RU2276847C2 - Film and bag made of the film used as package for paste-shaped food products, meat and meat with bones - Google Patents
Film and bag made of the film used as package for paste-shaped food products, meat and meat with bones Download PDFInfo
- Publication number
- RU2276847C2 RU2276847C2 RU2003125655/13A RU2003125655A RU2276847C2 RU 2276847 C2 RU2276847 C2 RU 2276847C2 RU 2003125655/13 A RU2003125655/13 A RU 2003125655/13A RU 2003125655 A RU2003125655 A RU 2003125655A RU 2276847 C2 RU2276847 C2 RU 2276847C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- film according
- ethylene
- sleeve film
- copolymers
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C2013/002—Sausage casings made by extrusion
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C2013/0053—Sausage casings multilayer casings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C2013/0083—Sausage casings biaxially oriented
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к пятислойной биаксиально вытянутой, способной к усадке, термосвариваемой рукавной пленке с более высокой непроницаемостью для кислорода, а также к ее применению в качестве упаковки и оболочки для пастообразных пищевых продуктов, мяса и мяса с костями.The present invention relates to a five-layer biaxially elongated, shrinkable, heat sealable sleeve film with higher oxygen impermeability, as well as its use as a packaging and casing for pasty foods, meat and meat with bones.
Из заявки DE 4339337 С2 уже известна пятислойная рукавная пленка на основе полиамида, используемая в качестве упаковки и оболочки для пастообразных пищевых продуктов, прежде всего для колбасных изделий. Такая рукавная пленка состоит из внутреннего и наружного слоев, сформированных из одного и того же полиамидного материала, из среднего полиолефинового слоя, а также из двух слоев, сформированных из усилителя адгезии, которым служит один и тот же материал, и расположенных соответственно между внутренним и средним слоями и между средним и наружным слоями. Внутренний и наружный слои сформированы по меньшей мере из одного алифатического полиамида и/или по меньшей мере из одного алифатического сополиамида, а также по меньшей мере из одного частично ароматического полиамида и/или по меньшей мере из одного частично ароматического сополиамида, при этом на долю частично ароматического полиамида и/или сополиамида приходится от 5 до 60 мас.% в пересчете на общую массу полимерной смеси частично ароматических и алифатических полиамидов и сополиамидов. Подобной рукавной пленке, изготавливаемой соэкструзией, за счет ее биаксиального вытягивания и термофиксации придают способность к контролируемой усадке. Такая рукавная пленка не отвечает в полной мере всем требованиям, предъявляемым к ее эксплуатационно-техническим свойствам, которые имеют важное значение для ее использования в качестве оболочки, соответственно упаковки для мяса, прежде всего мяса с костями. Так, в частности, такая пленка обладает слишком низкой прочностью на прокалывание, и поэтому при ее использовании в качестве упаковочной пленки для мяса с костями существует опасность ее прокалывания выступающими костями после ее натягивания в горячем состоянии на упаковываемое мясо. Помимо этого подобные рукавные пленки при их использовании в качестве упаковки и оболочки для мяса или мяса с костями и для пастообразных пищевых продуктов должны также допускать возможность их простого запечатывания термосваркой. У изготовленных из рукавных пленок подобного типа пакетов прочность их термосварного шва является решающим фактором, определяющим возможность их использования в качестве упаковочного материала. Так, в частности, запечатанный снизу термосварным швом пакет из полимерной пленки при расфасовке в него через фасовочную трубу, например, нарезанного крупными кусками окорока или мяса подвергается значительным нагрузкам, которые возникают при падении в пакет упаковываемого куска и которые в зависимости от его массы могут привести к разрыву термосварного шва и тем самым к полному раскрытию пакета с нижней стороны. Помимо этого термосварной шов подвергается исключительно высоким нагрузкам и при последующем вакуумировании и усадке пакетов. Еще одним фактором, которым определяются высокие требования, предъявляемые к прочности пленки на прокалывание и к прочности ее термосварного шва, являются нагрузки, которым запечатанный пакет с расфасованным в него продуктом подвергается при транспортировке и хранении.A five-layer sleeve film based on polyamide is already known from DE 4339337 C2 and is used as a packaging and casing for pasty food products, especially for sausages. Such a sleeve film consists of an inner and an outer layer formed of the same polyamide material, a middle polyolefin layer, and also two layers formed of an adhesion promoter that serves the same material and located respectively between the inner and middle layers and between the middle and outer layers. The inner and outer layers are formed of at least one aliphatic polyamide and / or at least one aliphatic copolyamide, as well as at least one partially aromatic polyamide and / or at least one partially aromatic copolyamide, while partially aromatic polyamide and / or copolyamide accounts for from 5 to 60 wt.% in terms of the total weight of the polymer mixture of partially aromatic and aliphatic polyamides and copolyamides. Such a sleeve film produced by coextrusion, due to its biaxial stretching and heat setting, gives the ability to controlled shrinkage. Such a sleeve film does not fully meet all the requirements for its operational and technical properties, which are important for its use as a shell, respectively, packaging for meat, especially meat with bones. So, in particular, such a film has too little puncturing strength, and therefore when it is used as a packaging film for meat with bones, there is a danger of it being pierced by protruding bones after it is pulled hot on the packaged meat. In addition, such sleeve films, when used as packaging and shells for meat or meat with bones and for pasty food products, should also allow the possibility of their simple sealing by heat sealing. For bags made of sleeve films of this type, the strength of their heat-welded seam is a decisive factor determining the possibility of their use as packaging material. So, in particular, a bag made of a polymer film sealed from below with a heat-sealing seam when packaged into it through a packing tube, for example, a ham or meat cut into large pieces, is subjected to significant loads, which arise when the packaged piece falls into the bag and which, depending on its weight, can cause to rupture of the heat-welded seam and thereby to the full opening of the package from the bottom side. In addition, the heat-welded seam is subjected to exceptionally high loads and with subsequent evacuation and shrinkage of the packages. Another factor that determines the high requirements for the puncture strength of the film and the strength of its heat-welded seam are the loads to which the sealed bag with the product packaged in it is exposed during transportation and storage.
Исходя из вышеизложенного, в основу настоящего изобретения была положена задача разработать биаксиально вытянутую, способную к усадке, термосвариваемую рукавную пленку в качестве упаковки и оболочки для пастообразных пищевых продуктов, мяса и мяса с костями, которая наряду с такими предъявляемыми к подобной упаковочной пленке требованиями, как высокая непроницаемость для водяного пара и кислорода, обладала бы высокой прочностью на прокалывание, с одной стороны, и характеризовалась бы высокой прочностью термосварного шва, с другой стороны.Based on the foregoing, the present invention was based on the task of developing a biaxially elongated, shrinkable, heat-sealable sleeve film as a package and cover for pasty foods, meat and meat with bones, which, along with such requirements for such a packaging film, high impermeability to water vapor and oxygen, would have high puncturing strength, on the one hand, and would be characterized by high strength heat-welded seam, on the other hand ones.
Задача изобретения состояла также в дальнейшем повышении непроницаемости упаковочной пленки для кислорода.The objective of the invention was also to further increase the impermeability of the packaging film for oxygen.
Указанная задача решается согласно изобретению с помощью пятислойной, биаксиально вытянутой, способной к усадке, термосвариваемой рукавной пленки, отличительные признаки которой представлены в п.1 формулы изобретения.This problem is solved according to the invention using a five-layer, biaxially elongated, shrinkable, heat-sealable sleeve film, the distinguishing features of which are presented in claim 1.
В состав внутреннего слоя предлагаемой в изобретении рукавной пленки входит по меньшей мере один термосвариваемый сополиамид. Такие известные как таковые сополиамиды получают из мономеров, выбранных из группы, включающей капролактам, лауринлактам, ω-аминоундекановую кислоту, адипиновую кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту, декандикарбоновую кислоту, додекандикарбоновую кислоту, терефталевую кислоту, изофталевую кислоту, тетраметилендиамин, пентаметилендиамин, гексаметилендиамин, октаметилендиамин и ксилилендиамин. Толщина внутреннего слоя составляет от 5 до 16 мкм.At least one heat sealable copolyamide is included in the inner layer of the tubular film of the invention. Such copolyamides, known per se, are obtained from monomers selected from the group consisting of caprolactam, laurinlactam, ω-aminoundecanoic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecandicarboxylic acid, terephthalic acid, isomethylenediamine dimethylenediamine dimethylenediamine dimethylenediamine dimethylenediamine dimethylenediamine dimethylenediamine dimethylenediamine dimethylenediamine dimethylenediamine di octamethylene diamine and xylylenediamine. The thickness of the inner layer is from 5 to 16 microns.
При создании изобретения неожиданно было установлено, что формирование внутреннего слоя рукавной пленки из сополиамида с добавлением к нему аморфного полиамида и/или гомополиамида и/или модифицированного полиолефина позволяет значительно повысить прочность термосварного шва по сравнению с прочностью термосварного шва, характерной для пленки, внутренний слой которой сформирован из чистого сополиамида, соответственно достичь высоких показателей прочности термосварного шва уже при более низкой температуре термосварки. В соответствии с этим предлагаемая в изобретении пленка обладает значительными эксплуатационно-техническими преимуществами перед известными пленками.When creating the invention, it was unexpectedly found that the formation of the inner layer of the sleeve film from copolyamide with the addition of amorphous polyamide and / or homopolyamide and / or modified polyolefin to it, can significantly increase the strength of the heat-seal joint compared to the strength of the heat-seal joint characteristic of a film whose inner layer formed from pure copolyamide, respectively, to achieve high strength values of the heat seal even at a lower temperature of heat sealing. In accordance with this, the film of the invention has significant operational and technical advantages over the known films.
