RU2281805C1 - Катализатор и способ паровой конверсии монооксида углерода - Google Patents
Катализатор и способ паровой конверсии монооксида углерода Download PDFInfo
- Publication number
- RU2281805C1 RU2281805C1 RU2005120906/04A RU2005120906A RU2281805C1 RU 2281805 C1 RU2281805 C1 RU 2281805C1 RU 2005120906/04 A RU2005120906/04 A RU 2005120906/04A RU 2005120906 A RU2005120906 A RU 2005120906A RU 2281805 C1 RU2281805 C1 RU 2281805C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- catalysts
- copper
- phase
- zirconium
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения водорода паровой конверсией монооксида углерода и к катализаторам для этого процесса и может найти применение в различных отраслях народного хозяйства. Описан катализатор для процесса паровой конверсии монооксида углерода, содержащий в своем составе фазу гидроксокарбоната меди-цинка-циркония общей формулой (CuxZryZn1-х-2у)5(СО3)2(ОН)6 со структурами гидроцинкита и/или аурихальцита, и/или общей формулой (CuxZryZn1-x-2y)2(CO3)(OH)2 со структурой розазита, или содержащий в своем составе продукт их термообработки общей формулой CuxZryZn1-x-2yO со структурой вюрцита, где: х - число не более 0.7, у - число от 0.01 до 0.33. Описан также способ конверсии газовой смеси, содержащей СО и Н2O, включающий прохождение реакционной газовой смеси через слой катализатора, описанного выше, при температуре 150-400°С. Технический эффект - создание термостабильного катализатора, эффективного работающего в области температур 150-400°С. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 3 ил.
Description
Изобретение относится к способу получения водорода паровой конверсией монооксида углерода и к катализаторам для этого процесса и может найти применение в различных отраслях промышленности.
Водород является важным компонентом для проведения многих процессов химической промышленности. В последнее время также большое значение приобретают процессы получения чистого водорода как альтернативного бензину топлива для автомобильной отрасли и топлива для локальных энергоустановок. Источником водорода выступает синтез-газ, который в основном состоит из водорода и СО и является продуктом переработки природного газа. В зависимости от способа переработки природного газа синтез-газ имеет состав с разным соотношением СО/Н2, и CO/H2O. Одним из путей уменьшения содержания СО и, следовательно, увеличения общего выхода водорода является процесс проведения реакции паровой конверсии монооксида углерода.
Реакция может быть представлена уравнением:
CO+H2O CO2+H2(ΔН0 298 К=-41.1 кДж/моль)
Известны и используются в промышленности железохромовые катализаторы [D.S. Newsom, Catal. Rev., 21, р.275, 1980; Катализаторы, применяемые в азотной промышленности. Каталог / Под общ. ред. А.М. Алексеева. Черкассы, НИИТЭхим. 1979. 23 с.], преимуществом которых является высокая термостабильность, недостатком - сравнительно низкая активность при температурах ниже 300°С.
Также известны и широко используются в промышленности медьсодержащие оксидные катализаторы паровой конверсии СО [Справочное руководство по катализаторам для производства аммиака и водорода. Под ред. В.П. Семенова. Л.: Химия, 1973, 245 с.; Lloyd L., Twigg M.V. - Nitrogen, 1979, N 118, р.30-34], преимуществом которых является высокая активность при температурах выше 180°С, недостатком - низкая стабильность работы при температурах выше 280-340°С (в зависимости от состава).
Наиболее распространенным способом осуществления процесса паровой конверсии СО в промышленности является двухстадийный процесс, в котором превращение СО проводят последовательно при ысоких температурах 320-450°С на железохромовых катализаторах и при низких температурах 180-250°С на Cu/Zn/Al(Cr) оксидных катализаторах [Очистка технологических газов. / Под ред. Т.А. Семеновой и И.Л. Лейтеса. М.: Химия, 1977, 488 с.]. Двухстадийная схема процесса обеспечивает высокие скорости превращения СО на первой стадии за счет использования термостабильного железохромового катализатора при высоких температурах и, в то же время, позволяет достигать большой глубины превращения СО (до 0.1-0.6 об.%) проведением процесса при низких температурах на высокоактивных медьсодержащих катализаторах на второй стадии.
