RU2284343C1 - High-octane gasoline production process - Google Patents
High-octane gasoline production process Download PDFInfo
- Publication number
- RU2284343C1 RU2284343C1 RU2005118961/04A RU2005118961A RU2284343C1 RU 2284343 C1 RU2284343 C1 RU 2284343C1 RU 2005118961/04 A RU2005118961/04 A RU 2005118961/04A RU 2005118961 A RU2005118961 A RU 2005118961A RU 2284343 C1 RU2284343 C1 RU 2284343C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zeolite
- catalyst
- gasoline
- octane
- hydrocarbon
- Prior art date
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области органической химии и катализа, частности к способу совместной переработки низкооктановых углеводородных фракций и различных кислородсодержащих органических соединений (спиртов C1-C4, и/или ДМЭ) с получением в одну стадию высокооктановых моторных топлив.The invention relates to the field of organic chemistry and catalysis, in particular to a method for the joint processing of low-octane hydrocarbon fractions and various oxygen-containing organic compounds (C 1 -C 4 alcohols, and / or DME) to produce high-octane motor fuels in one stage.
В связи с жесткими требованиями по содержанию бензола в автомобильных топливах актуальной задачей является поиск новых путей метода каталитического облагораживания прямогонных бензинов.In connection with the stringent requirements for the content of benzene in automotive fuels, an urgent task is to find new ways for the catalytic refinement of straight-run gasolines.
В настоящее время каталитический риформинг бензинов является важнейшим процессом современной нефтепереработки и нефтехимии как метод каталитического облагораживания прямогонных бензинов. Он служит для одновременного получения высокооктанового базового компонента автомобильных бензинов, ароматических углеводородов - сырья для нефтехимического синтеза - и водородосодержащего газа.At present, the catalytic reforming of gasolines is the most important process of modern oil refining and petrochemistry as a method for the catalytic refinement of straight-run gasolines. It serves to simultaneously produce the high-octane base component of motor gasolines, aromatic hydrocarbons - raw materials for petrochemical synthesis - and hydrogen-containing gas.
Известен способ превращения алифатических углеводородов C2-C12 в высокооктановый компонент автомобильного бензина с октановым числом не менее 76 пунктов по моторному методу или в концентрат ароматических углеводородов путем контактирования их с катализатором, содержащий цеолит группы пентасилов с силикатным модулем SiO2/Al2О3=20-80 и с остаточным содержанием Na2O не более 0,2 мас.%, связующий компонент, оксиды цинка и редкоземельных металлов в качестве промоторов, отличающийся тем, что катализатор дополнительно содержит Р2O5, а в качестве оксида редкоземельного металла используют два или более оксидов редкоземельных элементов (CeO2, La2O3, Nd2О3, Pr2O3 и т.п. при следующем содержании компонентов, мас.%:A known method of converting aliphatic hydrocarbons C 2 -C 12 into a high-octane component of motor gasoline with an octane rating of at least 76 points by the motor method or into a concentrate of aromatic hydrocarbons by contacting them with a catalyst containing a zeolite of the pentasil group with a silicate module of SiO 2 / Al 2 O 3 = 20-80 and with a residual Na 2 O content of not more than 0.2 wt.%, A binder component, oxides of zinc and rare earth metals as promoters, characterized in that the catalyst additionally contains P 2 O 5 , and as approx rare earth metal soda use two or more rare earth oxides (CeO 2 , La 2 O 3 , Nd 2 O 3 , Pr 2 O 3 , etc. when the following content of components, wt.%:
Способ осуществляют при температуре 280-550°C, давлении 0,2-2,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,5-5,0 час-1 (заявка РФ №96103318).The method is carried out at a temperature of 280-550 ° C, a pressure of 0.2-2.0 MPa, a volumetric feed rate of 0.5-5.0 hour -1 (RF application No. 96103318).
Из патента РФ №2181750 известен способ переработки нефтяных дистиллятов в бензиновые фракции с концом кипения не выше 195°C и октановым числом не ниже 80 по моторному методу. Способ заключается в превращении углеводородного сырья в присутствии пористого катализатора при температуре 250-500°C, давлении не более 2 МПа, массовых расходах смеси углеводородов не более 10 ч-1. В качестве сырья используют нефтяные дистилляты с концом кипения 200-400°C, а в качестве катализатора используют либо цеолит алюмосиликатного состава с мольным отношением SiO2/Al2O3 не более 450, выбранный из ряда ZSM-5, ZSM-11, ZSM-35, ZSM-38, ZSM-48, BETA, либо галлосиликат, галлоалюмосиликат, железосиликат, железоалюмосиликат, хромсиликат, хромалюмосиликат со структурой ZSM-5, ZSM-11, ZSM-35, ZSM-38, ZSM-48, BETA, либо алюмофосфат со структурой типа А1РО-5, А1РО-11, А1РО-31, А1РО-41, А1РО-36, А1РО-37, А1РО-40 с введенным в структуру на стадии синтеза элементом, выбранным из ряда: магний, цинк, галлий, марганец, железо, кремний, кобальт, кадмий. Техническим результатом являются упрощение технологии и повышение выхода целевых продуктов.From the patent of the Russian Federation No. 2181750, a method is known for processing petroleum distillates into gasoline fractions with a boiling end no higher than 195 ° C and an octane number no lower than 80 according to the motor method. The method consists in the conversion of hydrocarbon materials in the presence of a porous catalyst at a temperature of 250-500 ° C, a pressure of not more than 2 MPa, the mass flow rate of a mixture of hydrocarbons is not more than 10 h -1 . Petroleum distillates with a boiling point of 200-400 ° C are used as raw materials, or either an aluminosilicate zeolite with a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 of not more than 450, selected from the series ZSM-5, ZSM-11, ZSM, is used as a catalyst. -35, ZSM-38, ZSM-48, BETA, or gallosilicate, galloaluminosilicate, iron silicate, ferroaluminosilicate, chromosilicate, chromosilicate with the structure ZSM-5, ZSM-11, ZSM-35, ZSM-38, ZSM-48, BETA, or aluminum phosphate with a structure of the type A1RO-5, A1RO-11, A1RO-31, A1RO-41, A1RO-36, A1RO-37, A1RO-40 with an element selected from the series selected from the series: magnesium, zinc, ha ly, manganese, iron, silicon, cobalt, cadmium. The technical result is to simplify the technology and increase the yield of target products.
Существенным недостатком вышеуказанных способов является повышенное содержание бензола (5-10%) в составе получаемых бензинов.A significant drawback of the above methods is the increased content of benzene (5-10%) in the composition of the obtained gasolines.