В качестве аморфных полиамидов для формирования внутреннего слоя используют полиамиды, температура стеклования которых в сухом состоянии составляет от 50 до 200°С. Примерами таких полиамидов являются полиамид 6I/6T, полиамид 6-3-Т и полиамид 6I.As amorphous polyamides for forming the inner layer, polyamides are used, the glass transition temperature of which in the dry state is from 50 to 200 ° C. Examples of such polyamides are polyamide 6I / 6T, polyamide 6-3-T and polyamide 6I.
В качестве гомополиамидов для формирования внутреннего слоя используют полиамиды, которые можно получать из тех же мономеров, что и описанные выше сополиамиды. Такие гомополиамиды могут представлять собой алифатические, а также частично ароматические соединения.As homopolyamides for the formation of the inner layer, polyamides are used, which can be obtained from the same monomers as the copolyamides described above. Such homopolyamides can be aliphatic as well as partially aromatic compounds.
Модифицированные полиолефины представляют собой сополимеры этилена или пропилена и необязательно других линейных α-олефинов, содержащих от 3 до 8 С-атомов, с α,β-ненасыщенными карбоновыми кислотами, предпочтительно с акриловой кислотой, метакриловой кислотой и/или их солями с металлами и/или их алкиловыми эфирами, или соответствующие графт-сополимеры указанных мономеров, привитых на полиолефинах, либо частично омыленные сополимеры этилена с винилацетатом, которые необязательно подвергнуты привитой сополимеризации с α,β-ненасыщенной карбоновой кислотой и характеризуются низкой степенью омыления, или их смеси. Модифицированные полиолефины могут представлять собой также модифицированные гомо- или сополимеры этилена и/или пропилена и необязательно других линейных α-олефинов с 3-8 С-атомами, содержащие привитые на них мономеры, выбранные из группы α,β-ненасыщенных дикарбоновых кислот, предпочтительно малеиновую кислоту, фумаровую кислоту, итаконовую кислоту либо их ангидриды, эфиры, амиды или имиды.Modified polyolefins are copolymers of ethylene or propylene and optionally other linear α-olefins containing from 3 to 8 C atoms, with α, β-unsaturated carboxylic acids, preferably with acrylic acid, methacrylic acid and / or their salts with metals and / or their alkyl esters, or the corresponding graft copolymers of these monomers grafted onto polyolefins, or partially saponified ethylene vinyl acetate copolymers that are optionally grafted with α, β-unsaturated rbonovoy acid and have a low saponification level, or mixtures thereof. Modified polyolefins can also be modified homo- or copolymers of ethylene and / or propylene and optionally other linear α-olefins with 3-8 C atoms, containing grafted monomers selected from the group of α, β-unsaturated dicarboxylic acids, preferably maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or their anhydrides, esters, amides or imides.
Основным компонентом внутреннего слоя является термосвариваемый сополиамид или смесь термосвариваемых сополиамидов, при этом количество такого основного компонента составляет от 50 до 95 мас.%. Каждый из других компонентов, которыми являются аморфный полиамид и/или гомополиамид и/или модифицированный полиолефин, можно добавлять к основному компоненту в количестве от 1 до 30 мас.%, предпочтительно от 5 до 25 мас.%, в пересчете на всю массу внутреннего слоя.The main component of the inner layer is heat-sealable copolyamide or a mixture of heat-sealable copolyamides, while the amount of such a main component is from 50 to 95 wt.%. Each of the other components, which are amorphous polyamide and / or homopolyamide and / or modified polyolefin, can be added to the main component in an amount of from 1 to 30 wt.%, Preferably from 5 to 25 wt.%, Based on the entire weight of the inner layer .
Для формирования слоя из модифицированного полиолефина используются сополимеры этилена или пропилена и необязательно других линейных α-олефинов, содержащих от 3 до 8 С-атомов, с α,β-ненасыщенными карбоновыми кислотами, предпочтительно с акриловой кислотой, метакриловой кислотой и/или их солями с металлами и/или их алкиловыми эфирами, или соответствующие графт-сополимеры указанных мономеров, привитых на полиолефинах, либо частично омыленные сополимеры этилена и винилацетата, которые необязательно подвергнуты привитой сополимеризации с α,β-ненасыщенной карбоновой кислотой и характеризуются низкой степенью омыления, или их смеси. Модифицированные полиолефины могут представлять собой также модифицированные гомо- или сополимеры этилена и/или пропилена и необязательно других линейных α-олефинов с 3-8 С-атомами, содержащие привитые на них мономеры, выбранные из группы α,β-ненасыщенных дикарбоновых кислот, предпочтительно малеиновую кислоту, фумаровую кислоту, итаконовую кислоту либо их ангидриды, эфиры, амиды или имиды. Толщина такого слоя, формируемого из модифицированного полиолефина, составляет от 5 до 30 мкм.To form a layer of a modified polyolefin, copolymers of ethylene or propylene and optionally other linear α-olefins containing from 3 to 8 C atoms, with α, β-unsaturated carboxylic acids, preferably with acrylic acid, methacrylic acid and / or their salts with metals and / or their alkyl ethers, or the corresponding graft copolymers of these monomers grafted on polyolefins, or partially saponified copolymers of ethylene and vinyl acetate, which are optionally subjected to graft copolymerization with α, β-unsaturated carboxylic acid and are characterized by a low degree of saponification, or mixtures thereof. Modified polyolefins can also be modified homo- or copolymers of ethylene and / or propylene and optionally other linear α-olefins with 3-8 C atoms, containing grafted monomers selected from the group of α, β-unsaturated dicarboxylic acids, preferably maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or their anhydrides, esters, amides or imides. The thickness of such a layer formed from a modified polyolefin is from 5 to 30 microns.
Применение в предлагаемой в изобретении пленке препятствующего проникновению кислорода барьерного слоя, сформированного из сополимера этилена и винилового спирта и расположенного между наружным и средним слоями, и применение среднего слоя на полиамидной основе дополнительно позволяет значительно повысить ее непроницаемость для кислорода.The use in the film of the invention of preventing the penetration of oxygen of a barrier layer formed from a copolymer of ethylene and vinyl alcohol and located between the outer and middle layers, and the use of the middle layer on a polyamide base can significantly increase its impermeability to oxygen.
Средним слоем в предлагаемой в изобретении упаковочной пленке является слой, сформированный по меньшей мере из одного гомополиамида и/или по меньшей мере из одного сополиамида и/или по меньшей мере из одного сополимера этилена с виниловым спиртом и/или из модифицированного полиолефина. Толщина такого слоя составляет от 10 до 35 мкм.The middle layer in the packaging film of the invention is a layer formed of at least one homopolyamide and / or at least one copolyamide and / or at least one copolymer of ethylene with vinyl alcohol and / or a modified polyolefin. The thickness of this layer is from 10 to 35 microns.
Пригодные для использования в указанных выше целях гомо- и сополиамиды известны и их можно получать из соответствующих мономеров, таких, например, как капролактам, лауринлактам, ω-аминоундециловая кислота, адипиновая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, декандикарбоновая кислота, додекандикарбоновая кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота, тетраметилендиамин, пентаметилендиамин, гексаметилендиамин, октаметилендиамин и ксилилендиамин.Homo- and copolyamides suitable for use for the above purposes are known and can be obtained from the corresponding monomers, such as, for example, caprolactam, laurinlactam, ω-aminoundecylic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecandicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, octamethylene diamine and xylylenediamine.
Предпочтительными гомо- и сополиамидами являются полиамид 6, полиамид 12, полиамид 610, полиамид 612, полиамид MXD6, полиамид 6/66, полиамид 6/12 и полиамид 6I/6T.Preferred homo- and copolyamides are polyamide 6, polyamide 12, polyamide 610, polyamide 612, polyamide MXD6, polyamide 6/66, polyamide 6/12 and polyamide 6I / 6T.
К модифицированным полиолефинам, которые могут входить в состав среднего слоя, относятся сополимеры этилена или пропилена и необязательно других линейных α-олефинов, содержащих от 3 до 8 С-атомов, с α,β-ненасыщенными карбоновыми кислотами, предпочтительно с акриловой кислотой, метакриловой кислотой и/или их солями с металлами и/или их алкиловыми эфирами, или соответствующие графт-сополимеры указанных мономеров, привитых на полиолефинах, либо частично омыленные сополимеры этилена и винилацетата, которые необязательно подвергнуты привитой сополимеризации с α,β-ненасыщенной карбоновой кислотой и характеризуются низкой степенью омыления, или их смеси. Модифицированные полиолефины могут представлять собой также модифицированные гомо- или сополимеры этилена и/или пропилена и необязательно других линейных α-олефинов с 3-8 С-атомами, содержащие привитые на них мономеры, выбранные из группы α,β-ненасыщенных дикарбоновых кислот, предпочтительно малеиновую кислоту, фумаровую кислоту, итаконовую кислоту либо их ангидриды, эфиры, амиды или имиды.Modified polyolefins that may form part of the middle layer include copolymers of ethylene or propylene and optionally other linear α-olefins containing from 3 to 8 C atoms, with α, β-unsaturated carboxylic acids, preferably with acrylic acid, methacrylic acid and / or their salts with metals and / or their alkyl esters, or the corresponding graft copolymers of these monomers grafted onto polyolefins, or partially saponified copolymers of ethylene and vinyl acetate, which are optionally grafted copolymerization with α, β-unsaturated carboxylic acid and are characterized by a low degree of saponification, or mixtures thereof. Modified polyolefins can also be modified homo- or copolymers of ethylene and / or propylene and optionally other linear α-olefins with 3-8 C atoms, containing grafted monomers selected from the group of α, β-unsaturated dicarboxylic acids, preferably maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or their anhydrides, esters, amides or imides.