Двухстадийный процесс реализуют в адиабатических реакторах полочного или радиального типов с неподвижными слоями катализаторов. Процесс имеет довольно громоздкое аппаратурное оформление в связи с большими объемами катализаторов и разделением на стадии. Для улучшения массогабаритных характеристик процесса паровой конверсии СО предлагается проводить процесс в одну стадию с заданным изменением температуры реакции вдоль слоя катализатора. Оптимальный температурный профиль в слое катализатора можно достигать организацией нескольких изотермических слоев или использованием одностадийного варианта осуществления процесса паровой конверсии СО на катализаторе, работающем в широкой температурной области. В работе [D. Myers, Т. Krause, J.-M. Bae and С. Pereira. Extending Abstracts. 2000 Fuel Cell Seminar, p.280-283, 2000] приведены примеры организации оптимального температурного профиля в слое катализатора названными способами.
Решению проблемы повышения стабильности работы медьсодержащих катализаторов паровой конверсии СО, в том числе увеличения предельно допустимой температуры эксплуатации катализатора, посвящено большое число публикаций и патентов, наиболее важные из них рассмотрены ниже.
В патенте [US 4308176, B 01 J 021/04, 29.08.1980] заявлены низкотемпературные медьсодержащие катализаторы на основе оксидов цинка и алюминия, устойчиво активные при температуре реакции 180-220°С.
Авторы патента [ЕР 0296734 (В1), B 01 J 23/72, 28.12.1988] предлагают катализаторы для процессов конверсии монооксида углерода, сформированные из оксида меди, оксида цинка и/или оксида магния таким образом, что содержат металлическую медь с поверхностью не менее 70 м2/г. Катализаторы содержат также оксид по крайней мере одного элемента, выбранного из группы, содержащей алюминий, ванадий, хром, титан, цирконий, торий, уран, молибден, вольфрам, марганец, бор и редкоземельные элементы, предпочтительно Al2О3. Катализаторы приготовлены осаждением из растворов металлсодержащих соединений и устойчиво активны при температурах не выше 250°С.
В патенте [US 4835132, B 01 J 021/04, 28.01.1987] представлены Cu/Zn/Al катализаторы, представляющие собой продукт прокалки гидроталькита меди-цинка, модифицированного катионами La3+, Се4+, Zr4+. Общая формула такого гидроксокарбоната дается выражением (Cu+Zn)6AlxRy(СО3)(х+у)/2OH12+2(х+у)nH2O. Такие катализаторы могут быть приготовлены соосаждением или пропиткой ∀-Al2О3 и керамических матриц раствором смеси различных солей перечисленных металлов. Показано, что катализаторы по обсуждаемому патенту обладают высокой активностью в интервале температур 190-260°С. В то же время авторы предлагают эти катализаторы для использования в высокотемпературной конверсии СО, сообщая о высокой термостабильности на основании данных по изменению общей площади поверхности катализатора при увеличении температуры прокаливания от 360°С до 600°С. При этом площадь поверхности известного Cu/Zn/Al катализатора уменьшается на 87%, а катализатор, модифицированный La, при таких же условиях термообработки теряет лишь 17% поверхности.
Как показано в патенте [RU 2046656, B 01 J 37/08, 27.10.1995] Cu/Zn и Cu/Zn/Al катализаторы, модифицированные оксидом хрома, полученные терморазложением при 250-450°С смешанного гидроксокарбоната меди-цинка-алюминия и/или хрома со структурой типа гидроталькита-пироаурита, обладают устойчивой активностью при 240°С после перегрева до 300°С в течение 2 ч.
Существенным недостатком вышеприведенных катализаторов является их быстрая дезактивация при температурах выше 300°С, следовательно, эти катализаторы не могут быть использованы в одностадийном процессе паровой конверсии СО.
В патенте [RU 2118910, B 01 J 23/84, 20.09.1998] представлены Cu/Zn/Al катализаторы, модифицированные Mn и/или Cr. Приготовление этих катализаторов осуществляли терморазложением смешанного гидроксокарбоната меди-цинка-алюминия и марганца и/или хрома при температурах 250-450°С. Активность этих катализаторов при 240°С не изменяется после перегрева до 350°С в реакционной среде в течение 2 ч. Предполагается их использование в температурном интервале 180-350°С. К недостаткам этих катализаторов следует отнести использование хрома в качестве стабилизирующей добавки, так как есть опасность отравления людей и окружающей среды в процессе приготовления, загрузки и утилизации отработанного катализатора. К тому же, термостабильность полученных катализаторов недостаточно высока для использования в одностадийном процессе.