Из заявки РФ №99124152 известен способ получения высокооктановой добавки - компонента автомобильного бензина на кислотном гетерогенном катализаторе из олефинсодержащей бензиновой фракции путем этерефикации метанолом, отличающийся тем, что процесс ведут в одно- или двухреакторном узле при температуре 60-120°C, давлении 0,05-1,0 МПа, объемной скорости подачи смеси метанола и бензина 0,5-10 ч-1, массовом соотношении метанол: исходный бензин 1:12-1:40, на катионитных катализаторах типа КУ-2ФПП, КУ-23 или КУ-2-8 чс или аналогичных катионитных катализаторах в Н-форме при степени этерефикации не менее 70% с добавлением в конечный продукт антиокислителя не более 0,2 мас.%. В качестве сырья для этерефикации служит бензиновая фракция следующего углеводородного состава, мас.%: олефины C4+ - 28-64, ароматические C6+ - 5-35, нафтены C5+ - 9-21, парафины C5+ - 5-26.From the application of the Russian Federation No. 99124152, a method is known for producing a high-octane additive - a component of automobile gasoline on an heterogeneous acid catalyst from an olefin-containing gasoline fraction by etherification with methanol, characterized in that the process is conducted in a one or two reactor unit at a temperature of 60-120 ° C, pressure 0.05 -1.0 MPa, the volumetric feed rate of a mixture of methanol and gasoline is 0.5-10 h -1 , the mass ratio of methanol: starting gasoline is 1: 12-1: 40, on cation exchange catalysts of the KU-2FPP, KU-23 or KU- type 2-8 hrs or similar cation exchange catalysts in N-f form with an degree of esterification of at least 70% with the addition of an antioxidant in the final product of not more than 0.2 wt.%. The gasoline fraction of the following hydrocarbon composition, wt.%: C 4+ olefins - 28-64, C 6+ aromatics - 5-35, C 5+ naphthenes - 9-21, C 5+ paraffins - 5- serve as feedstock for esterification. 26.
Недостатком указанного способа является сложное аппаратурное оформление процесса и то, что получаемый конечный продукт имеет октановое число всего на 2-5 пунктов выше, чем исходная бензиновая фракция.The disadvantage of this method is the complex hardware design of the process and the fact that the resulting final product has an octane number of only 2-5 points higher than the original gasoline fraction.
Известны способы получения бензина непосредственно из метанола. Так, в патенте РФ №1153501 превращение метанола осуществляют в реакторе при 410-430°C, давлении 0,6-0,8 МПа на содержащем цеолит типа ZSM катализаторе со связующим - гамма-Al2О3. В способе предусмотрено охлаждение продуктов, конденсацию и сепарацию их с выделением газов конверсии метанола, воды и целевых продуктов и рециркуляцию охлажденных газов конверсии метанола в реактор. Процесс проводят в реакторе, имеющем 2-14 последовательно увеличивающиеся на 10-20% по объему реакционные зоны, чередующиеся с зонами, заполненными инертным материалом, куда подают циркуляционный газ в количестве, увеличивающемся от зоны к зоне на 10-20%, при уменьшении объемной скорости подачи сырья и продуктов реакции от зоны к зоне на 10-30%.Known methods for producing gasoline directly from methanol. So, in the patent of the Russian Federation No. 1153501, the conversion of methanol is carried out in a reactor at 410-430 ° C, a pressure of 0.6-0.8 MPa on a catalyst containing a zeolite type ZSM with a binder - gamma-Al 2 O 3 . The method provides for the cooling of products, condensation and separation thereof with the release of methanol conversion gases, water and target products, and recirculation of the cooled methanol conversion gases to the reactor. The process is carried out in a reactor having 2-14 successively increasing by 10-20% by volume reaction zones, alternating with zones filled with inert material, to which circulating gas is supplied in an amount that increases from zone to zone by 10-20%, with a decrease in volumetric the feed rate of raw materials and reaction products from zone to zone by 10-30%.
В патентах США №5191142 и №5602289 описана технология процесса MTG (метанол в бензин), внедренная по технологии Mobil на заводе в Новой Зеландии. Переработке подвергается смесь метанола и олефинов C2-C3. Присутствие метанола в реакционной смеси позволяет увеличить активность и селективность в реакции образования бензина и олефинов до C12, а также срок службы катализатора. Рост активности в присутствии метанола позволяет использовать в процессе катализаторы на основе цеолитов Y и аморфные алюмосиликаты.US Patent Nos. 5191142 and 5602289 describe the MTG process technology (methanol to gasoline) introduced by Mobil technology at a plant in New Zealand. A mixture of methanol and C 2 -C 3 olefins is processed. The presence of methanol in the reaction mixture allows to increase the activity and selectivity in the reaction of the formation of gasoline and olefins to C 12 , as well as the life of the catalyst. The increase in activity in the presence of methanol makes it possible to use catalysts based on zeolites Y and amorphous aluminosilicates in the process.
Недостатками процесса является то, что MTG катализаторы являются очень чувствительными к наличию воды в метаноле и температуре реакции (при низких температурах обладают низкой активностью, при высоких температурах происходит их дезактивация). Высоки капитальные и текущие затраты в связи с проблемами, связанными с тепловыми балансами на установке.The disadvantages of the process are that MTG catalysts are very sensitive to the presence of water in methanol and the reaction temperature (at low temperatures they have low activity, at high temperatures they are deactivated). High capital and operating costs due to problems associated with heat balances in the installation.
Известны способы получения высокооктановых бензиновых фракций путем каталитической переработки низкооктановых фракций в смеси с кислородосодержащими органическими соединениями (спиртами, простыми эфирами).Known methods for producing high-octane gasoline fractions by catalytic processing of low-octane fractions in a mixture with oxygen-containing organic compounds (alcohols, ethers).