Сополимеры этилена и винилового спирта, которые могут входить в состав среднего слоя, получают путем полного омыления сополимеров этилена с винилацетатом. В целом на долю этилена в его сополимерах с виниловым спиртом приходится от 27 до 48 мол.%. К материалу, используемому для формирования среднего слоя, предпочтительно добавлять сополимеры этилена и винилового спирта, в которых на долю этилена приходится от 27 до 38 мол.%.Copolymers of ethylene and vinyl alcohol, which may be part of the middle layer, are obtained by complete saponification of copolymers of ethylene with vinyl acetate. In general, ethylene in its copolymers with vinyl alcohol accounts for 27 to 48 mol%. To the material used to form the middle layer, it is preferable to add copolymers of ethylene and vinyl alcohol, in which ethylene accounts for from 27 to 38 mol.%.
Основным компонентом среднего слоя являются гомополиамиды, используемые индивидуально или в смеси между собой, сополиамиды, используемые индивидуально или в смеси между, либо смеси гомо- и сополиамидов, при этом количество такого основного компонента составляет от 50 до 100 мас.%. При включении в состав материала среднего слоя других компонентов, таких как сополимеры этилена с виниловым спиртом и/или модифицированные полиолефины, каждый из них можно добавлять к основному компоненту в количестве от 0 до 50 мас.% в пересчете на всю массу среднего слоя.The main component of the middle layer are homopolyamides, used individually or in a mixture between each other, copolyamides used individually or in a mixture between, or a mixture of homo- and copolyamides, while the amount of such a main component is from 50 to 100 wt.%. When other components, such as copolymers of ethylene with vinyl alcohol and / or modified polyolefins, are included in the material of the middle layer, each of them can be added to the main component in an amount from 0 to 50 wt.%, Calculated on the whole weight of the middle layer.
За средним слоем следует слой, сформированный из сополимера этилена и винилового спирта. При этом используются те же сополимеры, которые могут входить также в состав среднего слоя, но в которых, однако, в этом случае на долю этилена предпочтительно приходится от 34 до 48 мол.%. К сополимерам этилена и винилового спирта, используемым для формирования этого слоя, можно дополнительно добавлять гомо- или сополиамиды и/или модифицированные полиэтилены. Толщина такого слоя составляет от 3 до 10 мкм.The middle layer is followed by a layer formed from a copolymer of ethylene and vinyl alcohol. In this case, the same copolymers are used, which may also be part of the middle layer, but in which, however, in this case, ethylene preferably accounts for from 34 to 48 mol%. Homo- or copolyamides and / or modified polyethylenes can be added to the ethylene-vinyl alcohol copolymers used to form this layer. The thickness of this layer is from 3 to 10 microns.
Пригодные для использования в указанных выше целях гомо- и сополиамиды известны и их можно получать из соответствующих мономеров, таких, например, как капролактам, лауринлактам, ω-аминоундециловая кислота, адипиновая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, декандикарбоновая кислота, додекандикарбоновая кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота, тетраметилендиамин, пентаметилендиамин, гексаметилендиамин, октаметилендиамин и ксилилендиамин.Homo- and copolyamides suitable for use for the above purposes are known and can be obtained from the corresponding monomers, such as, for example, caprolactam, laurinlactam, ω-aminoundecylic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecandicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, octamethylene diamine and xylylenediamine.
Предпочтительными гомо- и сополиамидами являются полиамид б, полиамид 12, полиамид 610, полиамид 612, полиамид MXD6, полиамид 6/66, полиамид 6/12 и полиамид 6I/6T.Preferred homo- and copolyamides are polyamide b, polyamide 12, polyamide 610, polyamide 612, polyamide MXD6, polyamide 6/66, polyamide 6/12 and polyamide 6I / 6T.
Модифицированные полиолефины представляют собой сополимеры этилена или пропилена и необязательно других линейных α-олефинов, содержащих от 3 до 8 С-атомов, с α,β-ненасыщенными карбоновыми кислотами, предпочтительно с акриловой кислотой, метакриловой кислотой и/или их солями с металлами и/или их алкиловыми эфирами, или соответствующие графт-сополимеры указанных мономеров, привитых на полиолефинах, либо частично омыленные сополимеры этилена и винилацетата, которые необязательно подвергнуты привитой сополимеризации с α,β-ненасыщенной карбоновой кислотой и характеризуются низкой степенью омыления, или их смеси. Модифицированные полиолефины могут представлять собой также модифицированные гомо- или сополимеры этилена и/или пропилена и необязательно других линейных α-олефинов с 3-8 С-атомами, содержащие привитые на них мономеры, выбранные из группы α,β-ненасыщенных дикарбоновых кислот, предпочтительно малеиновую кислоту, фумаровую кислоту, итаконовую кислоту либо их ангидриды, эфиры, амиды или имиды.Modified polyolefins are copolymers of ethylene or propylene and optionally other linear α-olefins containing from 3 to 8 C atoms, with α, β-unsaturated carboxylic acids, preferably with acrylic acid, methacrylic acid and / or their salts with metals and / or their alkyl esters, or the corresponding graft copolymers of these monomers grafted onto polyolefins, or partially saponified copolymers of ethylene and vinyl acetate, which are optionally grafted with α, β-unsaturated Coupons acid and have a low saponification level, or mixtures thereof. Modified polyolefins can also be modified homo- or copolymers of ethylene and / or propylene and optionally other linear α-olefins with 3-8 C atoms, containing grafted monomers selected from the group of α, β-unsaturated dicarboxylic acids, preferably maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or their anhydrides, esters, amides or imides.
Основным компонентом этого слоя является сополимер этилена и винилового спирта в количестве от 60 до 100 мас.%. При включении в состав материала такого слоя других компонентов, таких как гомо- и сополиамиды и модифицированные полиолефины, каждый из них можно добавлять к основному компоненту в количестве от 0 до 40 мас.% в пересчете на всю массу этоя слоя.The main component of this layer is a copolymer of ethylene and vinyl alcohol in an amount of from 60 to 100 wt.%. If other components, such as homo- and copolyamides and modified polyolefins, are included in the composition of the material of the layer, each of them can be added to the main component in an amount from 0 to 40 wt.%, Calculated on the whole weight of this layer.
Наружный слой предлагаемой в изобретении пленки сформирован из полиолефинов или модифицированных полиолефинов. Для формирования наружного слоя могут также использоваться любые смеси таких компонентов. Толщина этого слоя составляет от 3 до 15 мкм.The outer layer of the film of the invention is formed from polyolefins or modified polyolefins. Any mixture of such components may also be used to form the outer layer. The thickness of this layer is from 3 to 15 microns.
В качестве полиолефинов предпочтительно использовать гомополимеры этилена или пропилена и/или сополимеры линейных α-олефинов с 2-8 С-атомами. Для формирования наружного слоя предпочтительно использовать линейный полиэтилен низкой плотности, полиэтилен высокой плотности, гомополимер полипропилена, блок-сополимер полипропилена и статистический сополимер полипропилена.As polyolefins, it is preferable to use homopolymers of ethylene or propylene and / or copolymers of linear α-olefins with 2-8 C-atoms. To form the outer layer, it is preferable to use linear low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene homopolymer, polypropylene block copolymer and random polypropylene copolymer.
К модифицированным полиолефинам относятся сополимеры этилена или пропилена и необязательно других линейных α-олефинов, содержащих от 3 до 8 С-атомов, с α,β-ненасыщенными карбоновыми кислотами, предпочтительно с акриловой кислотой, метакриловой кислотой и/или их солями с металлами и/или их алкиловыми эфирами, или соответствующие графт-сополимеры указанных мономеров, привитых на полиолефинах, либо частично омыленные сополимеры этилена и винилацетата, которые необязательно подвергнуты привитой сополимеризации с α,β-ненасыщенной карбоновой кислотой и характеризуются низкой степенью омыления, или их смеси. Модифицированные полиолефины могут представлять собой также модифицированные гомо- или сополимеры этилена и/или пропилена и необязательно других линейных α-олефинов с 3-8 С-атомами, содержащие привитые на них мономеры, выбранные из группы α,β-ненасыщенных дикарбоновых кислот, предпочтительно малеиновую кислоту, фумаровую кислоту, итаконовую кислоту либо их ангидриды, эфиры, амиды или имиды.Modified polyolefins include copolymers of ethylene or propylene and optionally other linear α-olefins containing from 3 to 8 C atoms, with α, β-unsaturated carboxylic acids, preferably with acrylic acid, methacrylic acid and / or their salts with metals and / or their alkyl esters, or the corresponding graft copolymers of these monomers grafted onto polyolefins, or partially saponified copolymers of ethylene and vinyl acetate, which are optionally grafted with α, β-unsaturated carbon nd acid and have a low saponification level, or mixtures thereof. Modified polyolefins can also be modified homo- or copolymers of ethylene and / or propylene and optionally other linear α-olefins with 3-8 C atoms, containing grafted monomers selected from the group of α, β-unsaturated dicarboxylic acids, preferably maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or their anhydrides, esters, amides or imides.
