RU2283008C2 - Method for applying of protective coating - Google Patents

Method for applying of protective coating Download PDF

Info

Publication number
RU2283008C2
RU2283008C2 RU2004127020/12A RU2004127020A RU2283008C2 RU 2283008 C2 RU2283008 C2 RU 2283008C2 RU 2004127020/12 A RU2004127020/12 A RU 2004127020/12A RU 2004127020 A RU2004127020 A RU 2004127020A RU 2283008 C2 RU2283008 C2 RU 2283008C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
washing
temperature
running water
bath
fabric base
Prior art date
Application number
RU2004127020/12A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2004127020A (en
Inventor
Сергей Юрьевич Попов (RU)
Сергей Юрьевич Попов
Тамара Тимофеевна Попова (RU)
Тамара Тимофеевна Попова
Юрий Вениаминович Попов (RU)
Юрий Вениаминович Попов
Ольга Александровна Совина (RU)
Ольга Александровна Совина
Александр Георгиевич Чеботарев (RU)
Александр Георгиевич Чеботарев
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью научно-производственное предприятие "Спектр-ТП"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью научно-производственное предприятие "Спектр-ТП" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью научно-производственное предприятие "Спектр-ТП"
Priority to RU2004127020/12A priority Critical patent/RU2283008C2/en
Publication of RU2004127020A publication Critical patent/RU2004127020A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2283008C2 publication Critical patent/RU2283008C2/en

Links

Landscapes

  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

FIELD: manufacture of protective working clothing, in particular, individual protection of worker's hands, more particular, production of gloves and mittens with polymer coating for operation under reactive medium or low temperature conditions with the use of oil field equipment.
SUBSTANCE: method involves the steps of wetting fabric base; dipping it into polymer solution; washing; drying. Fabric base is wetted in aqueous solution of surfactant at temperature of 20-25 C during 0.5-1 hour. Washing operation is successively performed in running water within at least two independent baths in different temperature modes for running water during 40-60 min.
EFFECT: reduced labor intensity and improved quality of articles.
3 cl

Description

Изобретение относится к защитной рабочей одежде, к средствам индивидуальной защиты рук человека и может быть использовано для изготовления рукавиц и перчаток с полимерным покрытием для работы в условиях агрессивных сред, при низких температурах, с оборудованием нефтепромыслов.The invention relates to protective work clothing, to personal protective equipment for human hands and can be used for the manufacture of mittens and gloves with a polymer coating for working in aggressive environments, at low temperatures, with oilfield equipment.

Известен способ получения покрытий путем нанесения на подложку адгезионного слоя на основе нитрильного каучука и резольной фенолформальдегидной смолы и покровного слоя, в качестве которого используют состав на основе сополимера трифторхлорэтилена и винилиденфторида. Способ повышает эластичность, термо- и химостойкость покрытия, используемого в качестве вибропоглощающего материала (Авторское свидетельство №292012, D 06 n 3/18, В 44 d 1/14. Опубл. 06.01.1971 г. Бюл. №4).A known method for producing coatings by applying to the substrate an adhesive layer based on nitrile rubber and rezol phenol-formaldehyde resin and a coating layer, which is used as a composition based on a copolymer of trifluorochlorethylene and vinylidene fluoride. The method increases the elasticity, heat and chemical resistance of the coating used as a vibration-absorbing material (Copyright certificate No. 292012, D 06 n 3/18, 44 d 1/14. Publ. 06.01.1971, Bull. No. 4).

