheets were cut into cards 242 × 1 × 420 mm in size. Shells were formed from each card on rollers with diameters of 80 and 40 mm, which, after vacuum annealing, were used as a diffusion barrier in the manufacture of small-scale batches of NbTi superconductors. The grain size after recrystallization annealing of Nb tube and sheet barriers was 40-60 μm.
Пример 3. На три танталовых слитка диаметром 116-118 мм и высотой 160-180 мм наносили гальванический медный слой толщиной 150-200 мм, нагревали до температуры 700°С в течение 1,5 часов и осаживали в контейнере диаметром 125 мм. После механической обработки и повторного нанесения медного покрытия заготовки прошивали прошивнем диаметром 68 мм. Затем обрезали донную часть и вновь подвергали механической обработке. На полые заготовки наносили гальванический слой меди, нагревали до 850°С в течение 1,5 часов и выдавливали в трубную заготовку размером 80×65×800 мм. После механической обработки заготовки размером 78×67×780 мм подвергали вакуумному отжигу при температуре 1050°С в течение 1 часа. Средний размер зерна в заготовках составлял 85-120 мкм. Заготовки прокатывали на стане ХПТР до конечного размера 61,2×59,6 мм и 59,6×58 мм. Трубы разрезали на мерные длины и отжигали в вакууме при температуре 980°С в течение 1 часа. Размер зерна составлял 30-40 мкм. Полученные трубы использовали в качестве диффузионного барьера при изготовлении Nb3Sn сверхпроводников.Example 3. Three tantalum ingots with a diameter of 116-118 mm and a height of 160-180 mm were coated with a galvanic copper layer 150-200 mm thick, heated to a temperature of 700 ° C for 1.5 hours and deposited in a container with a diameter of 125 mm. After machining and re-applying the copper coating, the preforms were stitched with a piercing diameter of 68 mm. Then cut the bottom and again subjected to mechanical processing. A galvanic layer of copper was applied to hollow billets, heated to 850 ° C for 1.5 hours, and squeezed into a pipe billet measuring 80 × 65 × 800 mm. After machining the billets with a size of 78 × 67 × 780 mm, they were subjected to vacuum annealing at a temperature of 1050 ° C for 1 hour. The average grain size in the blanks was 85-120 microns. The billets were rolled at the KhTPR mill to a final size of 61.2 × 59.6 mm and 59.6 × 58 mm. The pipes were cut into measured lengths and annealed in vacuum at a temperature of 980 ° C for 1 hour. The grain size was 30-40 microns. The resulting pipes were used as a diffusion barrier in the manufacture of Nb 3 Sn superconductors.
Получен новый технический результат, заключающийся в том, что он позволяет обойти недостатки ранее используемых способов получения трубных и листовых изделий из Nb и Та и, самое главное, обеспечивает возможность получения широкой номенклатуры заготовок для диффузионных барьеров с требуемыми для производства сверхпроводников размерными, прочностными, пластическими и структурными характеристиками. Причем листовые диффузионные барьеры в виде цилиндрических обечаек и трубные барьеры могут быть изготовлены с использованием одних и тех же головных операций в процессе передела тугоплавких барьерных материалов, что унифицирует этапы производства заготовок для диффузионных барьеров и тем самым значительно упрощает их изготовление.A new technical result was obtained, consisting in the fact that it circumvents the shortcomings of previously used methods for producing tubular and sheet products from Nb and Ta and, most importantly, provides the possibility of obtaining a wide range of blanks for diffusion barriers with the required dimensional, strength, plastic, for the production of superconductors and structural characteristics. Moreover, sheet diffusion barriers in the form of cylindrical shells and tube barriers can be manufactured using the same head operations in the process of redistribution of refractory barrier materials, which unifies the stages of the production of blanks for diffusion barriers and thereby greatly simplifies their manufacture.
Кроме того, предложенный способ получения тонкостенных цилиндрических заготовок позволяет методом прокатки получать трубы из Nb и Та длиной до 10 метров. Такие трубы могут быть также использованы в таких областях техники, как химическая промышленность, авиа- и космическое машиностроение.In addition, the proposed method for producing thin-walled cylindrical billets allows the rolling method to obtain pipes of Nb and Ta up to 10 meters in length. Such pipes can also be used in such fields of technology as the chemical industry, aircraft and space engineering.