Помимо рассмотренных выше материалов в состав рукавной пленки могут входить также обычные вспомогательные вещества, например средства, предохраняющие пленки от слипания, стабилизаторы, антистатики или мягчители. Такие вспомогательные вещества обычно добавляют в количестве от 0,1 до 5 мас.%. Помимо этого пленку можно также окрашивать в определенный цвет добавлением пигментов или их смесей.In addition to the materials discussed above, the composition of the sleeve film may also include conventional auxiliary substances, for example, anti-sticking agents, stabilizers, antistatic agents or softeners. Such excipients are usually added in an amount of from 0.1 to 5 wt.%. In addition, the film can also be dyed in a specific color by the addition of pigments or mixtures thereof.
Предлагаемые в изобретении рукавные пленки получают соэкструзией, для чего отдельные полимеры, предназначенные для получения различных слоев, пластифицируют и гомогенизируют в пяти экструдерах, а затем каждый из пяти полученных полимерных расплавов отдельным потоком подают в экструзионную головку, предназначенную для формирования пяти слоев с требуемой толщиной каждого из них, получая на выходе головки исходный рукав, который далее подвергают биаксиальному вытягиванию и термофиксации.The sleeve films according to the invention are obtained by coextrusion, for which the individual polymers intended to obtain different layers are plasticized and homogenized in five extruders, and then each of the five polymer melts obtained is fed in a separate stream to an extrusion die designed to form five layers with the required thickness of each of them, receiving an initial sleeve at the head output, which is then subjected to biaxial stretching and heat setting.
Общая толщина предлагаемых в изобретении рукавных пленок составляет от 30 до 100 мкм, предпочтительно от 40 до 80 мкм.The total thickness of the proposed invention in the sleeve film is from 30 to 100 microns, preferably from 40 to 80 microns.
Предлагаемые в изобретении рукавные пленки, как неожиданно было установлено, существенно превосходят известные из DE 4339337 С2 рукавные пленки и по прочности сварного шва, и по непроницаемости для кислорода.The sleeve films according to the invention, as it was unexpectedly found, are significantly superior to the sleeve films known from DE 4339337 C2 both in terms of weld strength and oxygen impermeability.
Для определения прочности термосварных швов каждую из тестируемых рукавных пленок сваривали с внутренней стороны перпендикулярно направлению их формования с помощью лабораторного сварочного аппарата SGPE 20 фирмы W. Kopp Verpackungsmaschinen. После сварки от таких рукавных пленок отрезали образцы в виде полосок шириной 25 мм таким образом, чтобы сварной шов располагался перпендикулярно продольной протяженности полоски. Затем эти полоски подвергали растяжению на разрывной машине фирмы Instron со скоростью вытяжки 500 мм/мин до разрыва сварного шва. Максимальное усилие, при котором тестируемая пленка рвалась по сварному шву, обозначается ниже как прочность сварного шва.To determine the strength of heat-welded seams, each of the test sleeve films was welded from the inside perpendicular to the direction of their formation using a laboratory welding machine SGPE 20 from W. Kopp Verpackungsmaschinen. After welding, samples in the form of strips 25 mm wide were cut off from such sleeve films so that the weld was perpendicular to the longitudinal extent of the strip. Then these strips were stretched on an Instron tensile testing machine with a drawing speed of 500 mm / min until the weld severed. The maximum force at which the test film is torn along the weld is indicated below as the strength of the weld.
При испытании рукавных пленок на прокалывание мерой их прочности на прокалывание служит работа разрушения.When testing sleeve films for puncturing, the measure of their piercing strength is the work of fracture.
Работу разрушения определяли в соответствии со стандартом DIN 53373, однако в отличие от этого стандарта в качестве пробойника использовали закаленный цилиндрический стержень формы А диаметром 3 мм согласно стандарту DIN EN 28734 при скорости его подачи в ходе испытаний, равной 500 мм/мин. Работа разрушения соответствует энергии, затрачиваемой до момента появления у образца первого надрыва.The fracture work was determined in accordance with DIN 53373, however, in contrast to this standard, a hardened cylindrical rod of form A with a diameter of 3 mm according to DIN EN 28734 was used as a punch at a feed speed during testing of 500 mm / min. The work of destruction corresponds to the energy expended until the first tear appears in the sample.
Проницаемость для кислорода определяли согласно стандарту ASTM D 3985-81(88) с использованием устройства OXTRAN 200-Н фирмы Modern Controls Inc. при температуре 23°С и 50%-ной относительной влажности.Permeability to oxygen was determined according to ASTM D 3985-81 (88) using an OXTRAN 200-H device from Modern Controls Inc. at a temperature of 23 ° C and 50% relative humidity.
Известная из DE 4339337 С2 рукавная пленка (сравнительный пример 1) не поддавалась термосварке при температурах 140 и 200°С, тогда как у предлагаемых в изобретении рукавных пленок, термосварка которых была возможна уже при температуре 140°С, сварной шов обладал прочностью, которую можно оценить как от удовлетворительной до хорошей. Прочность полученных при температуре 200°С термосварных швов у предлагаемых в изобретении рукавных пленок по меньшей мере на 18% превышала прочность сварных швов у сравнительных пленок.The sleeve film known from DE 4339337 C2 (comparative example 1) did not lend itself to heat sealing at temperatures of 140 and 200 ° C, while the sleeve films proposed in the invention, heat sealing of which was already possible at a temperature of 140 ° C, had a weld that could rate it satisfactory to good. The strength of the heat-welded joints obtained at a temperature of 200 ° C in the sleeve films of the invention was at least 18% higher than the strength of the welded joints in comparative films.
При испытании на прокалывание полученные для предлагаемых в изобретении рукавных пленок значения работы разрушения также несколько, соответственно существенно превышали значения, полученные для сравнительных пленок.In the puncturing test, the values of the fracture work obtained for the sleeve films of the invention are also several, respectively, significantly exceeding the values obtained for the comparative films.
Ниже изобретение более подробно рассмотрено на примерах.Below the invention is described in more detail by examples.
Пример 1Example 1
Отдельные полимеры, предназначенные для получения различных слоев, пластифицировали и гомогенизировали в пяти экструдерах. Затем каждый из пяти полученных полимерных расплавов отдельным потоком подавали в экструзионную головку, предназначенную для формирования пяти слоев с требуемой толщиной каждого из них, получая на выходе головки исходный рукав, который далее подвергали биаксиальному вытягиванию и термофиксации. Диаметр такого исходного рукава составлял 45,5 мм при средней общей толщине всей его многослойной структуры, равной 0,50 мм. Далее этот исходный рукав нагревали инфракрасным излучением до 116°С и подвергали вытягиванию с кратностью двухмерной вытяжки, равной 9,2. Полученный после такого биаксиального вытягивания рукав подвергали термофиксации, стягивали в двойную плоскую пленку и сматывали в рулон. Средняя общая толщина рукава составляла 55 мкм. Ширина стянутого в двойную плоскую пленку рукава составляла 210 мм.Separate polymers intended for various layers were plasticized and homogenized in five extruders. Then, each of the five obtained polymer melts was fed in a separate stream to an extrusion die designed to form five layers with the required thickness of each of them, obtaining an initial sleeve at the outlet of the die, which was then subjected to biaxial stretching and heat setting. The diameter of such an initial sleeve was 45.5 mm with an average total thickness of its entire multilayer structure of 0.50 mm. Further, this initial sleeve was heated by infrared radiation to 116 ° C and subjected to stretching with a multiplicity of two-dimensional drawing equal to 9.2. The sleeve obtained after such biaxial stretching was thermofixed, pulled together in a double flat film and wound into a roll. The average total sleeve thickness was 55 μm. The width of the sleeve pulled into a double flat film was 210 mm.
Ниже указаны полимеры, из которых у готового рукава были сформированы его слои, и значения толщины каждого такого слоя:Below are the polymers from which the layers were formed on the finished sleeve, and the thickness values of each such layer:
1-й слой (наружный): смесь из 40% полиэтилена (ПЭНП), представляющего собой продукт Lupolen 1804 Н фирмы BASF AG, и 60% модифицированного полиэтилена, представляющего собой продукт Admer NF 478 Е фирмы Mitsui Chemicals Inc., 6 мкм,1st layer (outer): a mixture of 40% polyethylene (LDPE), which is a product of Lupolen 1804 H from BASF AG, and 60% of modified polyethylene, which is a product from Admer NF 478 E from Mitsui Chemicals Inc., 6 μm,
2-й слой: сополимер этилена и винилового спирта, представляющий собой продукт Soarnol AT4406 фирмы Nippon Gohsei, 6 мкм,2nd layer: a copolymer of ethylene and vinyl alcohol, representing the product Soarnol AT4406 company Nippon Gohsei, 6 μm,
3-й слой: полиамид 6/12, представляющий собой продукт Grilon CR9 фирмы EMS-Chemie, 22 мкм,3rd layer: polyamide 6/12, representing the product Grilon CR9 company EMS-Chemie, 22 μm,
4-й слой: усилитель адгезии, в качестве которого использовали модифицированный полиэтилен, представляющий собой продукт Admer NF 478 Е фирмы Mitsui Chemicals Inc., 11 мкм,4th layer: an adhesion promoter, which was used as a modified polyethylene, representing the product Admer NF 478 E company Mitsui Chemicals Inc., 11 μm,
5-й слой (внутренний): смесь из 90% полиамида 6/12, представляющего собой продукт Grilon CF6S фирмы EMS-Chemie, и 10% полиамида 12, представляющего собой продукт UBE Nylon 3030 В фирмы UBE Industries Ltd., 10 мкм.5th layer (inner): a mixture of 90% polyamide 6/12, which is a product of Grilon CF6S from EMS-Chemie, and 10% polyamide 12, which is a product of UBE Nylon 3030 B from UBE Industries Ltd., 10 μm.