Так, в частности, из патента РФ 2078792 известен способ получения высокооктанового бензина, заключающийся в том, что прямогонную бензиновую фракцию НК-160°C подвергают гидроочистке и затем фракционированию с получением фракций НК-85°C и НК-85°C-КК, фракцию НК-85°C подвергают изомеризации с образованием изомеризата, а фракцию НК-85°C-КК подвергают каталитическому риформингу, затем 10-40% бензина каталитического риформинга подвергают фракционированию с получением фракции бензина каталитического риформинга, выкипающей в интервале 110°C-КК, и целевой продукт получают смешением фракции бензина каталитического риформинга 110°C-КК, бензина каталитического риформинга, алкилата и изомеризата в соотношении, мас.%: 15-40, 15-40, 5-15 соответственно. Причем гидроочистку прямогонной бензиновой фракции НК160°C осуществляют при температуре 330-380°C, давлении 3,3-3,7 МПа в присутствии никельмолибденового катализатора. Изомеризации фракции НК-85°C осуществляют при температуре 250-280°C, давлении 2,5-2,8 МПа в присутствии алюмоплатинового катализатора. Также предлагается в некоторых случаях в целевой продукт дополнительно вводить 1-15% мас.% простых эфиров спиртов C1-C5 или их смеси с низшими спиртами C1-4. Данным известным способом получают высокооктановые бензины А-95 и А-98, однако способ этот достаточно сложен технологически.So, in particular, from the patent of the Russian Federation 2078792, a method for producing high octane gasoline is known, namely, that the straight-run gasoline fraction NK-160 ° C is subjected to hydrotreating and then fractionated to obtain fractions NK-85 ° C and NK-85 ° C-KK, the NK-85 ° C fraction is isomerized to form an isomerizate, and the NK-85 ° C-KK fraction is subjected to catalytic reforming, then 10-40% of the catalytic reforming gasoline is fractionated to obtain a catalytic reforming gasoline fraction boiling in the range 110 ° C-KK , and target pro BCCH is obtained by mixing gasoline fraction of catalytic reforming 110 ° C-QC catalytic reforming of gasoline, alkylate and isomerate in a ratio, in weight.%: 15-40, 15-40, 5-15, respectively. Moreover, hydrotreating the straight run gasoline fraction NK160 ° C is carried out at a temperature of 330-380 ° C, a pressure of 3.3-3.7 MPa in the presence of a nickel-molybdenum catalyst. The isomerization of the NK-85 ° C fraction is carried out at a temperature of 250-280 ° C, a pressure of 2.5-2.8 MPa in the presence of an alumina-platinum catalyst. It is also proposed in some cases, in the target product to additionally introduce 1-15% wt.% Ethers of alcohols C 1 -C 5 or mixtures thereof with lower alcohols C 1-4 . Using this known method, high-octane gasolines A-95 and A-98 are obtained, however, this method is quite complicated technologically.
Известен другой способ получения высокооктановых бензиновых фракций и/или ароматических углеводородов путем переработки низкооктановых углеводородных фракций, выкипающих в интервале температур 35-200°C. Увеличение выхода высокооктановых бензиновых фракций и снижение энергозатрат достигается каталитической переработкой низкооктановых углеводородных фракций в смеси с олефинами, и/или спиртами, и/или простыми эфирами, составляющими 5-20 мас.% от количества подаваемых на катализатор низкооктановых углеводородных фракций способом цеоформинг, а именно на цеолитных (элементосиликатных) катализаторах при температуре 340-480°C, давлении 0,1-2,0 МПа и объемной скорости подачи сырья 0,5-4,0 ч-1(патент РФ 2103322).There is another method for producing high-octane gasoline fractions and / or aromatic hydrocarbons by processing low-octane hydrocarbon fractions boiling in the temperature range 35-200 ° C. An increase in the yield of high-octane gasoline fractions and a reduction in energy consumption is achieved by the catalytic processing of low-octane hydrocarbon fractions in a mixture with olefins and / or alcohols and / or ethers, constituting 5-20 wt.% Of the amount of low-octane hydrocarbon fractions fed to the catalyst by zeoforming, namely on zeolite (elemental silicate) catalysts at a temperature of 340-480 ° C, a pressure of 0.1-2.0 MPa and a bulk feed rate of 0.5-4.0 h -1 (RF patent 2103322).
Известен также способ получения высокооктановых бензиновых фракций и/или ароматических углеводородов C6-C10 из углеводородного сырья путем контактирования потока сырья при повышенной температуре и давлении с катализатором;There is also known a method for producing high-octane gasoline fractions and / or aromatic hydrocarbons C 6 -C 10 from hydrocarbon feeds by contacting the feed stream at elevated temperature and pressure with a catalyst;
Катализатор содержит силикат состава (0,02-0,32)Na2O Al2О3 (0,003-2,4) ΣЭnОm (28-212)SiO2, где ΣЭnОm - один или два оксида элементов II, III, V, VI, VIII групп периодической системы, или цеолит типа пентасил со структурой ZSM-5 или ZSM-11, имеющий состав, описываемый общей эмпирической формулой (0,02-0,32) Na2O Эл2O3 (28-212) SiO2 kH2О, где Эл - по меньшей мере один элемент из ряда Al, Ga, В, Fe, a k - соответствующий коэффициент влагоемкости, используют углеводородное сырье, содержащее арены, и/или нафтены, и/или олефины, и/или парафины, выкипающие до 250°C и/или кислородосодержащие органические соединения, стадию контактирования сырья с катализатором осуществляют последовательно по меньшей мере в двух реакционных зонах одного реакторного устройства или по меньшей мере двух реакторов, с подводом или отводом тепла промежуточного реакционного потока между зонами, причем температура потока на входе в каждую последующую по ходу подачи сырья реакционную зону на 5-50°C ниже, чем температура реакции в каждой предыдущей зоне реакции, охлаждения, конденсации, сепарации и ректификации продуктов контактирования в соответствующих технологических аппаратах с выделением фракций углеводородных газов, фракции, выкипающей выше 185-215°C, бензиновой фракции и/или ароматических углеводородов, при этом стадию окислительной регенерации катализатора осуществляют при повышенной температуре первоначально регенерирующим газом с низким содержанием кислорода, а затем с большей концентрацией кислорода. При этом процесс осуществляют при температуре 300-480°C, давлении 0,1-6,0 МПа и массовой скорости подачи сырья 0,3-10 ч-1, а регенерацию катализатора осуществляют при температуре 350-550°C и давлении 0,1-6,0 МПа первоначально регенерирующим газом с содержанием кислорода 0,1-5,0 об.%, а затем с содержанием кислорода 10-21 об.% (заявка РФ 2001124533).The catalyst contains a silicate of the composition (0.02-0.32) Na 2 O Al 2 O 3 (0.003-2.4) ΣE n O m (28-212) SiO 2 , where ΣE n O m is one or two element oxides Group II, III, V, VI, VIII of the periodic system, or a pentasil type zeolite with a structure of ZSM-5 or ZSM-11, having a composition described by the general empirical formula (0.02-0.32) Na 2 O El 2 O 3 (28-212) SiO 2 kH 2 O, where El is at least one element from the series Al, Ga, B, Fe, ak is the corresponding coefficient of moisture capacity, hydrocarbon feedstock containing arenes and / or naphthenes and / or olefins and / or paraffins boiling up to 250 ° C and / or oxygen-containing organics compounds, the stage of contacting the feedstock with the catalyst is carried out sequentially in at least two reaction zones of one reactor device or at least two reactors, with the supply or removal of heat of the intermediate reaction stream between the zones, the temperature of the stream at the inlet to each subsequent downstream feed the reaction zone is 5-50 ° C lower than the reaction temperature in each previous zone of the reaction, cooling, condensation, separation and rectification of the contact products in the corresponding technologies logical apparatus with the allocation of fractions of hydrocarbon gases, the fraction boiling above 185-215 ° C, the gasoline fraction and / or aromatic hydrocarbons, while the stage of oxidative regeneration of the catalyst is carried out at elevated temperature by initially regenerating gas with a low oxygen content, and then with a higher oxygen concentration . The process is carried out at a temperature of 300-480 ° C, a pressure of 0.1-6.0 MPa and a mass feed rate of 0.3-10 h -1 , and catalyst regeneration is carried out at a temperature of 350-550 ° C and a pressure of 0, 1-6.0 MPa, initially with a regenerating gas with an oxygen content of 0.1-5.0 vol.%, And then with an oxygen content of 10-21 vol.% (RF application 2001124533).