Наиболее близким к настоящему изобретению является патент [US 5990040, B 01 J 023/00; С 01 В 031/00, 28.07.1997], в котором описаны катализаторы конверсии монооксида углерода, состоящие из, мас.%: 30-70 CuO, 20-50 ZnO, 5-40 Al2О3 и 0.2-20 TiO2 или ZrO2, предпочтительно TiO2 как промотора и стабилизатора. Авторы заявляют, что такие катализаторы могут быть устойчиво активны до температуры 350°С. При демонстрации изменения активности по мере работы при 204°С (при 10 атм) после 104 ч работы показано, что катализатор, имеющий в своем составе оксид титана, теряет активность на 14% меньше, чем немодифицированный. В описании изобретения указывается, что введение в состав катализатора оксида циркония не увеличивает термостабильности катализатора.
Недостатком известного катализатора является недостаточно высокий уровень их термостабильности, следовательно, невозможность использования в одностадийном процессе.
Задача настоящего изобретения состоит в разработке термостабильного катализатора для процессов конверсии монооксида углерода, эффективно работающего в области температур 150-400°С.
Для решения этой задачи предложен катализатор процесса конверсии монооксида углерода водяным паром, содержащий медь и отличающийся тем, что содержит в своем составе фазу гидроксокарбоната меди-цинка-циркония общей формулой (CuxZryZn1-x-2y)5(CO3)2(OH)6 со структурами гидроцинкита и/или аурихальцита, и/или гидроксокарбоната меди-цинка-циркония общей формулой (CuxZryZn1-x-2y)2(CO3)(OH)2 со структурой розазита, или содержит в своем составе продукт их термообработки общей формулой CuxZryZn1-x-2yO со структурой вюрцита, где: х - число не более 0.7, у - число от 0.01 до 0.33. Катализатор может дополнительно содержать фазу графита, улучшающую реологические свойства катализатора.
Поставленная задача повышения термостабильности катализатора решается путем введения катионов циркония в структуру фазы медь-цинкового гидроксокарбоната или фазы оксида меди-цинка в составе катализатора. Предпочтительным является, чтобы указанная фаза представляла собой гидроксокарбонат меди-цинка-циркония со структурой типа гидроцинкита или аурихальцита, разлагающийся в условиях реакции или при термообработке с образованием фазы оксида меди-цинка-циркония со структурой типа вюрцита. В условиях реакции также происходит восстановление катионов меди из структуры тройного оксида с образованием фазы металлической меди и сохранением фазы оксида со структурой типа вюрцита, содержащего катионы циркония. Определение структурного типа обсуждаемых фаз проводят на основании данных дифракции рентгеновских лучей (см. Фиг.1).
Важно отметить, что настоящее изобретение не относится к катализаторам, в которых катионы Zr входят в состав катализатора только в виде фазы ZrO2, так как такое присутствие оксида циркония приводит к незначительному повышению термостабильности катализатора. В то же время, катализатор по настоящему изобретению может содержать фазу оксида циркония, ZrO2.
Катализатор сухой или подвергнутый термоообработке при температуре выше 250°С в токе воздуха или инертного газа формуют или таблетируют в гранулы любой формы.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют, что преимуществом катализаторов по данному изобретению является возможность устойчивого проведения процесса паровой конверсии СО в широком температурном диапазоне 150-400°С.
Дополнительным преимуществом изобретения является возможность замены традиционного промышленного двухстадийного процесса паровой конверсии СО одностадийным процессом превращения СО с водяным паром при использовании катализатора данного изобретения.
Другим преимуществом изобретения является отсутствие в составе предлагаемого катализатора компонентов, вредных для окружающей среды.
Характеристику активности и температурной границы использования катализатора определяют путем сопоставления его свойств со свойствами известного CuZnAl катализатора, катализатора на основе CuZnAl, модифицированного цирконием, и катализатора, приготовленного в соответствии с патентом [RU 2118910, B 01 J 23/84, 20.09.1998].