Источники информацииInformation sources
1. Garber M., Suenaga М., Sampson W.B. and Sabatini R.L., 1985, "Effect of CuTi compound Formation on the Characteristics of NbTi Accelerator Magnet Wire", IEEE Trans. Nucl. Sci., 32,3681-3683.1. Garber M., Suenaga M., Sampson W. B. and Sabatini R. L., 1985, "Effect of CuTi compound Formation on the Characteristics of NbTi Accelerator Magnet Wire", IEEE Trans. Nucl. Sci., 32.3681-3683.
2. Larbalestier D.C., Lee P.L. and Samuel R.W. < 1986, "The Growth of Intermetallic Compounds at a Copper-Niobium-Titanium Interface", Abs. Cryog. Eng. (Materials) 32, 715-722.2. Larbalestier D.C., Lee P.L. and Samuel R.W. <1986, "The Growth of Intermetallic Compounds at a Copper-Niobium-Titanium Interface", Abs. Cryog. Eng. (Materials) 32, 715-722.
3. Faase K.L., Lee P.L., McKinnelly J.C. and Larbalestier D.C., 1992, "Diffussional Reaction Rates through the Nb Wrap in SSC and Other Advanced Multifilamentary Nb-46.5wt.%Ti", Composites Adv. Cryo. Eng (Materials) 38, 723-730.3. Faase K.L., Lee P.L., McKinnelly J.C. and Larbalestier D.C., 1992, "Diffussional Reaction Rates through the Nb Wrap in SSC and Other Advanced Multifilamentary Nb-46.5wt.% Ti", Composites Adv. Cryo. Eng (Materials) 38, 723-730.
4. Шиков А.К., Никулин А.Д., Силаев А.Г., Воробьева А,Е., Панцырный В.И., Ведерников Г.П., Дергунова Е.А., Потанина Л.В., Плашкин Э.И., Судьев С.П. «Разработка сверхпроводников для магнитных систем ИТЭР в России», Цветная металлургия, №1, 2003, стр.36-43.4. Shikov A.K., Nikulin A.D., Silaev A.G., Vorobyova A, E., Pantsyrny V.I., Vedernikov G.P., Dergunova E.A., Potanina L.V., Plashkin E.I., Sudyev S.P. “Development of superconductors for ITER magnetic systems in Russia”, Non-ferrous metallurgy, No. 1, 2003, pp. 36-43.
5. «Пластическая деформация тугоплавких металлов». А.В.Крупин, В.Я.Соловьев. «Металлургия», 1971, с.185-191, 264 и 281-285.5. "Plastic deformation of refractory metals." A.V. Krupin, V.Ya.Soloviev. Metallurgy, 1971, p. 185-191, 264 and 281-285.
6. «Обработка давлением тугоплавких металлов и сплавов». Н.И.Корнеев, С.Б.Певзнер, Е.И.Разуваев, В.Б.Емельянов «Металлургия», 1975, с.117-119 и 122-123, 261-265.6. "Pressure treatment of refractory metals and alloys." N.I. Korneev, S. B. Pevzner, E. I. Razuvaev, V. B. Emelyanov “Metallurgy”, 1975, pp. 117-119 and 122-123, 261-265.
7. «Обработка давлением тугоплавких металлов и сплавов». Н.И.Корнеев, С.Б.Певзнер, Е.И.Разуваев, И.Г.Скугарев, «Металлургия», 1967, с.116-119 и 122-123.7. "Pressure treatment of refractory metals and alloys." N.I. Korneev, S. B. Pevzner, E. I. Razuvaev, I. G. Skugarev, Metallurgy, 1967, pp. 116-119 and 122-123.
8. «Технология производства ниобия и его сплавов». M.B.Мальцев, А.И.Байков, В.Я.Соловьев, «Металлургия», 1966, с.201-205.8. "The technology of production of niobium and its alloys." M. B. Maltsev, A. I. Baykov, V. Ya. Soloviev, Metallurgy, 1966, pp. 201-205.