Данный известный способ также является технологически сложным.This known method is also technologically complex.
Наиболее близким аналогом предлагаемого способа получения высокооктановых бензинов является патент РФ №2163623. Низкооктановые бензиновые фракции подвергают риформингу в присутствии одно- или двухатомных спиртов, взятых в количестве 0,2-5,0 мас.%. Катализатором процесса является механическая смесь двух катализаторов - цеолитсодержащего катализатора Ц-10 и алюмокобальт(никель)-молибденового оксидного катализатора. Возможно использование алюмохром(вольфрам)овых катализаторов, модифицированных фенилсилоксаном. Процесс проводят при 460-510°C и объемной скорости подачи сырья 0,3-0,9 ч-1. При добавлении спиртов к низкооктановым бензинам достигается повышение выхода целевого продукта, октанового числа и снижение газообразования.The closest analogue of the proposed method for producing high-octane gasolines is RF patent No. 2163623. Low-octane gasoline fractions are subjected to reforming in the presence of mono- or dihydric alcohols, taken in an amount of 0.2-5.0 wt.%. The catalyst of the process is a mechanical mixture of two catalysts - a zeolite-containing catalyst C-10 and aluminocobalt (nickel) -molybdenum oxide catalyst. It is possible to use alumochrom (tungsten) marketing catalysts modified with phenylsiloxane. The process is carried out at 460-510 ° C and a volumetric feed rate of 0.3-0.9 h -1 . When alcohols are added to low-octane gasolines, an increase in the yield of the target product, an octane number, and a decrease in gas formation are achieved.
Недостатком указанного способа является высокая температура процесса и низкая объемная скорость подачи сырья. Кроме того, отмечается высокая чувствительность оксидного катализатора к серосодержащим примесям (содержание серы ограничено значением 27 ррм). Проведение процесса на серосодержащем сырье возможно лишь в присутствии водорода, при этом его содержание в сырьевой смеси не должно превышать 0,1 мол.%.The disadvantage of this method is the high process temperature and low volumetric feed rate. In addition, there is a high sensitivity of the oxide catalyst to sulfur-containing impurities (sulfur content is limited to 27 ppm). The process on sulfur-containing raw materials is possible only in the presence of hydrogen, while its content in the raw material mixture should not exceed 0.1 mol.%.
Кроме того, недостатком этого известного способа является также и то, что сырьем для него служат узкие бензиновые фракции, выкипающие в пределах 85-180°C. Переработка легкого углеводородного сырья (пентан-гексановых и н.к. -85°C фракций) приводит к интенсивному газообразованию. Повышение конца кипения способствует коксообразованию и потому нежелательно.In addition, the disadvantage of this known method is the fact that the raw materials for it are narrow gasoline fractions, boiling in the range of 85-180 ° C. Processing light hydrocarbons (pentane-hexane and NK -85 ° C fractions) leads to intense gas formation. An increase in the end of boiling promotes coke formation and is therefore undesirable.
Технической задачей, решаемой посредством настоящего изобретения, является разработка нового способа совместной переработки углеводородных фракций и кислородсодержащих органических соединений с целью получения высокооктановых бензинов в одну стадию и получение моторных топлив с октановым числом на 15-25 пунктов выше, чем в исходной углеводородной фракции, при этом по сравнению с известными способами достигается уменьшение количества образующихся сухих газов, а содержание бензола в полученном бензине не превышает 1,5 мас.%.The technical problem solved by the present invention is the development of a new method for the joint processing of hydrocarbon fractions and oxygen-containing organic compounds with the aim of producing high-octane gasolines in one stage and obtaining motor fuels with an octane number of 15-25 points higher than in the original hydrocarbon fraction, in comparison with known methods, a reduction in the amount of dry gases formed is achieved, and the benzene content in the resulting gasoline does not exceed 1.5 wt.
Поставленная техническая задача достигается тем, что в способе получения высокооктановых бензинов путем контактирования углеводородного сырья, включающего углеводородные фракции и кислородосодержащие органические соединения, с цеолитсодержащим катализатором при повышенной температуре и давлении и последующего отделения (сепарации) продуктов реакции (бензинов), в качестве углеродосодержащего сырья используют узкие и широкие углеводородные фракции, выкипающие в пределах НК до 205°C, и C1-C4 - спирты и/или диметиловый эфир, которые смешивают в смесителе при раздельной их подаче (двумя насосами) и объемном соотношении 20-90:80-10, в качестве цеолитсодержащего катализатора используется катализатор, включающий цеолит типа пентасил с силикатным модулем SiO2/Al2О3=25-100 в количестве 65-70 мас.% с остаточным количеством ионов натрия, эквивалентным содержанию в нем 0,05-0,1 мас.% оксида натрия, модификаторы - оксид цинка 0,5-3,0 мас.%, оксиды редкоземельных элементов 0,1-5,0 мас.%, оксиды кобальта 0,05-2,5 мас.% или хромит меди 0,1-0,3 мас.%, остальное связующее - оксид алюминия, процесс контактирования осуществляют при 380-420°C, давлении 0,2-5,0 МПа и объемной скорости подачи жидкого сырья 0,5-2,0 ч-1.The stated technical problem is achieved in that in the method for producing high-octane gasolines by contacting hydrocarbon feedstocks, including hydrocarbon fractions and oxygen-containing organic compounds, with a zeolite-containing catalyst at elevated temperature and pressure and subsequent separation (separation) of reaction products (gasolines), carbon-containing feedstocks are used narrow and wide hydrocarbon fractions, boiling up to 205 ° C within the range of NK, and C 1 -C 4 - alcohols and / or dimethyl ether, which are mixed 65 are mixed in a mixer with separate supply (two pumps) and a volume ratio of 20-90: 80-10; a catalyst is used as a zeolite-containing catalyst, including a pentasil type zeolite with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 25-100 in an amount of 65-100 -70 wt.% With a residual amount of sodium ions equivalent to 0.05-0.1 wt.% Sodium oxide in it, modifiers - zinc oxide 0.5-3.0 wt.%, Rare earth oxides 0.1- 5.0 wt.%, Cobalt oxides 0.05-2.5 wt.% Or copper chromite 0.1-0.3 wt.%, The rest of the binder is aluminum oxide, the contacting process pour at 380-420 ° C, a pressure of 0.2-5.0 MPa and a volumetric feed rate of liquid raw materials of 0.5-2.0 h -1 .