Сопоставления проводят двумя способами:
1) по коэффициенту термической устойчивости (КТУ), который вычисляют как отношение констант скорости реакции, измеренных при температуре 300°С до и после перегревов в реакционной среде при температурах 350, 380 и 400°С в течение 5 ч. Испытания проводят в безградиентном (проточно-циркуляционном) реакторе при атмосферном давлении. Используют реакционную смесь состава, об.%: 18 СО, 10 CO2, 72 Н2 при соотношении пар:газ, равном 0.4;
2) по величине изменения константы скорости реакции в процессе длительной эксплуатации, наблюдаемой в интервале после 100 ч и до 150 ч работы. Испытания проводят в проточном режиме под давлением 20 атм и температуре реакции 380°С.
Изобретение иллюстрируется следующими чертежами и примерами.
Фиг.1. Данные по рентгенофазовому анализу РФА образца катализатора примера 1 после испытаний в реакционной среде при температуре 380°С.
Фиг.2. Данные по рентгенофазовому анализу РФА образца катализатора примера 6 (сравнительный, оксид циркония в отдельной фазе) после испытаний в реакционной среде при температуре 380°С.
Фиг.3. Экспериментальные данные по изменению каталитической активности при длительных испытаниях катализаторов (◆ - Cu/Zn/Al, ▲Cu/Zn/Al/Cr, • - пример 1, o - пример 2, х - пример 6 (сравнительный, оксид циркония в отдельной фазе)) в реакционной среде в проточном реакторе под давлением 20 атм и температуре 380°С.
Пример 1.
Катализатор получают соосаждением из смеси 10 мас.% водных растворов азотнокислых солей меди, цинка и циркония 5 мас.% водным раствором карбоната натрия при рН 6.8-7.1 и температуре 70°С, промывкой осадка дистиллированной водой и сушкой под ИК-лампой в течение 24 ч. Катионный состав полученного катализатора по данным атомно-адсорбционной спектроскопии выражен формулой Cu0.4Zn0.5Zr0.1 (здесь и далее атомные доли). По данным рентгенофазового анализа РФА катализатор представляет собой одну фазу гидроксокарбоната со структурой типа аурихальцита и формулой (Cu0,36Zr0,09Zn0,46)5(СО3)2(ОН)6. На дифрактограмме этого катализатора имеется характерный набор максимумов, соответствующий следующим межплоскостным расстояниям структуры аурихальцита [JCPDS 17-0743]:
| d, Å | 6.82 | 5.01 | 3.72 | 2.91 | 2.72 | 2.64 | 2.33 | 1.61 |
| Интенсивность | оч.с. | ср. | с. | с. | с. | с. | ср. | ср. |
| где: интенсивность оч.с. - очень сильный, с. - сильный, ср. - средний. В зависимости от катионного состава смешанного гидроксосоединения значения d могут отклоняться от приведенных выше. | ||||||||
По данным РФА после термообработки при 400°С катализатор содержит одну фазу со структурой типа вюрцита [JCPDS 36-1451] и может рассматриваться как твердый раствор ионов меди и циркония в структуре дефектного оксида цинка, после реакции при температуре 380°С катализатор содержит две фазы: фазу со структурой типа вюрцита и фазу Cu0, фаза на основе оксида циркония отсутствует (см. Фиг.1).
Результаты каталитических испытаний представлены в таблице и на Фиг.3.
Пример 2.
Катализатор приготовлен в условиях, аналогичных примеру 1, но содержит катионы меди, цинка и циркония в атомном соотношении Cu0.4Zn0.45Zr0.15. По данным РФА фазовые составы катализатора после термообработки при 400°С и проведения реакции при температуре 380°С идентичен приведенным в примере 1. Фаз, характерных для оксидов циркония, в образце не наблюдается.
Результаты каталитических испытаний представлены в таблице и на Фиг.3.
Пример 3.
Катализатор приготовлен в условиях, аналогичных примеру 1, но катионный состав полученного катализатора по данным атомно-адсорбционной спектроскопии выражен формулой Cu0.2Zn0.6Zr0.2 (здесь и далее атомные доли). По данным рентгенофазового анализа РФА катализатор представляет собой одну фазу гидроксокарбоната со структурой типа гидроцинкита и формулой (Cu0.22Zr0.22Zn0.67)5(CO3)2(OH)6. На дифрактограмме этого катализатора имеется характерный набор максимумов, соответствующий следующим межплоскостным расстояниям структуры гидроцинкита [JCPDS 19-1458]:
| d, Å | 6.77 | 3.66 | 3.14 | 2.92 | 2.72 | 2.48 | 2.30 | 1.69 |
| Интенсивность | оч.с. | с. | с. | ср. | с. | с. | ср. | С. |
| где: интенсивность оч.с. - очень сильный, с. - сильный, ср. - средний. В зависимости от катионного состава смешанного гидроксосоединения значения d могут отклоняться от приведенных выше. | ||||||||
Результаты каталитических испытаний представлены в таблице.