Известен способ изготовления защитных перчаток и рукавиц, в котором форму с надетой на нее тканевой подложкой макают в латексную смесь с относительной вязкостью 30-60 с по воронке В 3-4 на глубину не более 10 см. Форму извлекают из латексной смеси и выдерживают над ее поверхностью в течение времени, достаточного для рекомбинации молекул поверхностных слоев латекса. Затем форму вновь погружают на глубину на 6-8 см, большую, чем при предыдущем погружении, повторяя операции погружения в латексную смесь, извлечения из нее и выдержки до полного макания всей подложки. После чего избытку латексной смеси дают стечь в течение 5-15 мин без обдува воздухом, а затем сушат при температуре 90-95°С с обдувом воздухом со скоростью 0,5-3,0 м/с в течение 60-90 мин (Патент РФ №2178257, кл. А 41 D 19/04. Опубл. 20.01.2002 г. Бюл. №2).A known method of manufacturing protective gloves and mittens, in which a form with a cloth substrate put on it is dipped into a latex mixture with a relative viscosity of 30-60 s in a funnel B 3-4 to a depth of not more than 10 cm. The form is removed from the latex mixture and kept over it surface for a time sufficient to recombine the molecules of the surface layers of the latex. Then the mold is again immersed to a depth of 6-8 cm, greater than with the previous immersion, repeating the operations of immersion in the latex mixture, removing from it and holding until the entire substrate is dipped. After which, the excess latex mixture is allowed to drain for 5-15 minutes without air blowing, and then dried at a temperature of 90-95 ° C with air blowing at a speed of 0.5-3.0 m / s for 60-90 minutes (Patent RF No. 2178257, class A 41 D 19/04, published on January 20, 2002 Bull. No. 2).

К недостаткам известных способов относится их трудоемкость.The disadvantages of the known methods include their complexity.

Наиболее близким по своей технической сущности является способ нанесения защитного покрытия на рукавицы, включающий смачивание тканевой основы, окунание ее в раствор полимера, промывку и сушку (Патент РФ №2104663, А 41 D 13/10, А 62 В 17/00. Опубл. 20.02.98 г. Бюл. №5).The closest in technical essence is the method of applying a protective coating to the gloves, including wetting the fabric base, dipping it in a polymer solution, washing and drying (RF Patent No. 2104663, A 41 D 13/10, A 62 B 17/00. Publ. 02/20/98, Bull. No. 5).

Однако и этот способ трудоемок. Кроме того, он недостаточно экологичен, не позволяет получать в массовом производстве качественные изделия (рукавицы) при различных толщинах защитного покрытия.However, this method is laborious. In addition, it is not environmentally friendly enough, it does not allow to obtain high-quality products (mittens) in mass production at various thicknesses of the protective coating.

Задачей, на решение которой направлено заявляемое изобретение, является снижение трудоемкости способа, сохранение экологии окружающей среды, получение в массовом производстве изделий высокого качества и товарного вида с различной толщиной защитного покрытия.The task to which the invention is directed is to reduce the complexity of the method, preserve the ecology of the environment, obtain in mass production products of high quality and presentation with different thicknesses of the protective coating.

Указанная техническая задача решена тем, что в способе нанесения защитного покрытия, включающем смачивание тканевой основы, окунание ее в раствор полимера, промывку и сушку, тканевую основу смачивают в водном растворе поверхностно-активного вещества (ПАВ), а промывку осуществляют проточной водой не менее чем в двух автономных ваннах при различных температурных режимах проточной воды.The specified technical problem is solved in that in the method of applying a protective coating, including wetting the fabric base, dipping it in a polymer solution, washing and drying, the fabric base is wetted in an aqueous solution of a surface-active substance (surfactant), and washing is carried out with running water for at least in two autonomous bathtubs at various temperature conditions of running water.

При этом тканевую основу смачивают в течение 0,5-1,0 ч при температуре 20-25°С.In this case, the fabric base is wetted for 0.5-1.0 hours at a temperature of 20-25 ° C.

Смачивание тканевой основы в водном растворе ПАВ приводит к более качественному пленкообразованию, обеспечивает целостность покрытия, улучшает герметичность защитного покрытия, увеличивая тем самым срок эксплуатации изделия (рукавицы, перчатки).Wetting the fabric base in an aqueous surfactant solution leads to better film formation, ensures the integrity of the coating, improves the tightness of the protective coating, thereby increasing the life of the product (gloves, gloves).

Промывка же проточной водой ускоряет процесс отмывки изделия от растворителя, улучшает внешний вид рукавиц, перчаток.Rinsing with running water speeds up the process of washing the product from the solvent, improves the appearance of mittens, gloves.