При определении прочности сварного шва были получены следующие результаты:When determining the strength of the weld, the following results were obtained:
температура сварки 140°С: 8 Н/25 ммwelding temperature 140 ° C: 8 N / 25 mm
температура сварки 200°С: 94 Н/25 ммwelding temperature 200 ° C: 94 N / 25 mm
При испытании на прочность на прокалывание работа разрушения составила 560 мДж.In the puncture strength test, the fracture work was 560 mJ.
Проницаемость для кислорода составила 6,0 см3/м2-сутки-бар.Permeability to oxygen was 6.0 cm 3 / m 2 day-bar.
Пример 2Example 2
Отдельные полимеры, предназначенные для получения различных слоев, пластифицировали и гомогенизировали в пяти экструдерах. Затем каждый из пяти полученных полимерных расплавов отдельным потоком подавали в экструзионную головку, предназначенную для формирования пяти слоев с требуемой толщиной каждого из них, получая на выходе головки исходный рукав, который далее подвергали биаксиальному вытягиванию и термофиксации. Диаметр такого исходного рукава составлял 45,5 мм при средней общей толщине всей его многослойной структуры, равной 0,53 мм. Далее этот исходный рукав нагревали инфракрасным излучением до 108°С и подвергали вытягиванию с кратностью двухмерной вытяжки, равной 9,7. Полученный после такого биаксиального вытягивания рукав подвергали термофиксации, стягивали в двойную плоскую пленку и сматывали в рулон. Средняя общая толщина рукава составляла 55 мкм. Ширина стянутого в двойную плоскую пленку рукава составляла 208 мм.Separate polymers intended for various layers were plasticized and homogenized in five extruders. Then, each of the five obtained polymer melts was fed in a separate stream to an extrusion die designed to form five layers with the required thickness of each of them, obtaining an initial sleeve at the outlet of the die, which was then subjected to biaxial stretching and heat setting. The diameter of such an initial sleeve was 45.5 mm with an average total thickness of its entire multilayer structure of 0.53 mm. Further, this initial sleeve was heated by infrared radiation to 108 ° C and subjected to stretching with a multiplicity of two-dimensional drawing equal to 9.7. The sleeve obtained after such biaxial stretching was thermofixed, pulled together in a double flat film and wound into a roll. The average total sleeve thickness was 55 μm. The width of the sleeve drawn into a double flat film was 208 mm.
Ниже указаны полимеры, из которых у готового рукава были сформированы его слои, и значения толщины каждого такого слоя:Below are the polymers from which the layers were formed on the finished sleeve, and the thickness values of each such layer:
1-й слой (наружный): смесь из 40% полиэтилена (ПЭНП), представляющего собой продукт Lupolen 1804 Н фирмы BASF AG, и 60% модифицированного полиэтилена, представляющего собой продукт Admer NF 478 Е фирмы Mitsui Chemicals Inc., 6 мкм,1st layer (outer): a mixture of 40% polyethylene (LDPE), which is a product of Lupolen 1804 H from BASF AG, and 60% of modified polyethylene, which is a product from Admer NF 478 E from Mitsui Chemicals Inc., 6 μm,
2-й слой: сополимер этилена и винилового спирта, представляющий собой продукт Soarnol AT4406 фирмы Nippon Gohsei, 6 мкм,2nd layer: a copolymer of ethylene and vinyl alcohol, representing the product Soarnol AT4406 company Nippon Gohsei, 6 μm,
3-й слой: смесь из 40% полиамида 6, представляющего собой продукт Grilon F40 фирмы EMS-Chemie, 50% полиамида 6/66, представляющего собой продукт Ultramid C35 фирмы BASF AG, и 10% полиамида 6I/6I, представляющего собой продукт Grivory G21 фирмы EMS-Chemie, 21 мкм,3rd layer: a mixture of 40% polyamide 6, which is a product of Grilon F40 from EMS-Chemie, 50% polyamide 6/66, which is a product of Ultramid C35 from BASF AG, and 10% polyamide 6I / 6I, which is a product of Grivory G21 from EMS-Chemie, 21 microns,
4-й слой: усилитель адгезии, в качестве которого использовали модифицированный полиэтилен, представляющий собой продукт Admer NF 478 Е фирмы Mitsui Chemicals Inc., 12 мкм,4th layer: an adhesion promoter, which was used as a modified polyethylene, representing the product Admer NF 478 E company Mitsui Chemicals Inc., 12 μm,
5-й слой (внутренний): смесь из 90% полиамида 6/12, представляющего собой продукт Grilon CF6S фирмы EMS-Chemie, и 10% иономерной смолы, представляющей собой продукт Surlyn 1652 фирмы DuFont de Nemours GmbH, 10 мкм.5th layer (inner): a mixture of 90% polyamide 6/12, which is a product of Grilon CF6S from EMS-Chemie, and 10% of an ionomer resin, which is a product of Surlyn 1652 from DuFont de Nemours GmbH, 10 μm.
При определении прочности сварного шва были получены следующие результаты:When determining the strength of the weld, the following results were obtained:
температура сварки 140°С: 73 Н/25 ммwelding temperature 140 ° C: 73 N / 25 mm
температура сварки 200°С: 94 Н/25 ммwelding temperature 200 ° C: 94 N / 25 mm
При испытании на прочность на прокалывание работа разрушения составила 585 мДж.In the puncture strength test, the fracture work was 585 mJ.
Проницаемость для кислорода составила 5,2 см3/м2 - сутки-бар.Permeability to oxygen was 5.2 cm 3 / m 2 - day-bar.
Пример 3Example 3
Отдельные полимеры, предназначенные для получения различных слоев, пластифицировали и гомогенизировали в пяти экструдерах. Затем каждый из пяти полученных полимерных расплавов отдельным потоком подавали в экструзионную головку, предназначенную для формирования пяти слоев с требуемой толщиной каждого из них, получая на выходе головки исходный рукав, который далее подвергали биаксиальному вытягиванию и термофиксации. Диаметр такого исходного рукава составлял 45,5 мм при средней общей толщине всей его многослойной структуры, равной 0,52 мм. Далее этот исходный рукав нагревали инфракрасным излучением до 115°С и подвергали вытягиванию с кратностью двухмерной вытяжки, равной 9,4. Полученный после такого биаксиального вытягивания рукав подвергали термофиксации, стягивали в двойную плоскую пленку и сматывали в рулон. Средняя общая толщина рукава составляла 55 мкм. Ширина стянутого в двойную плоскую пленку рукава составляла 211 мм.Separate polymers intended for various layers were plasticized and homogenized in five extruders. Then, each of the five obtained polymer melts was fed in a separate stream to an extrusion die designed to form five layers with the required thickness of each of them, obtaining an initial sleeve at the outlet of the die, which was then subjected to biaxial stretching and heat setting. The diameter of such an initial sleeve was 45.5 mm with an average total thickness of its entire multilayer structure of 0.52 mm. Further, this initial sleeve was heated by infrared radiation to 115 ° C and subjected to stretching with a multiplicity of two-dimensional drawing equal to 9.4. The sleeve obtained after such biaxial stretching was thermofixed, pulled together in a double flat film and wound into a roll. The average total sleeve thickness was 55 μm. The width of the sleeve pulled into a double flat film was 211 mm.
Ниже указаны полимеры, из которых у готового рукава были сформированы его слои, и значения толщины каждого такого слоя:Below are the polymers from which the layers were formed on the finished sleeve, and the thickness values of each such layer:
1-й слой (наружный): смесь из 40% полиэтилена (ПЭНП), представляющего собой продукт Lupolen 1804 Н фирмы BASF AG, и 60% модифицированного полиэтилена, представляющего собой продукт Admer NF 478 Е фирмы Mitsui Chemicals Inc., 6 мкм,1st layer (outer): a mixture of 40% polyethylene (LDPE), which is a product of Lupolen 1804 H from BASF AG, and 60% of modified polyethylene, which is a product from Admer NF 478 E from Mitsui Chemicals Inc., 6 μm,
2-й слой: сополимер этилена и винилового спирта, представляющий собой продукт Soarnol AT4406 фирмы Nippon Gohsei, 6 мкм,2nd layer: a copolymer of ethylene and vinyl alcohol, representing the product Soarnol AT4406 company Nippon Gohsei, 6 μm,
3-й слой: полиамид 6, представляющий собой продукт Grilon F40 фирмы EMS-Chemie, 21 мкм,3rd layer: polyamide 6, which is a product of Grilon F40 company EMS-Chemie, 21 microns,
4-й слой: усилитель адгезии, в качестве которого использовали модифицированный полиэтилен, представляющий собой продукт Admer NF 478 Е фирмы Mitsui Chemicals Inc., 12 мкм,4th layer: an adhesion promoter, which was used as a modified polyethylene, representing the product Admer NF 478 E company Mitsui Chemicals Inc., 12 μm,
5-й слой (внутренний): смесь из 85% полиамида 6/12, представляющего собой продукт Grilon CF6S фирмы EMS-Chemie, 5% полиамида 6I/6T, представляющего собой продукт Grivory G21 фирмы EMS-Chemie, и 10% иономерной смолы, представляющей собой продукт Surlyn 1652 фирмы DuFont de Nemours GmbH, 10 мкм.5th layer (inner): a mixture of 85% polyamide 6/12, which is a product of Grilon CF6S from EMS-Chemie, 5% polyamide 6I / 6T, which is a product of Grivory G21 from EMS-Chemie, and 10% ionomer resin, representing a product of Surlyn 1652 of DuFont de Nemours GmbH, 10 microns.