Предлагаемое изобретение с использованием модифицированного цеолитного катализатора позволяет с высоким выходом перерабатывать в бензин различные виды низкооктановых топлив (газовые конденсаты, прямогонные бензины, пентан-гексановую фракцию) совместно с кислородсодержащими органическими соединениями, при этом достигается увеличение октанового числа топлив на 15-25 пунктов, при содержании бензола в бензине не выше 1,5%.The present invention using a modified zeolite catalyst allows to process various types of low-octane fuels (gas condensates, straight-run gasolines, pentane-hexane fraction) together with oxygen-containing organic compounds with high yield, while increasing the octane number of fuels by 15-25 points, with the benzene content in gasoline is not higher than 1.5%.
Отличительной особенностью предлагаемого способа является то, что сырьем для него может являться смесь углеводородных фракций (н.к - 65°C, 65-85°C, 85-240°C или других пределов выкипания) и спиртов C1-C4 или ДМЭ в широком диапазоне концентраций от 0 до 100 об.%.A distinctive feature of the proposed method is that the raw material for it can be a mixture of hydrocarbon fractions (NK - 65 ° C, 65-85 ° C, 85-240 ° C or other limits of boiling) and alcohols C 1 -C 4 or DME in a wide range of concentrations from 0 to 100 vol.%.
В заявленном способе по данному изобретению применяют катализатор, используемый для переработки ДМЭ в высокооктановый компонент моторных топлив. Он имеет следующий состав, мас.%: кристаллический алюмосиликат, типа пентасила с SiO2/Al2O3=25-100 в количестве 65-70%, с остаточным количеством ионов натрия, эквивалентным содержанию в нем 0,05-0,1 мас.% оксида натрия; оксид цинка - 0,5-3,0%; оксиды РЗЭ - 0,1-5,0%; оксид кобальта - 0,05-2,5% и остальное связующее - оксид алюминия или оксид кремния. Другой вариант катализатора вместо оксида кобальта содержит хромит меди в количестве 0,1-0,3 мас.%.In the claimed method according to this invention, a catalyst is used that is used to convert DME into a high-octane component of motor fuels. It has the following composition, wt.%: Crystalline aluminosilicate, such as pentasil with SiO 2 / Al 2 O 3 = 25-100 in the amount of 65-70%, with a residual amount of sodium ions equivalent to the content in it of 0.05-0.1 wt.% sodium oxide; zinc oxide - 0.5-3.0%; REE oxides - 0.1-5.0%; cobalt oxide - 0.05-2.5% and the rest of the binder is aluminum oxide or silicon oxide. Another version of the catalyst instead of cobalt oxide contains copper chromite in an amount of 0.1-0.3 wt.%.
Для достижения указанного результата предлагается использовать следующий способ получения высокооктанового бензина. Углеводородная фракция подается в реакционную зону в смеси с кислородсодержащими органическими соединениями (спиртами C1-C4 или ДМЭ). Процесс проводят в присутствии алюмосиликатного катализатора цеолита (типа пентасила), обладающего одновременно активностью в реакциях ароматизации и алкилирования бензола олефинами C2-C4, образующимися (in suti) в ходе превращения спиртов.To achieve this result, it is proposed to use the following method of producing high octane gasoline. The hydrocarbon fraction is fed into the reaction zone in a mixture with oxygen-containing organic compounds (C 1 -C 4 alcohols or DME). The process is carried out in the presence of an aluminosilicate catalyst of zeolite (such as pentasil), which is simultaneously active in the aromatization and alkylation of benzene with C 2 -C 4 olefins formed (in suti) during the conversion of alcohols.
В качестве кислородсодержащих органических соединений используют спирты - метанол, этанол, пропанол, бутанолы, ДМЭ, а также их смеси. Отличительным признаком способа является то, что смешение углеводородной фракции с кислородсодержащими органическими соединениями осуществляют в смесителе при раздельной подаче реагентов двумя насосами; контактирование приготовленной эмульсии с катализатором осуществляют при объемном соотношении углеводородная фракция/оксигенаты, равном 0,2-30/1, а отделение продуктов реакции от образующейся в реакции воды осуществляют в сепараторе. Возможно использование инжекторного смесителя с коэффициентом инжекции 3,3-5,2. Указанные отличия позволяют повысить качество алкилбензина, содержащего до 45 мас.% ароматических углеводородов (при содержании бензола до 1,5%) и увеличить октановое число исходной углеводородной фракции на 30-40 пунктов.As oxygen-containing organic compounds, alcohols are used - methanol, ethanol, propanol, butanol, DME, as well as mixtures thereof. A distinctive feature of the method is that the mixture of the hydrocarbon fraction with oxygen-containing organic compounds is carried out in a mixer with separate supply of reagents with two pumps; contacting the prepared emulsion with the catalyst is carried out with a volume ratio of hydrocarbon fraction / oxygenates equal to 0.2-30 / 1, and the separation of reaction products from the water formed in the reaction is carried out in a separator. It is possible to use an injection mixer with an injection coefficient of 3.3-5.2. These differences can improve the quality of alkylbenzene containing up to 45 wt.% Aromatic hydrocarbons (with a benzene content of up to 1.5%) and increase the octane number of the initial hydrocarbon fraction by 30-40 points.
Процесс осуществляют при температуре 380-420°C, давлении 5-20 атм и объемной скорости подачи реакционной смеси - 0,5-2 ч-1.The process is carried out at a temperature of 380-420 ° C, a pressure of 5-20 atm and a volumetric feed rate of the reaction mixture is 0.5-2 h -1 .
Следует отметить, что при использовании смесей с объемным соотношением углеводородная фракция/оксигенаты = 20-90/80-10 отпадает необходимость использования смесителя, а подачу смеси в реактор можно осуществлять одним насосом, поскольку происходит необходимое смешение компонентов.It should be noted that when using mixtures with a volume ratio of hydrocarbon fraction / oxygenates = 20-90 / 80-10 there is no need to use a mixer, and the mixture can be fed into the reactor with one pump, since the necessary mixing of the components occurs.