А промывка в нескольких (не менее двух) ваннах позволяет снизить содержание растворителя до требуемых величин предельно-допустимой концентрации (ПДК) в основном объеме сточных вод, сохраняя экологию окружающей среды.And washing in several (at least two) bathtubs makes it possible to reduce the solvent content to the required maximum permissible concentration (MPC) in the main volume of wastewater, preserving the ecology of the environment.

Промывка в автономных ваннах также улучшает процесс отмывки изделия от растворителя, снижает содержание растворителя до требуемых величин ПДК в сточных водах.Washing in autonomous baths also improves the process of washing the product from the solvent, reduces the solvent content to the required MPC values in wastewater.

Промывка же изделия при различных между ваннами температурных режимах, т.е. при различной температуре проточной воды, снижает суммарное время промывки, улучшает отмывку изделия от растворителя, позволяет получать в массовом производстве изделия с различной толщиной защитного покрытия, повышает комфортность изделия при эксплуатации.Washing of the product under different temperature conditions between the bathtubs, i.e. at various temperatures of running water, reduces the total washing time, improves the washing of the product from the solvent, allows the mass production of products with different thicknesses of the protective coating, increases the comfort of the product during operation.

Нанесение защитного покрытия осуществляется с использованием разработанной и изготовленной в ООО НПП "Спектр-ТП" линии кассетного типа. В этой линии формы (каркасы) скомплектованы во вращающиеся относительно своей оси кассеты, по обе стороны которых установлены формы (каркасы) от 32 до 48 штук. Линия снабжена одной ванной для макания, четырьмя ваннами для промывки и камерой для сушки изделий.The protective coating is applied using a cassette-type line developed and manufactured by SPE Spectr-TP LLC. In this line, forms (frames) are assembled into cassettes rotating relative to their axis, on both sides of which forms (frames) from 32 to 48 pieces are installed. The line is equipped with one dipping bath, four washing baths and a chamber for drying products.

Способ реализуется следующим образом.The method is implemented as follows.

Готовят раствор полимера при температуре 20-25°С с вязкостью 2000-3000 мПа·с следующего состава, мас. %: полиэфируретан (например, марки Витур Р0512, ТУ 6-55-221-1085-89, раствор в NN диметилформамиде) 12,0-20,0; пластификатор (например, дибутилфталат) 0,2-0,6; неорганический наполнитель (например, мел, двуокись титана, окись цинка и др.) 5,0-15,0; полимерный наполнитель (например, резиновая крошка из вулканизированных отходов размером 1,5-2 мм, ТУ 38.105590-91) 5,0-10,0; растворитель (например, NN диметилформамид, ГОСТ 20289-74 с из.1) - остальное.A polymer solution is prepared at a temperature of 20-25 ° C with a viscosity of 2000-3000 MPa · s of the following composition, wt. %: polyether urethane (for example, Vitur P0512, TU 6-55-221-1085-89, solution in NN dimethylformamide) 12.0-20.0; a plasticizer (e.g. dibutyl phthalate) 0.2-0.6; inorganic filler (for example, chalk, titanium dioxide, zinc oxide, etc.) 5.0-15.0; polymer filler (for example, rubber crumb from vulcanized waste 1.5-2 mm in size, TU 38.105590-91) 5.0-10.0; a solvent (for example, NN dimethylformamide, GOST 20289-74, s.1) - the rest.

Выдерживают (смачивают) тканевую основу изделия перед окунанием в раствор полимера в водном растворе ПАВ (вещество вспомогательное ОП-10) в течение 0,5-1 ч при температуре 20-30°С.Maintain (wet) the fabric base of the product before dipping into a polymer solution in an aqueous surfactant solution (auxiliary substance OP-10) for 0.5-1 hours at a temperature of 20-30 ° C.