Пример 4.
Катализатор получен соосаждением из смеси водных растворов солей меди, цинка и циркония. Катионный состав полученного катализатора по данным атомно-адсорбционной спектроскопии выражен формулой Cu0.59Zn0.23Zr0.18 (здесь и далее атомные доли). По данным рентгенофазового анализа РФА катализатор представляет собой одну фазу гидроксокарбоната со структурой типа розазита и формулой (Cu0,50Zr0,15Zn0,20)5(CO3)2(OH)6. На дифрактограмме этого катализатора имеется характерный набор максимумов, соответствующий следующим межплоскостным расстояниям структуры розазита [JCPDS 36-1475]:
| d, Å | 6.04 | 5.07 | 3.69 | 2.96 | 2.599 | 2.499 | 2.339 | 2.14 | 1.696 |
| Интенсивность | оч.с. | оч.с. | оч.с. | с. | оч.с. | ср. | ср. | ср. | ср. |
| где: интенсивность оч.с. - очень сильный, с. - сильный, ср. - средний. В зависимости от катионного состава смешанного гидроксосоединения значения d могут отклоняться от приведенных выше. | |||||||||
Результаты каталитических испытаний представлены в таблице.
Пример 5.
Аналогичен примеру 1, но катализатор содержит отдельную фазу графита, улучшающего его формование, и представляет собой таблетки размером 5×2.5 мм. После работы в реакционной среде при температуре 380°С катализатор содержит по данным РФА две фазы: фазу со структурой типа вюрцита и фазу Cu0. Фаз, характерных для оксидов циркония, в образце не наблюдается. По результатам каталитических испытаний степень использования зерна в интервале температур 250-380°С составила 0.30-0.14, соответственно. Коэффициент термической устойчивости не отличается от КТУ, определенного в примере 1.
Результаты каталитических испытаний представлены в таблице.
Пример 6 (сравнительный, оксид циркония в отдельной фазе).
Катализатор получен механическим перемешиванием, включающим стадию уплотнения, двух катализаторных компонентов, представляющих собой твердый раствор меди в оксиде цинка и оксид циркония. Катионный состав полученного катализатора выражен формулой Cu0.4Zn0.5Zr0.1 и близок, таким образом, к составу катализатора по примеру 1. Однако по данным рентгенофазового анализа РФА катализатор содержит фазу типа вюрцита и отдельную фазу оксида циркония ZrO2 (см. Фиг.2), а после реакции паровой конверсии - фазы металлической меди, фазу типа вюрцита и отдельную фазу оксида циркония ZrO2.
Результаты каталитических испытаний представлены на Фиг.3.
Пример 7 (сравнительный, с алюминием).
Катализатор, аналогичный по структуре и составу катализатору патента [US 5990040, B 01 J 023/00; С 01 В, 031/00, 28.07.1997], получен соосаждением из смеси водных растворов солей меди, цинка, алюминия и циркония. Катионный состав полученного катализатора по данным атомно-адсорбционной спектроскопии выражен формулой Cu0.4Zn0.17Al0.33Zr0.1. По данным рентгенофазового анализа РФА катализатор представляет собой фазу гидроксокарбоната со структурой типа гидроталькита. На дифрактограмме этого соединения со структурой гидроталькита имеется характерный набор максимумов, соответствующий следующим межплоскостным расстояниям [JCPDS 41-1428]:
| d, Å | 5.54 | 4.04 | 2.53 | 2.33 | 1.86 |
| Интенсивность | ср. | ср. | оч.с. | с. | ср. |
| где: интенсивность оч.с. - очень сильный, с. - сильный, ср. - средний. | |||||
В зависимости от состава смешанного гидроксосоединения значения d могут слабо отклоняться от приведенных выше. Результаты каталитических испытаний представлены в таблице. По результатам каталитических испытаний с использованием перегревов при 350-380-400°С видно, что известный низкотемпературный Cu/Zn/Al катализатор, как и ожидалось, быстро дезактивируется при этих условиях.