При определении прочности сварного шва были получены следующие результаты:When determining the strength of the weld, the following results were obtained:
температура сварки 140°С: 13 Н/25 ммwelding temperature 140 ° C: 13 N / 25 mm
температура сварки 200°С: 97 Н/25 ммwelding temperature 200 ° C: 97 N / 25 mm
При испытании на прочность на прокалывание работа разрушения составила 530 мДж.In the puncture strength test, the fracture work was 530 mJ.
Проницаемость для кислорода составила 6,1 см3/м2 - сутки-бар.Permeability to oxygen was 6.1 cm 3 / m 2 - day-bar.
Сравнительный пример 1Comparative Example 1
Согласно DE 4339337 С2 изготавливали пятислойную рукавную пленку, которая имела следующую структуру:According to DE 4339337 C2, a five-layer sleeve film was produced which had the following structure:
1-й слой (наружный): смесь из 95% полиамида 6, представляющего собой продукт Durethan B40 F фирмы Bayer AG, и 5% полиамида 6I/6T, представляющего собой продукт Grivory G21 фирмы EMS-Chemie, 21 мкм,1st layer (outer): a mixture of 95% polyamide 6, which is a product of Durethan B40 F from Bayer AG, and 5% polyamide 6I / 6T, which is a product of Grivory G21 from EMS-Chemie, 21 μm,
2-й слой: усилитель адгезии, в качестве которого использовали модифицированный полиэтилен, представляющий собой продукт Admer NF 478E фирмы Mitsui Chemicals Inc., 5 мкм,2nd layer: an adhesion promoter, which was used as a modified polyethylene, representing the product Admer NF 478E company Mitsui Chemicals Inc., 5 μm,
3-й слой: полиэтилен (ЛПЭНП), представляющий собой продукт Dowlex 2049 Е фирмы DOW Chemical Company, 15 мкм,3rd layer: polyethylene (LLDPE), which is a product of Dowlex 2049 E company DOW Chemical Company, 15 μm,
4-й слой: усилитель адгезии (аналогично 2-ому слою), 5 мкм,4th layer: adhesion promoter (similar to the 2nd layer), 5 μm,
5-й слой (внутренний): смесь из 95% полиамида 6, представляющего собой продукт Durethan B40 F фирмы Bayer AG, и 5% полиамида 6I/6T, представляющего собой продукт Grivory G21 фирмы EMS-Chemie, 9 мкм.5th layer (inner): a mixture of 95% polyamide 6, which is a product of Durethan B40 F from Bayer AG, and 5% polyamide 6I / 6T, which is a product of Grivory G21 from EMS-Chemie, 9 μm.
При определении прочности сварного шва были получены следующие результаты:When determining the strength of the weld, the following results were obtained:
температура сварки 140°С: пленка не поддавалась сваркеwelding temperature 140 ° С: the film did not give in to welding
температура сварки 200°С: пленка не поддавалась сваркеwelding temperature 200 ° C: the film could not be welded
При испытании на прочность на прокалывание работа разрушения составила 345 мДж.In the puncture strength test, the fracture work was 345 mJ.
Проницаемость для кислорода составила 20 см3/м2 - сутки-бар.Permeability to oxygen was 20 cm 3 / m 2 - day-bar.
Сравнительный пример 2Reference Example 2
Аналогично примеру 3 изготавливали пятислойную рукавную пленку, с тем лишь отличием, что для формирования 5-го слоя (внутреннего) использовали чистый полиамид 6/12, представляющий собой продукт Grilon CF6S фирмы EMS-Chemie.Analogously to example 3, a five-layer sleeve film was made, with the only difference being that pure 6/12 polyamide, which is a product of Grilon CF6S from EMS-Chemie, was used to form the 5th layer (inner).
При определении прочности сварного шва были получены следующие результаты:When determining the strength of the weld, the following results were obtained:
температура сварки 140°С: 34 Н/25 ммwelding temperature 140 ° C: 34 N / 25 mm
температура сварки 200°С: 80 Н/25 ммwelding temperature 200 ° C: 80 N / 25 mm
При испытании на прочность на прокалывание работа разрушения составила 528 мДж.In the puncture strength test, the fracture work was 528 mJ.
Проницаемость для кислорода составила 6,0 см3/м2 - сутки-бар.Permeability to oxygen was 6.0 cm 3 / m 2 - day-bar.
Пример 4Example 4
Отдельные полимеры, предназначенные для получения различных слоев, пластифицировали и гомогенизировали в пяти экструдерах. Затем каждый из пяти полученных полимерных расплавов отдельным потоком подавали в экструзионную головку, предназначенную для формирования пяти слоев с требуемой толщиной каждого из них, получая на выходе головки исходный рукав, который далее подвергали биаксиальному вытягиванию и термофиксации. Диаметр такого исходного рукава составлял 45,5 мм при средней общей толщине всей его многослойной структуры, равной 0,52 мм. Далее этот исходный рукав нагревали инфракрасным излучением до 112°С и подвергали вытягиванию с кратностью двухмерной вытяжки, равной 9,4. Полученный после такого биаксильного вытягивания рукав подвергали термофиксации, стягивали в двойную плоскую пленку и сматывали в рулон. Средняя общая толщина рукава составляла 55 мкм, ширина стянутого в двойную плоскую пленку рукава составляла 211 мм.Separate polymers intended for various layers were plasticized and homogenized in five extruders. Then, each of the five obtained polymer melts was fed in a separate stream to an extrusion die designed to form five layers with the required thickness of each of them, obtaining an initial sleeve at the outlet of the die, which was then subjected to biaxial stretching and heat setting. The diameter of such an initial sleeve was 45.5 mm with an average total thickness of its entire multilayer structure of 0.52 mm. Further, this initial sleeve was heated by infrared radiation to 112 ° C and subjected to stretching with a multiplicity of two-dimensional drawing equal to 9.4. The sleeve obtained after such biaxyl stretching was thermofixed, pulled together in a double flat film and wound into a roll. The average total sleeve thickness was 55 μm, and the width of the sleeve drawn into a double flat film was 211 mm.
Ниже указаны полимеры, из которых у готового рукава были сформированы его слои, и значения толщины каждого такого слоя:Below are the polymers from which the layers were formed on the finished sleeve, and the thickness values of each such layer:
1-й слой (наружный): смесь из 40% полиэтилена (ПЭНП), представляющего собой продукт Lupolen 1804 Н, Fa. BASF AG, и 60% модифицированного полиэтилена, представляющего собой продукт Admer NF 478 Е, Fa. Mitsui Chemicals Inc., 7 мкм,1st layer (outer): a mixture of 40% polyethylene (LDPE), which is a product of Lupolen 1804 N, Fa. BASF AG, and 60% of the modified polyethylene, which is a product of Admer NF 478 E, Fa. Mitsui Chemicals Inc., 7 μm,
2-й слой: сополимер этилена и виниловго спирта, представляющего собой продукт Soarnol AT4406, Fa Nippon Gohsei, 6 мкм,2nd layer: a copolymer of ethylene and vinyl alcohol, representing the product Soarnol AT4406, Fa Nippon Gohsei, 6 μm,
3-й слой: смесь из 40% полиамида 6, представляющего собой продукт Grilon F40, Fa. EMS Chemie, 50% полиамида 6/66, представляющего собой продукт Ultramid C35, Fa. BASF AG, и 10% полиамида 6I/6Т, представляющего собой продукт Grivory G21, Fa. EMS Chemie, 20мкм,3rd layer: a mixture of 40% polyamide 6, which is a product of Grilon F40, Fa. EMS Chemie, 50% Polyamide 6/66, Ultramid C35, Fa. BASF AG, and 10% polyamide 6I / 6T, which is a product of Grivory G21, Fa. EMS Chemie, 20mkm,
4-й слой: усилитель адгезии, в качесте которого использовали модифицированный полиэтилен, представляющий собой продукт Admer NF 478 Е, Fa. Mitsui Chemicals Inc., 12 мкм,4th layer: adhesion promoter, the quality of which was used modified polyethylene, which is a product of Admer NF 478 E, Fa. Mitsui Chemicals Inc., 12 μm,
5-й слой (внутренний): смесь из 90% полиамида 6/69, представляющего собой продукт Grilon CF62BS, Fa. EMS Chemie, и 10% иономерной смолы, представляющей собой продукт Surlyn 1652, Fa. DuPont de Nemours GmbH, 10 мкм.5th layer (inner): a mixture of 90% polyamide 6/69, which is a product of Grilon CF62BS, Fa. EMS Chemie, and 10% ionomer resin, product of Surlyn 1652, Fa. DuPont de Nemours GmbH, 10 μm.