Затем отжимают тканевую основу на центрифуге со скоростью 2500-3000 об/мин в течение 1,0-1,5 мин, после чего погружают на проволочном каркасе (при нанесении защитного покрытия на рукавицы) или на фарфоровой, или металлической, или стеклянной форме (при нанесении защитного покрытия на перчатки) в раствор полимера на 5-10 с в положении "обшлаг вверх".Then the fabric base is squeezed in a centrifuge at a speed of 2500-3000 rpm for 1.0-1.5 minutes, after which it is immersed on a wire frame (when applying a protective coating on the gloves) or on a porcelain, or metal, or glass form ( when applying a protective coating to gloves) into the polymer solution for 5-10 s in the "cuff up" position.

После погружения изделий в раствор полимера их выдерживают на воздухе в нормальных условиях в положении форм (каркасов) "обшлаг вверх" в течение 1,5-3 мин.After immersing the products in a polymer solution, they are kept in air under normal conditions in the position of the molds (frames) "cuff up" for 1.5-3 minutes.

Потом поворачивают кассету на 180°, при этом изделия с покрытием находятся поверх кассеты в положении "обшлаг вниз", в котором их выдерживают на воздухе в нормальных условиях в течение 3-5 мин.Then the cartridge is rotated 180 °, while the coated products are on top of the cartridge in the "cuff down" position, in which they are kept in air under normal conditions for 3-5 minutes.

Затем погружают находящиеся на нижней стороне кассеты изделия в раствор полимера на 5-10 с в положении "обшлаг вверх".Then the products located on the lower side of the cartridge are immersed in the polymer solution for 5-10 s in the "cuff up" position.

После чего их выдерживают на воздухе в нормальных условиях в положении форм (каркасов) "обшлаг вверх" в течение 1,5-3 мин.After which they are kept in air under normal conditions in the position of the molds (frames) "cuff up" for 1.5-3 minutes.

Потом поворачивают кассету на 180°, при этом изделия с покрытием находятся поверх кассеты в положении "обшлаг вниз", в котором их выдерживают на воздухе в нормальных условиях в течение 3-5 мин.Then the cartridge is rotated 180 °, while the coated products are on top of the cartridge in the "cuff down" position, in which they are kept in air under normal conditions for 3-5 minutes.

Затем периодически (не менее 6 раз в минуту) в течение 10-15 мин погружают кассету то нижней, то верхней стороной в первую автономную ванную с проточной водой, имеющей температуру 50±5°С.Then periodically (at least 6 times per minute) for 10-15 minutes immerse the cassette, either the lower or the upper side, in the first stand-alone bathtub with running water having a temperature of 50 ± 5 ° C.

После промывки в первой ванне погружают кассету в следующую автономную ванну с проточной водой, имеющей температуру 40±5°С, и процесс повторяют.After washing in the first bath, immerse the cartridge in the next stand-alone bath with running water having a temperature of 40 ± 5 ° C, and the process is repeated.

Потом погружают кассету в следующую, третью, автономную ванну с проточной водой, имеющей температуру 35±5°С, и процесс опять повторяют.Then the cartridge is immersed in the next, third, autonomous bath with running water having a temperature of 35 ± 5 ° C, and the process is repeated again.

И, наконец, погружают кассету в последнюю, четвертую, автономную ванну с проточной водой, имеющей температуру окружающей среды (20-25°С), повторяя процесс.And, finally, immerse the cartridge in the last, fourth, autonomous bath with running water having an ambient temperature (20-25 ° C), repeating the process.

Процесс промывки с понижением температуры проточной воды от ванны к ванне от максимальной температуры 50±5°С до минимальной 20-25°С целесообразно проводить при размещении изделия (например, рукавиц) на проволочном каркасе. В этом случае происходит максимальная отмывка изделия (рукавиц) от растворителя в первой ванне, что сохраняет экологию окружающей среды.The washing process with decreasing temperature of running water from bath to bath from a maximum temperature of 50 ± 5 ° C to a minimum of 20-25 ° C is advisable to carry out when placing the product (for example, mittens) on a wire frame. In this case, the maximum washing of the product (mittens) from the solvent in the first bath occurs, which preserves the ecology of the environment.

Отработанный промывочный раствор из этой ванны из-за высокой его концентрации сливается в отдельную емкость для дальнейшей регенерации.Due to its high concentration, the spent washing solution from this bath is poured into a separate container for further regeneration.