Данные таблицы 1 и Фиг.3 подтверждают, что катализаторы примеров 1, 2 и 5, в которых катионы цинка и циркония входят в единое химическое соединение, термически более устойчивы к перегревам, чем ранее известные катализаторы.
Катализатор, приготовленный в соответствии с патентом Cu/Zn/Al/Cr [RU 2118910, B 01 J 23/84, 20.09.1998] и обладающий устойчивой активностью при температурах до 350°С, менее термостабилен, чем катализаторы примеров 1, 2 и 5. После перегревов при температурах 380°С и 400°С этот катализатор значительно теряет каталитическую активность.
Катализатор примера 7 (сравнительный, с алюминием), представляющий собой фазу гидроксокарбоната со структурой гидроталькита, примерно в 2.5-3 раза менее активен и примерно в 1.5 раза менее устойчив к перегревам по сравнению с катализаторами примеров 1 и 2.
По данным длительных испытаний в реакционной среде под давлением 20 атм и температуре реакции 380°С видно, что известный Cu/Zn/Al катализатор быстро дезактивируется в течение первых 90 часов. Катализатор Cu/Zn/Al/Cr, приготовленный в соответствии с патентом [RU 2118910, B 01 J 23/84, 20.09.1998], при этих условиях дезактивируется с постоянной скоростью. Катализатор примера 6 (сравнительный, оксид циркония в отдельной фазе) тоже теряет активность в течение испытаний, что объясняется тем, что катионы циркония в его составе преимущественно образуют отдельную фазу оксида циркония, ZrO2. В отличие от этих катализаторов, катализаторы примеров 1, 2 и 5 после 100 ч работы и вплоть до 150 ч имеют достаточно высокую постоянную активность.
| Таблица. Экспериментальные данные по изменению величины каталитической активности и коэффициента термической устойчивости (КТУ), определенных при температуре 300°С до и после перегревов при 350, 380 и 400°С в проточно-циркуляционном реакторе. |
|||||||
| Катализатор | k, 1/с | k, 1/c | k, 1/c | k, 1/c | |||
| 300°С | 350°С | КТУ | 380°С | КТУ | 400°С | КТУ | |
| Cu/Zn/Al | 18.6 | 11.4 | 0.61 | 6.9 | 0.37 | 3.8 | 0.20 |
| Cu/Zn/Al/Cr | 36.1 | 25.6 | 0.71 | 18.9 | 0.52 | 15.3 | 0.42 |
| Пример 1 | 25 | 19.5 | 0.78 | 18.7 | 0.75 | 15.7 | 0.63 |
| Пример 2 | 20.6 | 20.4 | 0.99 | 18.3 | 0.89 | 13.8 | 0.67 |
| Пример 3 | 12 | 8.1 | 0.67 | 5.5 | 0.46 | 4.0 | 0.33 |
| Пример 4 | 30 | 15 | 0.50 | 10 | 0.30 | 7 | 0.23 |
| Пример 5 | 7.5 | 5.85 | 0.78 | 5.6 | 0.75 | 4.7 | 0.63 |
| Пример 7 (сравнительный, с Al) | 10.6 | 7 | 0.66 | 5.8 | 0.55 | 5.4 | 0.51 |
Claims (4)
1. Катализатор процесса конверсии монооксида углерода водяным паром, содержащий медь, отличающийся тем, что содержит в своем составе фазу гидроксокарбоната меди-цинка-циркония общей формулы (CuxZryZn1-x-2у)5(СО3)2(ОН)6 со структурами гидроцинкита и/или аурихальцита и/или гидроксокарбоната меди-цинка-циркония общей формулы (CuxZryZn1-x-2у)2 (СО3)(ОН)2 со структурой розазита или содержит в своем составе продукт их термообработки общей формулы CuxZryZn1-x-2yO со структурой вюрцита, где х - число не более 0.7, у - число от 0.01 до 0.33.
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что дополнительно содержит фазу графита, улучшающую реологические свойства катализатора.