При определении прочности сварного шва были получены следующие результаты:When determining the strength of the weld, the following results were obtained:
Температура сварки 140°С: 14 Н/25 ммWelding temperature 140 ° C: 14 N / 25 mm
Температура сварки 200°С: 99 Н/25 ммWelding temperature 200 ° C: 99 N / 25 mm
При испытании на прочность на прокалывание работа разрушения составила 540 мДж.In the puncture strength test, the fracture work was 540 mJ.
Проницаемость для кислорода составила 5,1 см3/м2 - сутки-бар.Permeability to oxygen was 5.1 cm 3 / m 2 - day-bar.
Пример 5Example 5
Отдельные полимеры, предназначенные для получения различных слоев, пластифицировали и гомогенизировали в пяти экструдерах. Затем каждый из пяти полученных полимерных расплавов отдельным потоком подавали в экструзионную головку, предназначенную для формирования пяти слоев с требуемой толщиной каждого из них, получая на выходе головки исходный рукав, который далее подвергали биаксиальному вытягиванию и термофиксации. Диаметр такого исходного рукава составлял 45,5 мм при средней общей толщине всей его многослойной структуры, равной 0,50 мм. Далее этот исходный рукав нагревали инфракрасным излучением до 109°С и подвергали вытягиванию с кратностью двухмерной вытяжки, равной 9,2. Полученный после такого биаксильного вытягивания рукав подвергали термофиксации, стягивали в двойную плоскую пленку и сматывали в рулон. Средняя общая толщина рукава составляла 55 мкм, ширина стянутого в двойную плоскую пленку рукава составляла 210 мм.Separate polymers intended for various layers were plasticized and homogenized in five extruders. Then, each of the five obtained polymer melts was fed in a separate stream to an extrusion die designed to form five layers with the required thickness of each of them, obtaining an initial sleeve at the outlet of the die, which was then subjected to biaxial stretching and heat setting. The diameter of such an initial sleeve was 45.5 mm with an average total thickness of its entire multilayer structure of 0.50 mm. Further, this initial sleeve was heated by infrared radiation to 109 ° C and subjected to stretching with a multiplicity of two-dimensional drawing equal to 9.2. The sleeve obtained after such biaxyl stretching was thermofixed, pulled together in a double flat film and wound into a roll. The average total thickness of the sleeve was 55 μm, and the width of the sleeve pulled into a double flat film was 210 mm.
Ниже указаны полимеры, из которых у готового рукава были сформированы его слои, и значения толщины каждого такого слоя:Below are the polymers from which the layers were formed on the finished sleeve, and the thickness values of each such layer:
1-й слой (наружный): смесь из 40% полипропиленового сополимера, представляющего собой продукт Appryl 3020 GN 3, Fa. Appryl S.N.C., и 60% модифицированного полипропилена, представляющего собой продукт Admer QF 580 Е, Fa. Mitsui Chemicals Inc., 6 мкм,1st layer (outer): a mixture of 40% polypropylene copolymer, which is a product of Appryl 3020 GN 3, Fa. Appryl S.N.C., and 60% of the modified polypropylene, which is the product Admer QF 580 E, Fa. Mitsui Chemicals Inc., 6 μm,
2-й слой: сополимер этилена и винилового спирта, представляющего собой продукт Soarnol AT4406, Fa Nippon Gohsei, 6 мкм,2nd layer: a copolymer of ethylene and vinyl alcohol, representing the product Soarnol AT4406, Fa Nippon Gohsei, 6 μm,
3-й слой: смесь из 40% полиамида 6, представляющего собой продукт Grilon F40, Fa. EMS Chemie, 50% полиамида 6/66, представляющего собой продукт Ultramid C35, Fa. BASF AG, и 10% полиамида 6I/6T, представляющего собой продукт Grivory G21, Fa. EMS Chemie, 20 мкм,3rd layer: a mixture of 40% polyamide 6, which is a product of Grilon F40, Fa. EMS Chemie, 50% Polyamide 6/66, Ultramid C35, Fa. BASF AG, and 10% polyamide 6I / 6T, which is a product of Grivory G21, Fa. EMS Chemie, 20 microns,
4-й слой: усилитель адгезии, в качесте которого использовали модифицированный полиэтилен, представляющий собой продукт Admer NF 478 Е, Fa. Mitsui Chemicals Inc., 12 мкм,4th layer: adhesion promoter, the quality of which was used modified polyethylene, which is a product of Admer NF 478 E, Fa. Mitsui Chemicals Inc., 12 μm,
5-й слой (внутренний): смесь из 90% полиамида 6/12, представляющего собой продукт Grilon CF6S, Fa. EMS Chemie, и 10% иономерной смолы, представляющей собой продукт Surlyn 1652, Fa. DuPont de Nemours GmbH, 11 мкм.5th layer (inner): a mixture of 90% polyamide 6/12, which is a product of Grilon CF6S, Fa. EMS Chemie, and 10% ionomer resin, product of Surlyn 1652, Fa. DuPont de Nemours GmbH, 11 μm.
При определении прочности сварного шва были получены следующие результаты:When determining the strength of the weld, the following results were obtained:
Температура сварки 140°С: 76 Н/25 ммWelding temperature 140 ° C: 76 N / 25 mm
Температура сварки 200°С: 101 Н/25 ммWelding temperature 200 ° C: 101 N / 25 mm
При испытании на прочность на прокалывание работа разрушения составила 540 мДж.In the puncture strength test, the fracture work was 540 mJ.
Проницаемость для кислорода составила 5,3 см3/м2 - сутки-бар.Permeability to oxygen was 5.3 cm 3 / m 2 - day-bar.
Пример 6Example 6
Отдельные полимеры, предназначенные для получения различных слоев, пластифицировали и гомогенизировали в пяти экструдерах. Затем каждый из пяти полученных полимерных расплавов отдельньм потоком подавали в экструзионную головку, предназначенную для формирования пяти слоев с требуемой толщиной каждого из них, получая на выходе головки исходный рукав, который далее подвергали биаксиальному вытягиванию и термофиксации. Диаметр такого исходного рукава составлял 45,5 мм при средней общей толщине всей его многослойной структуры, равной 0,53 мм. Далее этот исходный рукав нагревали инфракрасным излучением до 113°С и подвергали вытягиванию с кратностью двухмерной вытяжки, равной 9,7. Полученный после такого биаксильного вытягивания рукав подвергали термофиксации, стягивали в двойную плоскую пленку и сматывали в рулон. Средняя общая толщина рукава составляла 55 мкм, ширина стянутого в двойную плоскую пленку рукава составляла 208 мм.Separate polymers intended for various layers were plasticized and homogenized in five extruders. Then, each of the five polymer melts obtained was separately fed into an extrusion die designed to form five layers with the required thickness of each of them, obtaining an initial sleeve at the outlet of the die, which was then subjected to biaxial stretching and heat setting. The diameter of such an initial sleeve was 45.5 mm with an average total thickness of its entire multilayer structure of 0.53 mm. Further, this initial sleeve was heated by infrared radiation to 113 ° C and subjected to stretching with a multiplicity of two-dimensional drawing equal to 9.7. The sleeve obtained after such biaxyl stretching was thermofixed, pulled together in a double flat film and wound into a roll. The average total thickness of the sleeve was 55 μm, and the width of the sleeve pulled into a double flat film was 208 mm.
Ниже указаны полимеры, из которых у готового рукава были сформированы его слои, и значения толщины каждого такого слоя:Below are the polymers from which the layers were formed on the finished sleeve, and the thickness values of each such layer:
1-й слой (наружный): смесь из 40% полиэтилена (ПЭНП), представляющий собой продукт Lupolen 1804 Н, Fa. BASF AG, и 60% модифицированного полиэтилена, представляющего собой продукт Admer NF 478 Е, Fa. Mitsui Chemicals Inc., 7 мкм,1st layer (outer): a mixture of 40% polyethylene (LDPE), which is a product of Lupolen 1804 N, Fa. BASF AG, and 60% of the modified polyethylene, which is a product of Admer NF 478 E, Fa. Mitsui Chemicals Inc., 7 μm,
2-й слой: сополимер этилена и виниловго спирта, представляющего собой продукт Soarnol AT4406, Fa Nippon Gohsei, 6 мкм,2nd layer: a copolymer of ethylene and vinyl alcohol, representing the product Soarnol AT4406, Fa Nippon Gohsei, 6 μm,
3-й слой: полиамид 6/12, представляющий собой продукт Grilon CR9, Fa. EMS Chemie, 20 мкм,3rd layer: polyamide 6/12, which is a product of Grilon CR9, Fa. EMS Chemie, 20 microns,
4-й слой: усилитель адгезии, в качестве которого использовали модифицированный полипропилен, представляющий собой продукт Admer QF 580 Е, Fa. Mitsui Chemicals Inc., 11 мкм,4th layer: adhesion promoter, which was used as a modified polypropylene, representing the product Admer QF 580 E, Fa. Mitsui Chemicals Inc., 11 μm,
5-й слой (внутренний): смесь из 90% полиамида 6/12, представляющего собой продукт Grilon CF6S, Fa. EMS Chemie, и 10% сополимера этилен-акриловая кислота, представляющего собой продукт Primacor 1320, DOW Chemical Company, 11 мкм.5th layer (inner): a mixture of 90% polyamide 6/12, which is a product of Grilon CF6S, Fa. EMS Chemie, and 10% Ethylene Acrylic Acid Copolymer, Primacor 1320, DOW Chemical Company, 11 μm.