А отработанный промывочный раствор других (второй, третьей и четвертой) ванн, имея предельно-допустимую концентрацию, сливается в сточные воды.And the spent washing solution of other (second, third and fourth) baths, having a maximum permissible concentration, is discharged into wastewater.

При размещении же изделия (например, перчаток) на форме (фарфоровой) предпочтительнее проводить процесс промывки с повышением температуры проточной воды от ванны к ванне от минимальной 20-25°С до максимальной 50±5°С. В этом случае фарфоровая форма с изделием подходит к операции сушки уже нагретой до температуры 50±5°С, т.е. ее разогрева в камере для сушки не требуется, и таким образом ускоряется процесс сушки, уменьшаются энергозатраты.When placing the product (for example, gloves) on the form (porcelain), it is preferable to carry out the washing process with increasing temperature of running water from bath to bath from a minimum of 20-25 ° C to a maximum of 50 ± 5 ° C. In this case, the porcelain mold with the product is suitable for the operation of drying already heated to a temperature of 50 ± 5 ° C, i.e. its heating in the drying chamber is not required, and thus the drying process is accelerated, energy costs are reduced.

При этом отработанный промывочный раствор из первой и второй ванн из-за высокой его концентрации (т.к. температура промывочной воды в этих ваннах недостаточно высока) сливается в отдельную емкость для дальнейшей регенерации.At the same time, the spent wash solution from the first and second baths due to its high concentration (since the temperature of the wash water in these baths is not high enough) is poured into a separate container for further regeneration.

А отработанный промывочный раствор других (третьей и четвертой) ванн, имея предельно-допустимую концентрацию, сливается в сточные воды.And the spent washing solution of other (third and fourth) baths, having a maximum permissible concentration, is discharged into wastewater.

В целом промывка длится 40-60 мин (в способе-прототипе изделия погружают в воду на 2-6 ч).In general, washing lasts 40-60 minutes (in the prototype method, products are immersed in water for 2-6 hours).

После промывки изделия выдерживают в горизонтальном положении на воздухе в нормальных условиях в течение 10-15 мин, а затем сушат в камере при температуре 50-60°С в течение 2-3 ч (в способе-прототипе сушат при температуре 50-70°С в течение 10-12 ч).After washing, the products are kept in a horizontal position in air under normal conditions for 10-15 minutes, and then dried in a chamber at a temperature of 50-60 ° C for 2-3 hours (in the prototype method, dried at a temperature of 50-70 ° C within 10-12 hours).

Выбранные же временные интервалы позволяют вести процесс нанесения защитного покрытия на изделия непрерывно.The selected time intervals allow you to conduct the process of applying a protective coating on the product continuously.

В ООО НПП "Спектр-ТП" с использованием заявляемого способа была изготовлена опытная партия рукавиц (1000 шт.) и перчаток (5000 шт.), испытанных в промысловых условиях (ООО "Нижневолжскбурнефть", г.Жирновск, Волгоградской обл. и ЗАО "Стройкомплект-Эмаль", г.Смоленск) с положительными результатами.At NPP Spektr-TP, using the proposed method, an experimental batch of mittens (1000 pcs.) And gloves (5000 pcs.) Tested in field conditions (LLC Nizhnevolzhskburnefte, Zhirnovsk, Volgograd Region and CJSC Stroykomplekt-Enamel ", Smolensk) with positive results.

В настоящее время готовится промышленный выпуск защитных перчаток с использованием заявляемого способа нанесения защитного покрытия.Currently preparing the industrial production of protective gloves using the proposed method of applying a protective coating.