3. Способ конверсии газовой смеси, содержащей СО и Н2О, отличающийся тем, что он включает прохождение реакционной газовой смеси через слой катализатора по п.1 или 2.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что его проводят при температуре от 150 до 400°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005120906/04A RU2281805C1 (ru) | 2005-07-04 | 2005-07-04 | Катализатор и способ паровой конверсии монооксида углерода |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005120906/04A RU2281805C1 (ru) | 2005-07-04 | 2005-07-04 | Катализатор и способ паровой конверсии монооксида углерода |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2281805C1 true RU2281805C1 (ru) | 2006-08-20 |
Family
ID=37060544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005120906/04A RU2281805C1 (ru) | 2005-07-04 | 2005-07-04 | Катализатор и способ паровой конверсии монооксида углерода |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2281805C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2450968C2 (ru) * | 2005-12-16 | 2012-05-20 | Басф Каталистс Ллк | ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ РЕЖИМ ДЛЯ Pt-Re БИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРОВ КОНВЕРСИИ ВОДЯНОГО ГАЗА, КАТАЛИЗАТОРЫ |
-
2005
- 2005-07-04 RU RU2005120906/04A patent/RU2281805C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2450968C2 (ru) * | 2005-12-16 | 2012-05-20 | Басф Каталистс Ллк | ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ РЕЖИМ ДЛЯ Pt-Re БИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРОВ КОНВЕРСИИ ВОДЯНОГО ГАЗА, КАТАЛИЗАТОРЫ |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ginés et al. | Activity and structure-sensitivity of the water-gas shift reaction over CuZnAl mixed oxide catalysts | |
| US5990040A (en) | Promoted and stabilized copper oxide and zinc oxide catalyst and preparation | |
| Estrella et al. | In situ characterization of CuFe2O4 and Cu/Fe3O4 water− gas shift catalysts | |
| US3988263A (en) | Thermally stable coprecipitated catalysts useful for methanation and other reactions | |
| DK167911B1 (da) | Katalysatorforloeber og katalysator svarende til forloeberen derfor samt fremgangsmaade til katalytisk omsaetning af carbonmonooxid med hydrogen og/eller vanddamp under anvendelse af katalysatoren | |
| US7964114B2 (en) | Iron-based water gas shift catalyst | |
| RU2491119C2 (ru) | Катализатор конверсии водяного газа низкой температуры | |
| CN104080530B (zh) | 用于重整烃的含六铝酸盐的催化剂和重整方法 | |
| Tahay et al. | Synthesis of cubic and hexagonal ZnTiO3 as catalyst support in steam reforming of methanol: Study of physical and chemical properties of copper catalysts on the H2 and CO selectivity and coke formation | |
| TW201041648A (en) | Process for making catalysts useful for the conversion of paraffins to olefins | |
| EA016492B1 (ru) | Каталитическая конверсия диоксида углерода в смесь синтез-газа | |
| Zhang et al. | A highly efficient Cu/ZnO/Al 2 O 3 catalyst via gel-coprecipitation of oxalate precursors for low-temperature steam reforming of methanol | |
| EP0721799B1 (en) | Promoted and stabilized copper oxide and zinc oxide catalyst and preparation method | |
| US10464049B2 (en) | Process to synthesize a catalyst performing water-gas shift reaction at a high temperature | |
| Chatla et al. | Dry (CO2) reforming of methane over zirconium promoted Ni-MgO mixed oxide catalyst: Effect of Zr addition | |
| US3546140A (en) | Low temperature shift reactions | |
| EP0353453A2 (en) | High temperature shift catalyst | |
| Höppener et al. | Preparation and characterization of stable copper/zinc oxide/alumina catalysts for methanol systhesis | |
| US4124629A (en) | Thermally stable coprecipitated catalysts useful for methanation and other reactions | |
| Challa et al. | Coupling of CH 3 OH and CO 2 with 2-cyanopyridine for enhanced yields of dimethyl carbonate over ZnO–CeO 2 catalyst | |
| BR112019022222A2 (pt) | Processo para a preparação de um catalisador, catalisador e uso do catalisador | |
| US4215998A (en) | Catalyst and process for production of methane-containing gases | |
| RU2281805C1 (ru) | Катализатор и способ паровой конверсии монооксида углерода | |
| KR101825495B1 (ko) | 저온 개질반응용 코발트 담지촉매 및 이의 제조방법 | |
| EP4017630A1 (en) | A catalyst composition and its applications thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140705 |