При определении прочности сварного шва были получены следующие результаты:When determining the strength of the weld, the following results were obtained:
Температура сварки 140°С: 15 Н/25 ммWelding temperature 140 ° C: 15 N / 25 mm
Температура сварки 200°С: 98 Н/25 ммWelding temperature 200 ° C: 98 N / 25 mm
При испытании на прочность на прокалывание работа разрушения составила 520 мДж.In the puncture strength test, the fracture work was 520 mJ.
Проницаемость для кислорода составила 6,1 см3/м2 - сутки-бар.Permeability to oxygen was 6.1 cm 3 / m 2 - day-bar.
ПРИМЕР 7EXAMPLE 7
Отдельные полимеры, предназначенные для получения различных слоев, пластифицировали и гомогенизировали в пяти экструдерах. Затем каждый из пяти полученных полимерных расплавов отдельным потоком подавали в экструзионную головку, предназначенную для формирования пяти слоев с требуемой толщиной каждого из них, получая на выходе головки исходный рукав, который далее подвергали биаксиальному вытягиванию и термофиксации. Диаметр такого исходного рукава составлял 45,5 мм при средней общей толщине всей его многослойной структуры, равной 0,51 мм. Далее этот исходный рукав нагревали инфракрасным излучением до 112°С и подвергали вытягиванию с кратностью двухмерной вытяжки, равной 9,4. Полученный после такого биаксильного вытягивания рукав подвергали термофиксации, стягивали в двойную плоскую пленку и сматывали в рулон. Средняя общая толщина рукава составляла 55 мкм, ширина стянутого в двойную плоскую пленку рукава составляла 210 мм.Separate polymers intended for various layers were plasticized and homogenized in five extruders. Then, each of the five obtained polymer melts was fed in a separate stream to an extrusion die designed to form five layers with the required thickness of each of them, obtaining an initial sleeve at the outlet of the die, which was then subjected to biaxial stretching and heat setting. The diameter of such an initial sleeve was 45.5 mm with an average total thickness of its entire multilayer structure of 0.51 mm. Further, this initial sleeve was heated by infrared radiation to 112 ° C and subjected to stretching with a multiplicity of two-dimensional drawing equal to 9.4. The sleeve obtained after such biaxyl stretching was thermofixed, pulled together in a double flat film and wound into a roll. The average total thickness of the sleeve was 55 μm, and the width of the sleeve pulled into a double flat film was 210 mm.
Ниже указаны полимеры, из которых у готового рукава были сформированы его слои, и значения толщины каждого такого слоя:Below are the polymers from which the layers were formed on the finished sleeve, and the thickness values of each such layer:
1-й слой (наружный): смесь из 40% полиэтилена (ПЭНП), представляющего собой продукт Lupolen 1804 Н, Fa. BASF AG, и 60% модифицированного полиэтилена, представляющего собой продукт Admer NF 478 Е, Fa. Mitsui Chemicals Inc., 6 мкм,1st layer (outer): a mixture of 40% polyethylene (LDPE), which is a product of Lupolen 1804 N, Fa. BASF AG, and 60% of the modified polyethylene, which is a product of Admer NF 478 E, Fa. Mitsui Chemicals Inc., 6 μm,
2-й слой: смесь из 85% сополимера этилена и винилового спирта, представляющего собой продукт Soarnol AT4406, Fa. Nippon Gohsei, и 15% полиамида 6/12, представляющего собой продукт Grilon CF7, Fa. EMS Chemie, 10 мкм,2nd layer: a mixture of 85% copolymer of ethylene and vinyl alcohol, which is a product of Soarnol AT4406, Fa. Nippon Gohsei, and 15% polyamide 6/12, which is a product of Grilon CF7, Fa. EMS Chemie, 10 microns,
3-й слой: полиамид 6, представляющий собой продукт Grilon F40, Fa. EMS Chemie, 17 мкм,3rd layer: polyamide 6, which is a product of Grilon F40, Fa. EMS Chemie, 17 microns,
4-й слой: усилитель адгезии, в качестве которого использовали модифицированный полиэтилен, представляющий собой продукт Admer NF 478 Е, Fa. Mitsui Chemicals Inc., 12 мкм,4th layer: adhesion promoter, which was used as a modified polyethylene, which is a product of Admer NF 478 E, Fa. Mitsui Chemicals Inc., 12 μm,
5-й слой (внутренний): смесь из 85% полиамида 6/12, представляющего собой продукт Grilon CF6S, Fa. EMS Chemie, 5% полиамида 6I/6T, представляющего собой продукт Grivory G21, Fa. EMS Chemie, и 10% иономерной смолы, представляющей собой продукт Surlyn 1652, Fa. DuPont de Nemours GmbH, 10 мкм.5th layer (inner): a mixture of 85% polyamide 6/12, which is a product of Grilon CF6S, Fa. EMS Chemie, 5% Polyamide 6I / 6T, which is a product of Grivory G21, Fa. EMS Chemie, and 10% ionomer resin, product of Surlyn 1652, Fa. DuPont de Nemours GmbH, 10 μm.
При определении прочности сварного шва были получены следующие результаты:When determining the strength of the weld, the following results were obtained:
Температура сварки 140°С: 10 Н/25 ммWelding temperature 140 ° C: 10 N / 25 mm
Температура сварки 200°С: 95 Н/25 ммWelding temperature 200 ° C: 95 N / 25 mm
При испытании на прочность на прокалывание работа разрушения составила 510 мДж.In the puncture strength test, the fracture work was 510 mJ.
Проницаемость для кислорода составила 4,8 см3/м2 - сутки-бар.Permeability to oxygen was 4.8 cm 3 / m 2 - day-bar.
Как видно из приведенных данных по испытанию, пленки, полученные в соответствии с примерами 4-7, являются высокопрочными пленками и обеспечивают высокую прочность сварного шва при практически полном отсутствии проницаемости кислорода.As can be seen from the test data, the films obtained in accordance with examples 4-7 are high-strength films and provide high weld strength with almost complete absence of oxygen permeability.
Claims (29)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003125655/13A RU2276847C2 (en) | 2001-02-01 | 2001-02-01 | Film and bag made of the film used as package for paste-shaped food products, meat and meat with bones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003125655/13A RU2276847C2 (en) | 2001-02-01 | 2001-02-01 | Film and bag made of the film used as package for paste-shaped food products, meat and meat with bones |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003125655A RU2003125655A (en) | 2005-03-10 |
| RU2276847C2 true RU2276847C2 (en) | 2006-05-27 |
Family
ID=35364204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003125655/13A RU2276847C2 (en) | 2001-02-01 | 2001-02-01 | Film and bag made of the film used as package for paste-shaped food products, meat and meat with bones |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2276847C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2446954C2 (en) * | 2007-02-21 | 2012-04-10 | Боллор | Five-layer barrier film, welding method and their application in food packaging |
| US11738909B2 (en) | 2018-03-05 | 2023-08-29 | Hosokawa Yoko Co., Ltd | Sleeve and packaging bag |
-
2001
- 2001-02-01 RU RU2003125655/13A patent/RU2276847C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2446954C2 (en) * | 2007-02-21 | 2012-04-10 | Боллор | Five-layer barrier film, welding method and their application in food packaging |
| US11738909B2 (en) | 2018-03-05 | 2023-08-29 | Hosokawa Yoko Co., Ltd | Sleeve and packaging bag |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2003125655A (en) | 2005-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2658045C2 (en) | Multi-layer shrink films with pvdc barrier | |
| RU2674766C2 (en) | Multilayer heat shrinkable films | |
| US6994912B2 (en) | Co-extruded, multi-layered, biaxially oriented, weldable flat film for the production of welded tubular films and use thereof | |
| US6998160B2 (en) | Five-layered, biaxially-oriented, sealable tubular film for the packaging and wrapping of paste-like foodstuffs meat and meat with bones and use thereof | |
| RU2276847C2 (en) | Film and bag made of the film used as package for paste-shaped food products, meat and meat with bones | |
| RU2275811C2 (en) | Film used as package and enclosure for meat, meat with bones and pasty food products, and bag manufactured from the film | |
| CA2434585C (en) | Multi-layered, biaxially-oriented, sealable tubular film for the packaging and wrapping of meat, meat with bones and paste-like foodstuffs and use thereof | |
| AU2002331338B2 (en) | Biaxial stretch tubular film with five layers for the packaging and covering of meat with or without bones are paste-like foodstuffs and use thereof | |
| AU2002328845B2 (en) | Biaxial stretch tubular film for the packaging and covering of meat with or without bones are paste-like foodstuffs and use thereof | |
| RU2275032C2 (en) | Film used as package and enclosure for meat or meat with bones, and pack manufactured therefrom | |
| RU2317895C2 (en) | Biaxially stretched hose film packing and for use as wraps for meat with bones or without bones or paste-like food products and application of such film | |
| RU2317894C2 (en) | Biaxially stretched five-layer hose film for packing and use as wraps for meat with bones or without bones, paste- like products and application of such film | |
| US20040052912A1 (en) | Five-layered, biaxially-oriented tubular film for packaging and wrapping of meat or meat with bones and use thereof | |
| RU2271277C2 (en) | Co-extruded laminate biaxially drawn sealed flat film for making tubular films and for using such films | |
| US20040071993A1 (en) | Laminated multi-layered weldable flat film for the production of welded tubular films and use thereof | |
| RU2269421C2 (en) | Laminated multilayered welded flat film for manufacture of welded hose-type films and its and their application |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200202 |