Совместная переработка низкооктановых бензиновых углеводородов со спиртами упрощает технологию переработки углеводородов, так как в данном случае облегчается задача подвода тепла к эндотермическому процессу переработки углеводородных фракций за счет экзотермической реакции превращения спиртов в олефины (или сразу в бензин), что снижает энергозатраты, приводит к упрощению реакторного узла и повышает выход высокооктанового бензина на 3-5%. Экзотермический тепловой эффект реакции 420-450 ккал/кг превращенных кислородсодержащих соединений. Эндотермический эффект превращения газоконденсатного сырья 50-60 ккал/кг превращенного сырья.Co-processing of low-octane gasoline hydrocarbons with alcohols simplifies the technology of hydrocarbon processing, since in this case the task of supplying heat to the endothermic process of processing hydrocarbon fractions due to the exothermic reaction of converting alcohols to olefins (or directly to gasoline) is simplified, which reduces energy consumption and simplifies the reactor node and increases the output of high-octane gasoline by 3-5%. The exothermic thermal effect of the reaction is 420-450 kcal / kg of converted oxygen-containing compounds. The endothermic effect of the conversion of gas condensate feedstock is 50-60 kcal / kg of converted feedstock.
При использовании предлагаемого способа увеличивается время межрегенерационного пробега с 240-320 часов до 400-500 часов по сравнению с процессом риформинга. Получаемые бензины при тех же значениях октановых чисел и общем содержании ароматических соединений имеют более низкое содержание бензола до 1,5 мас.%).When using the proposed method increases the inter-regeneration run time from 240-320 hours to 400-500 hours compared with the reforming process. The resulting gasolines with the same values of octane numbers and the total content of aromatic compounds have a lower benzene content of up to 1.5 wt.%).
Использование в предлагаемом способе добавок спиртов препятствует протеканию нежелательных процессов, например отравлению катализатора серосодержащими соединениями (сероводородом), а с другой стороны способствует удалению из конечного продукта (высокооктановый бензин) части бензола в ходе реакции его алкилирования образующимися из спиртов легкими олефинами. Кроме того, в ходе процесса наблюдается снижение коксообразования. В предлагаемом способе конверсия кислородсодержащих соединений за 1 проход составляет не ниже 99,8%.The use of alcohol additives in the proposed method prevents the occurrence of undesirable processes, for example, poisoning of the catalyst with sulfur-containing compounds (hydrogen sulfide), and, on the other hand, promotes the removal of part of benzene from the final product (high-octane gasoline) during the alkylation reaction of light olefins formed from alcohols. In addition, during the process there is a decrease in coke formation. In the proposed method, the conversion of oxygen-containing compounds in 1 pass is not lower than 99.8%.
Изобретение иллюстрируется нижеследующими примерами, не ограничивающими его.The invention is illustrated by the following non-limiting examples.
Примеры 1-6. Катализатор, включающий цеолит типа пентасил с силикатным модулем SiO2/Al2O3=55 в количестве 68 мас.%, оксид натрия 0,1 мас.%, оксид цинка 2,0 мас.%, оксиды редкоземельных элементов 1,0 мас.%, оксид кобальта 1,5 мас.%, остальное связующее - оксид алюминия, приготовленный согласно патенту РФ №2160161, испытывали в способе совместной переработки углеводородных фракций и кислородсодержащих органических соединений. Процесс осуществляли на проточной установке с загрузкой катализатора 12 см3 при температуре 380-420°C, давлении 8-20 атм и объемной скорости подачи смеси 0,5-2 ч-1. В качестве сырья использовали смеси различных углеводородных фракций (н.к. - 105°C с О.Ч.=48,9; газовый конденсат с О.Ч.=60,0; прямогонный бензин с О.Ч.=49,6) и кислородсодержащие соединения (метанол, ДМЭ, пропанол и их смеси). Состав сырья и конечного продукта приведен в таблице 1. Полученный в ходе реакции бензин накапливают в течение 6 часов, а затем хроматографически определяют его состав.Examples 1-6. A catalyst comprising a pentasil zeolite with a silicate module SiO 2 / Al 2 O 3 = 55 in an amount of 68 wt.%, Sodium oxide 0.1 wt.%, Zinc oxide 2.0 wt.%, Rare earth oxides 1.0 wt. %, cobalt oxide 1.5 wt.%, the rest of the binder is aluminum oxide, prepared according to the patent of the Russian Federation No. 2160161, was tested in a method for the joint processing of hydrocarbon fractions and oxygen-containing organic compounds. The process was carried out on a flow-through installation with a catalyst loading of 12 cm 3 at a temperature of 380-420 ° C, a pressure of 8-20 atm and a volumetric flow rate of the mixture of 0.5-2 h -1 . Mixtures of various hydrocarbon fractions were used as raw materials (NK - 105 ° C with O.H. = 48.9; gas condensate with O.H. = 60.0; straight-run gasoline with O.H. = 49.6 ) and oxygen-containing compounds (methanol, DME, propanol and mixtures thereof). The composition of the raw material and the final product are shown in table 1. The gasoline obtained during the reaction is accumulated for 6 hours, and then its composition is chromatographed.
В таблице 1 представлены конкретные данные о превращении различных видов низкооктанового сырья в присутствии конкретных кислородсодержащих соединений и конкретных условий проведения процессаTable 1 presents specific data on the conversion of various types of low-octane feed in the presence of specific oxygen-containing compounds and specific process conditions
Ниже для сравнения и обоснования того, что технические результаты получены именно за счет всей совокупности отличий предлагаемого в настоящем изобретении способа получения высокооктановых бензинов, приведены примеры 7-9.Below for comparison and justification that the technical results are obtained precisely due to the totality of the differences proposed in the present invention, the method of producing high-octane gasolines, examples 7-9 are given.
Примеры 7-9. Катализатор по примерам 1-6 испытывали в переработке углеводородных фракций. Процесс осуществляли на проточной установке с загрузкой катализатора 12 см3 при температуре 380-420°C, давлении 8-20 атм и объемной скорости подачи смеси 0,5-2 ч-1. В качестве сырья использовали те же углеводородные фракций, что и в примерах 1-6. Состав сырья и конечного продукта приведен в таблице 2.Examples 7-9. The catalyst of examples 1-6 was tested in the processing of hydrocarbon fractions. The process was carried out on a flow-through installation with a catalyst loading of 12 cm 3 at a temperature of 380-420 ° C, a pressure of 8-20 atm and a volumetric flow rate of the mixture of 0.5-2 h -1 . As raw materials used the same hydrocarbon fractions as in examples 1-6. The composition of the raw materials and the final product are shown in table 2.
В таблице 2 представлены данные о прямом превращении различных видов того же низкооктанового углеводородного сырья в отсутствии добавок кислородсодержащих соединений.Table 2 presents data on the direct conversion of various types of the same low-octane hydrocarbon feed in the absence of additives of oxygen-containing compounds.
