RU2272813C1 - Butyl rubber halogenation method - Google Patents
Butyl rubber halogenation method Download PDFInfo
- Publication number
- RU2272813C1 RU2272813C1 RU2004119912/04A RU2004119912A RU2272813C1 RU 2272813 C1 RU2272813 C1 RU 2272813C1 RU 2004119912/04 A RU2004119912/04 A RU 2004119912/04A RU 2004119912 A RU2004119912 A RU 2004119912A RU 2272813 C1 RU2272813 C1 RU 2272813C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butyl rubber
- halogen
- solution
- reaction
- rubber
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к производству галоидированных полимеров, например галоидированных бутилкаучуков, и может быть использовано в нефтехимической и химической промышленности.The invention relates to the production of halogenated polymers, for example halogenated butyl rubbers, and can be used in the petrochemical and chemical industries.
Известен непрерывный способ галоидирования бутилкаучука, включающий введение хлора или брома в раствор бутилкаучука в инертном по отношению к ним растворителе, смешение хлора или брома с непрерывным потоком указанного раствора полимера при растворении галогена и его взаимодействии с бутилкаучуком при турбулентном движении раствора с последующей сепарацией газожидкостного потока. Образующийся при сепарации газовый поток перед его нейтрализацией направляют на дополнительную стадию для взаимодействия с раствором исходного бутилкаучука (Патент РФ №2186788, МПК С 08 F 8/22, С 08 С 19/22, 19/14, 19/18, опубл. 10.08.2002).A continuous method for halogenating butyl rubber is known, including introducing chlorine or bromine into a solution of butyl rubber in an inert solvent with them, mixing chlorine or bromine with a continuous stream of the specified polymer solution during dissolution of the halogen and its interaction with butyl rubber during turbulent movement of the solution, followed by separation of the gas-liquid stream. The gas stream formed during the separation before neutralization is sent to an additional stage for interaction with the solution of the initial butyl rubber (RF Patent No. 2186788, IPC C 08 F 8/22, C 08 C 19/22, 19/14, 19/18, publ. 10.08 .2002).
Основным недостатком данного способа является наличие газовой фазы в реакционном устройстве. Это требует введения в систему инертного газа, как правило азота, в таком количестве, чтобы не допустить образования взрывоопасных концентраций смеси хлор (бром) - растворитель. Азот выполняет функцию флегматизатора, не позволяющего в условиях ведения процесса достичь нижнего предела взрываемости (НПВ) смеси галоген (окислитель) - растворитель (горючее вещество). Например, НПВ гексана в хлоре составляет 2% об. Введение азота в реакционную зону приводит к тому, что процесс проходит в диффузионной области и требуются специальные приемы эффективного поглощения из абгаза непрореагировавшего галогена.The main disadvantage of this method is the presence of a gas phase in the reaction device. This requires the introduction of an inert gas, usually nitrogen, in such an amount as to prevent the formation of explosive concentrations of a mixture of chlorine (bromine) - solvent. Nitrogen performs the function of a phlegmatizer, which does not allow under the conditions of the process to reach the lower explosive limit (LEL) of the halogen (oxidizer) - solvent (combustible) mixture. For example, the NPS of hexane in chlorine is 2% vol. The introduction of nitrogen into the reaction zone leads to the fact that the process takes place in the diffusion region and requires special techniques for efficient absorption of unreacted halogen from the gas.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ галоидирования бутилкаучука, представленный в патенте США №3966692, МПК С 08 С 19/12, опубл. 