Claims (7)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004132050/02A RU2285739C2 (en) | 2004-11-02 | 2004-11-02 | METHOD OF PRODUCTION OF THIN-WALLED TUBULAR BILLET FROM Nb OR Ta INGOT FOR FORMING DIFFUSION BARRIER IN SUPERCONDUCTORS (VERSIONS) |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004132050/02A RU2285739C2 (en) | 2004-11-02 | 2004-11-02 | METHOD OF PRODUCTION OF THIN-WALLED TUBULAR BILLET FROM Nb OR Ta INGOT FOR FORMING DIFFUSION BARRIER IN SUPERCONDUCTORS (VERSIONS) |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2004132050A RU2004132050A (en) | 2006-04-27 |
RU2285739C2 true RU2285739C2 (en) | 2006-10-20 |
Family
ID=36655276
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004132050/02A RU2285739C2 (en) | 2004-11-02 | 2004-11-02 | METHOD OF PRODUCTION OF THIN-WALLED TUBULAR BILLET FROM Nb OR Ta INGOT FOR FORMING DIFFUSION BARRIER IN SUPERCONDUCTORS (VERSIONS) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2285739C2 (en) |
-
2004
- 2004-11-02 RU RU2004132050/02A patent/RU2285739C2/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
КОРНЕЕВ Н.И. и др. Обработка давлением тугоплавких металлов и сплавов. - М.: Металлургия, 1967, с.116.-119. КОРНЕЕВ Н.И. и др. Обработка давлением тугоплавких металлов и сплавов. - М.: Металлургия, 1975, с.261-265. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2004132050A (en) | 2006-04-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1924718B1 (en) | Production of fine grain micro-alloyed niobium sheet via ingot metallurgy | |
EP0097306B1 (en) | Method of making dispersion strengthened metal bodies and product | |
US8067689B2 (en) | EDM wire | |
CN111556902B (en) | Aluminum alloy wire and method for manufacturing aluminum alloy wire | |
GB1561751A (en) | Superconductor composite and method of making the same | |
EP3167972B1 (en) | Method for manufacturing pure niobium end group components for superconducting high-frequency acceleration cavity | |
CN104630674B (en) | A kind of grain refining preparation method of conical shell copper piece | |
CN111299572B (en) | Production method of titanium and titanium alloy seamless tube | |
EP1826284A1 (en) | Case made of magnesium alloy | |
US5286577A (en) | Drawn conductors for cryogenic applications | |
DE69024727T2 (en) | Grain refinement of the zirconium using silicon | |
US4787228A (en) | Making molds with rectangular or square-shaped cross section | |
RU2285739C2 (en) | METHOD OF PRODUCTION OF THIN-WALLED TUBULAR BILLET FROM Nb OR Ta INGOT FOR FORMING DIFFUSION BARRIER IN SUPERCONDUCTORS (VERSIONS) | |
JPS6353257B2 (en) | ||
CN100444989C (en) | High-alloy seamless deformed pipe material processing technology | |
US4404025A (en) | Process for manufacturing semifinished product from a memory alloy containing copper | |
CN110651371B (en) | MgB-based sheath with Al-based sheath 2 Superconductor wire of core and method for producing same | |
RU2559803C2 (en) | METHOD FOR MANUFACTURING OF COMPOSITE SUPERCONDUCTING WIRE BASED ON Nb3Sn COMPOSITION AND PRODUCTION LINE FOR MANUFACTURING OF COMPOSITE SUPERCONDUCTING WIRE BASED ON Nb3Sn COMPOSITION | |
JPH0285327A (en) | Production of formed product of difficult-to-work alloy | |
RU2436199C1 (en) | METHOD TO MANUFACTURE COMPOSITE SUPERCONDUCTING TAPE BASED ON Nb3Sn COMPOUND | |
KR20210053940A (en) | Sputtering target and its manufacturing method | |
JP4465521B2 (en) | Manufacturing method of aluminum alloy sheet for electrolytic capacitor | |
CN114798799B (en) | Preparation method of rare earth magnesium alloy wire suitable for arc additive manufacturing | |
RU2798022C1 (en) | Method for manufacturing tubular products from zirconium-based alloy | |
JP5308683B2 (en) | Bronze method Nb3Sn superconducting wire production Nb or Nb-based alloy rod, Nb3Sn superconducting wire production precursor and production method thereof, and Nb3Sn superconducting wire |