Claims (3)

1. Способ нанесения защитного покрытия, включающий смачивание тканевой основы, окунание в раствор полимера, промывку и сушку, отличающийся тем, что тканевую основу смачивают в водном растворе поверхностно-активного вещества при температуре 20-25°С в течение 0,5-1 ч, а промывку последовательно осуществляют проточной водой не менее чем в двух автономных ваннах при различных температурных режимах проточной воды в течение 40-60 мин.1. The method of applying a protective coating, including wetting the fabric base, dipping into a polymer solution, washing and drying, characterized in that the fabric base is wetted in an aqueous solution of a surfactant at a temperature of 20-25 ° C for 0.5-1 h and the washing is carried out sequentially with running water in at least two independent baths at different temperature conditions of running water for 40-60 minutes. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что промывку осуществляют с температурой проточной воды от ванны к ванне от максимальной температуры 50±5°С до минимальной 20-25°С.2. The method according to claim 1, characterized in that the washing is carried out with a temperature of running water from bath to bath from a maximum temperature of 50 ± 5 ° C to a minimum of 20-25 ° C. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что промывку осуществляют с повышением температуры проточной воды от ванны к ванне от минимальной 20-25°С до максимальной 50±5°С.3. The method according to claim 1, characterized in that the washing is carried out with increasing temperature of running water from bath to bath from a minimum of 20-25 ° C to a maximum of 50 ± 5 ° C.
RU2004127020/12A 2004-09-13 2004-09-13 Method for applying of protective coating RU2283008C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004127020/12A RU2283008C2 (en) 2004-09-13 2004-09-13 Method for applying of protective coating

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004127020/12A RU2283008C2 (en) 2004-09-13 2004-09-13 Method for applying of protective coating

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004127020A RU2004127020A (en) 2006-02-20
RU2283008C2 true RU2283008C2 (en) 2006-09-10

Family

ID=36050620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004127020/12A RU2283008C2 (en) 2004-09-13 2004-09-13 Method for applying of protective coating

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2283008C2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016190926A1 (en) * 2015-05-28 2016-12-01 Michaelson Jay A glove for grooming an animal
USD902503S1 (en) 2019-03-01 2020-11-17 Bissell Inc. Pet grooming glove

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
РЯУЗОВ А.Н. и др. ТЕХНОЛОГИЯ ПРОИЗВОДСТВА ХИМИЧЕСКИХ ВОЛОКОН. М.: ХИМИЯ, 1965, с.164. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016190926A1 (en) * 2015-05-28 2016-12-01 Michaelson Jay A glove for grooming an animal
USD902503S1 (en) 2019-03-01 2020-11-17 Bissell Inc. Pet grooming glove

Also Published As

Publication number Publication date
RU2004127020A (en) 2006-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU665325B2 (en) Thin-fingered medical glove
JPH04502291A (en) Products with improved slip coating
CN106514918A (en) Production method of latex gloves
WO2009019554A1 (en) Glove and process for manufacturing the same
US11632996B2 (en) Dermal heatsink exhibiting hydrophilic and contaminant resistant properties and method for fabricating a dermal heatsink
CN107263900A (en) A kind of preparation method of the butyl nylon insert gloves of acid and alkali-resistance
RU2283008C2 (en) Method for applying of protective coating
CN108943565A (en) A kind of method of aluminum or aluminum alloy metal nano injection molding
US2526431A (en) Method of making rubber coated fabric articles
US20030115659A1 (en) Elastomeric article with improved gripping surface
US1719633A (en) Process for producing rubber articles
CN105986248A (en) Relaxation-resisting coating method for atom gas chamber
CN107524014A (en) Sponge sheet and its manufacture method for cosmetics powder puff
KR100429310B1 (en) manufacturing method for coating glove and thereby coating glove
US3350216A (en) Hydrophilic contact lens and method of making same
KR100683916B1 (en) Cleaning and making film method of secondary battery case
JP3782268B2 (en) Manufacturing method of work gloves
CN109594352A (en) A kind of woven fabric Niu Bage and preparation method thereof
CN112126016B (en) Preparation method of three-layer PVA chemical-resistant gloves with linings
CN104711382A (en) Manufacturing method of waterproof and breathable leather
US1952935A (en) Dipped articles and method and apparatus for making the same
SU711051A1 (en) Method of manufacturing rubber-knitted gloves and finger-stalls
US1468791A (en) Wearing apparel impervious to acids and poisonous gases and process of making same
JPH07278925A (en) Production of working glove
JP2008223213A (en) Fabrics having soil resistance and no oil stains after wiping and manufacturing method thereof

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20070914