Т,°CReaction conditions:
T, ° C
380
380
400
400
420
420
Фр-я н.к. - 105°CTaken, vol.%:
Fr. - 105 ° C
Из сравнения таблиц 1 и 2 видно (сравнить примеры №2 и 7; №3, 4 и 8; №6 и 9 в таблицах 1 и 2 соответственно), что в ходе проведения процесса по предлагаемому способу добавки различных кислородсодержащих соединений к низкооктановому углеводородному сырью при прочих равных условиях проведения процесса (температура, давление и объемная скорость подачи сырья) приводят к увеличению октановых характеристик получаемого бензина, при наблюдаемом общем увеличении концентрации ароматических углеводородов существенно снижается содержание бензола в бензине (с 3-4% до 0,5-1,5%).From a comparison of tables 1 and 2 shows (compare examples No. 2 and 7; No. 3, 4 and 8; No. 6 and 9 in tables 1 and 2, respectively) that during the process according to the proposed method of adding various oxygen-containing compounds to low-octane hydrocarbon feed ceteris paribus the process (temperature, pressure and volumetric feed rate) lead to an increase in the octane characteristics of the resulting gasoline, with the observed general increase in the concentration of aromatic hydrocarbons, the benzene content in the bin significantly decreases ine (from 3-4% to 0.5-1.5%).
Кроме того, во всех случаях при использовании добавок кислородсодержащих соединений несколько увеличивается селективность образования жидких углеводородов за счет снижения газообразования в ходе способа переработки, предлагаемого в настоящем изобретении. В итоге добавки кислородсодержащих соединений увеличивают выход высокооктанового бензина на 3-5%. Следует также отметить, что в присутствии кислородсодержащих добавок возрастает стабильность катализатора, используемого в данном изобретении, по-видимому, в результате взаимодействия воды, образующейся в ходе протекающих реакций, с активными центрами катализатора. Так, например, при использовании предлагаемого способа (по примеру №3) время межрегенерационного пробега (в режиме подъем температуры на 10°C через 72 часа) составляет 400-410 часов, в то время как при переработке газового конденсата (по примеру №8) - 240-260 часов. Одновременно наблюдается уменьшение коксообразования.In addition, in all cases, when using additives of oxygen-containing compounds, the selectivity of the formation of liquid hydrocarbons is slightly increased due to a decrease in gas formation during the processing method of the present invention. As a result, additives of oxygen-containing compounds increase the yield of high-octane gasoline by 3-5%. It should also be noted that in the presence of oxygen-containing additives, the stability of the catalyst used in this invention increases, apparently, as a result of the interaction of water formed during the reactions with the active centers of the catalyst. So, for example, when using the proposed method (according to example No. 3), the inter-regeneration run time (in the mode of raising the temperature by 10 ° C after 72 hours) is 400-410 hours, while when processing gas condensate (according to example No. 8) - 240-260 hours. At the same time, a decrease in coke formation is observed.
Таким образом, сравнение превращения различных видов сырья свидетельствует о том, что в присутствии кислородсодержащих соединений (спиртов, ДМЭ) существенно улучшаются эксплуатационные показатели процесса риформинга низкооктанового углеводородного сырья. Получаемые бензины более адаптированы к экологическим требованиям благодаря значительно меньшему содержанию в них бензола, что отвечает современным международным стандартам. В ряде случаев получаемые бензины не требуют компаундирования.Thus, a comparison of the conversion of various types of raw materials indicates that in the presence of oxygen-containing compounds (alcohols, DME), the operational performance of the reforming process of low-octane hydrocarbon feedstock is significantly improved. The resulting gasolines are more adapted to environmental requirements due to the significantly lower content of benzene in them, which meets modern international standards. In some cases, the resulting gasolines do not require compounding.
Список литературыBibliography
1. Заявка РФ №96103318: ЦЕОЛИТСОДЕРЖАЩИЙ КАТАЛИЗАТОР И СПОСОБ ПРЕВРАЩЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ C2-C12 В ВЫСОКООКТАНОВЫЙ КОМПОНЕНТ БЕНЗИНА ИЛИ КОНЦЕНТРАТ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ. Дата публикации: 10.01.1998. Регистрационный номер заявки: 96103318/04.1. RF Application No. 96103318: ZEOLITE-CONTAINING CATALYST AND METHOD FOR CONVERTING C 2 -C 12 ALIPHATIC HYDROCARBONS TO A HIGH-OCTANE COMPONENT OF GASOLINE OR AROMATIC HYDROCARBON CONCENTRATES. Date of publication: 01/10/1998. Application Registration Number: 96103318/04.
2. Патент РФ №2181750: СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТЯНЫХ ДИСТИЛЛЯТОВ (ВАРИАНТЫ) Дата публикации: 27.04.2002.2. RF patent No. 2181750: METHOD FOR REFINING OIL DISTILLATES (OPTIONS) Date of publication: 04/27/2002.
3. Заявка РФ №99124152: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКООКТАНОВОЙ ДОБАВКИ - КОМПОНЕНТА АВТОМОБИЛЬНОГО ТОПЛИВА. Дата публикации: 10.09.2001. Регистрационный номер заявки: 99124152/04.3. RF Application No. 99124152: METHOD FOR PRODUCING HIGH-OCTANE ADDITIVE - AUTOMOTIVE FUEL COMPONENT. Date of publication: 09/10/2001. Application Registration Number: 99124152/04.
4. Патент РФ №1153501: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИНА ИЗ МЕТАНОЛА. Дата публикации: 27.09.1996. Регистрационный номер заявки: 3611414/04.4. RF patent No. 1153501: METHOD FOR PRODUCING GASOLINE FROM METHANOL. Date of publication: 09/27/1996. Application registration number: 3611414/04.
5. Патент США №5191142: Process for converting methanol to olefins or gasoline. Дата публикаций: March 2, 1993.5. US Patent No. 5191142: Process for converting methanol to olefins or gasoline. Date of publication: March 2, 1993.
6. Патент США №5602289: Conversion of methanol to gasoline. Дата публикации: February 11, 1997.6. US Patent No. 5,602,289: Conversion of methanol to gasoline. Publication Date: February 11, 1997.
7. Патент РФ №2078792: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКООКТАНОВОГО БЕНЗИНА. Дата публикация: 10.05.1997. Регистрационный номер заявки: 95112127/04.7. RF patent No. 2078792: METHOD FOR PRODUCING HIGH-OCTANE GASOLINE. Date of publication: 05/10/1997. Application Registration Number: 95112127/04.
8. Патент РФ №2103322: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ И АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ. Дата публикации: 27.01.1998.8. RF patent No. 2103322: METHOD FOR PRODUCING GASOLINE FRACTIONS AND AROMATIC HYDROCARBONS. Date of publication: 01/27/1998.
Регистрационный номер заявки: 95117314/04.Application registration number: 95117314/04.
9. Заявка РФ №2001124533: Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов (варианты). Дата публикации: 20.12.2003. Регистрационный номер заявки: 2001124533/04.9. RF application No. 2001124533: Method for producing high-octane gasoline fractions and aromatic hydrocarbons (options). Date of publication: December 20, 2003. Application registration number: 2001124533/04.
10. Патент РФ №2163623: СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ НИЗКООКТАНОВЫХ БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ. Дата публикации: 27.02.2001. Регистрационный номер заявки: 2000116778/04.10. RF patent №2163623: METHOD FOR PROCESSING LOW-OCTANE GASOLINE FRACTIONS. Date of publication: 02.27.2001. Application registration number: 2000116778/04.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005118961/04A RU2284343C1 (en) | 2005-06-20 | 2005-06-20 | High-octane gasoline production process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005118961/04A RU2284343C1 (en) | 2005-06-20 | 2005-06-20 | High-octane gasoline production process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2284343C1 true RU2284343C1 (en) | 2006-09-27 |
Family
ID=37436496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005118961/04A RU2284343C1 (en) | 2005-06-20 | 2005-06-20 | High-octane gasoline production process |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2284343C1 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017155425A1 (en) * | 2016-03-09 | 2017-09-14 | Limited Liability Company "New Gas Technologies-Synthesis" (Llc "Ngt-Synthesis") | Method and catalyst for producing high octane components |
| US10550045B2 (en) | 2014-01-22 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same |
| US10550331B2 (en) | 2014-03-28 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Method of producing aromatic hydrocarbon concentrate from light aliphatic hydrocarbons, and installation for implementing same |
| US10556846B2 (en) | 2014-08-12 | 2020-02-11 | Ngt Global Ag | Method of producing concentrate of aromatic hydrocarbon from liquid hydrocarbon fractions, and installation for implementing same |
| RU2757120C1 (en) * | 2020-06-29 | 2021-10-11 | Общество с ограниченной ответственностью "Новые газовые технологии - синтез" (ООО "НГТ-Синтез") | Method and installation for producing gasoline from liquid hydrocarbon fractions, oxygenates and olefin-containing gases |
| US11427770B2 (en) | 2016-03-09 | 2022-08-30 | Ngt Global Ag | Method for producing high-octane motor gasolines of low-octane hydrocarbon fractions, fractions of gaseous olefins and oxygenates and a plant for the method embodiment |
| US11667591B2 (en) * | 2014-01-22 | 2023-06-06 | Ngt Global Ag | Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and processing unit for implementing same |
-
2005
- 2005-06-20 RU RU2005118961/04A patent/RU2284343C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10550045B2 (en) | 2014-01-22 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same |
| US11667591B2 (en) * | 2014-01-22 | 2023-06-06 | Ngt Global Ag | Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and processing unit for implementing same |
| US10550331B2 (en) | 2014-03-28 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Method of producing aromatic hydrocarbon concentrate from light aliphatic hydrocarbons, and installation for implementing same |
| US10556846B2 (en) | 2014-08-12 | 2020-02-11 | Ngt Global Ag | Method of producing concentrate of aromatic hydrocarbon from liquid hydrocarbon fractions, and installation for implementing same |
| WO2017155425A1 (en) * | 2016-03-09 | 2017-09-14 | Limited Liability Company "New Gas Technologies-Synthesis" (Llc "Ngt-Synthesis") | Method and catalyst for producing high octane components |
| EP3426753A4 (en) * | 2016-03-09 | 2019-10-23 | Limited Liability Company "New Gas Technologies-Synthesis" (LLC "NGT-Synthesis") | Method and catalyst for producing high octane components |
| US11427770B2 (en) | 2016-03-09 | 2022-08-30 | Ngt Global Ag | Method for producing high-octane motor gasolines of low-octane hydrocarbon fractions, fractions of gaseous olefins and oxygenates and a plant for the method embodiment |
| RU2757120C1 (en) * | 2020-06-29 | 2021-10-11 | Общество с ограниченной ответственностью "Новые газовые технологии - синтез" (ООО "НГТ-Синтез") | Method and installation for producing gasoline from liquid hydrocarbon fractions, oxygenates and olefin-containing gases |
| WO2022005329A1 (en) * | 2020-06-29 | 2022-01-06 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" | Method and plant for producing gasoline |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2284343C1 (en) | High-octane gasoline production process | |
| US4046522A (en) | Pre-engine converter for use with fuels containing oxygenated compounds | |
| CN101116827B (en) | Catalyzer for preparing low carbon olefinic hydrocarbon through hydrocarbons catalytic oxidation cracking and its uses | |
| CN102746877B (en) | Method for preparing gasoline from methanol | |
| RU2429910C1 (en) | Catalyst and method for combined treatment of low-octane hydrocarbon fractions and aliphatic alcohols and/or dimethyl ehter | |
| JPH08507564A (en) | Reduction of benzene in gasoline by alkylation with higher olefins | |
| JPH03109490A (en) | Production of gasoline of high octane value | |
| WO2011077242A1 (en) | Process for the production of fuel components for motor vehicles | |
| RU2284312C1 (en) | Process of producing hydrocarbons from carbon oxides and hydrogen | |
| CN101473016A (en) | Hydrotreating process, low environmental load gasoline base material and lead-free gasoline compositions | |
| KR20090025241A (en) | Hydrotreating process, low environmental load gasoline base material and lead-free gasoline compositions | |
| RU2478007C2 (en) | Zeolite-containing catalyst, method for production thereof and method of converting c2-c12 aliphatic hydrocarbons and methanol to high-octane gasoline and aromatic hydrocarbons | |
| RU2208624C2 (en) | Method for production of high-antiknock gasoline fractions and aromatic hydrocarbons (options) | |
| US20200291303A1 (en) | Method and catalyst for producing high octane components | |
| WO2012161017A1 (en) | Gasoline composition and method for manufacturing same | |
| RU2443756C2 (en) | Liquid fuel obtaining methods | |
| US11306042B2 (en) | Processes for an improvement to gasoline octane for long-chain paraffin feed streams | |
| RU2417251C2 (en) | Method of producing motor fuel components (ecoforming) | |
| US20240124792A1 (en) | Synthetic fuels, and methods and apparatus for production thereof | |
| JP5639531B2 (en) | Gasoline composition and method for producing the same | |
| JP5667513B2 (en) | Gasoline composition and method for producing the same | |
| RU2103322C1 (en) | Method of gasoline fraction and aromatic hydrocarbons producing | |
| RU2243820C1 (en) | Catalyst and a method for production of high-octane fuels and propane-butane fraction using this catalyst | |
| JP2013001841A (en) | Gasoline composition and method for producing gasoline composition | |
| Jamolovich et al. | COLLOIDAL-CHEMICAL FEATURES OF SURFACTANTS AND ADDITIVES INTO LOW OCTANE GASOLINES TO IMPROVE THEIR QUALITY |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100621 |