29.06.76, в соответствии с которым хлорирование или бромирование бутилкаучука проводят в гомогенной среде под избыточным давлением, не допускающим выделения газовых пузырей галогеноводорода или галогена из реакционной массы. При этом нет необходимости вводить в систему азот. Однако такой прием имеет очень существенный недостаток, связанный с тем, что побочный продукт реакции - галогеноводород - не выводится из реакционной массы, как это происходит при гетерогенном галоидировании. Это, вероятно, и является причиной сильной деструкции каучука. Известно, что галогеноводород промотирует катализ кислот Льюиса:Closest to the technical nature of the proposed is a method of halogenation of butyl rubber, presented in US patent No. 3966692, IPC C 08 C 19/12, publ. 06/29/76, in accordance with which chlorination or bromination of butyl rubber is carried out in a homogeneous medium under excess pressure, which prevents the release of gas bubbles of hydrogen halide or halogen from the reaction mass. There is no need to introduce nitrogen into the system. However, this technique has a very significant drawback associated with the fact that the reaction by-product — hydrogen halide — is not removed from the reaction mass, as is the case with heterogeneous halogenation. This is probably the reason for the strong destruction of rubber. It is known that hydrogen halide promotes the catalysis of Lewis acids:
AlBr3+HBr⇔AlBr- 4+H+ AlBr 3 + HBr⇔AlBr - 4 + H +
Выделившийся протон деструктирует как бутилкаучук, так и галобутилкаучук по катионному механизму. Кислота Льюиса (AlBr3 или AlCl3) способна образовываться в ходе процесса из остатков катализатора синтеза бутилкаучука, в том числе и из гидроксида алюминия в кислой среде.The released proton destroys both butyl rubber and halobutyl rubber according to the cationic mechanism. Lewis acid (AlBr 3 or AlCl 3 ) is able to form during the process from the remains of a catalyst for the synthesis of butyl rubber, including aluminum hydroxide in an acidic environment.
Al(ОН)3+3HBr→AlBr3+3Н2OAl (OH) 3 + 3HBr → AlBr 3 + 3H 2 O
Задачей изобретения является минимизация изменений молекулярно-массовых характеристик бутилкаучука в процессе его галоидирования за счет подавления побочных реакций.The objective of the invention is to minimize changes in the molecular weight characteristics of butyl rubber in the process of halogenation by suppressing adverse reactions.
Поставленная задача решается способом галоидирования бутилкаучука, включающим взаимодействие бутилкаучука с галогеном в инертном по отношению к ним растворителе в условиях, обеспечивающих отсутствие газовой фазы в реакционной зоне, в котором взаимодействие осуществляют в три стадии, на первой из которых проводят интенсивное смешение раствора бутилкаучука и раствора галогена с получением реакционной массы, на второй проводят интенсивное смешение реакционной массы с водой, разделение фаз и удаление водной фазы, на третьей - завершают взаимодействие бутилкаучука с галогеном.The problem is solved by the method of halogenation of butyl rubber, including the interaction of butyl rubber with halogen in an inert solvent with respect to them under conditions ensuring the absence of a gas phase in the reaction zone, in which the interaction is carried out in three stages, in the first of which intensive mixing of the butyl rubber solution and the halogen solution with obtaining the reaction mass, on the second intensive mixing of the reaction mass with water is carried out, phase separation and removal of the aqueous phase, on the third - complete interacting ones butyl rubber with a halogen.
Первую стадию проводят в интенсивном смесителе с турбинной или пропеллерной мешалкой, вращающейся со скоростью от 300 до 1000 об./мин, более предпочтительно от 500 до 800 об./мин. Во избежание образования воронки на корпусе смесителя располагают продольные перегородки. Объем смесителя выбирают исходя из необходимого времени пребывания при заданной производительности. Как правило, оно должно составлять от 20 до 250 сек, преимущественно, от 40 до 180 сек. Температура реакции может находиться в пределах от 0 до 80°С, преимущественно от 30 до 50°С, давление определяется температурой и гидравлическим сопротивлением системы.The first stage is carried out in an intensive mixer with a turbine or propeller stirrer rotating at a speed of from 300 to 1000 rpm, more preferably from 500 to 800 rpm. In order to avoid the formation of a funnel, longitudinal partitions are placed on the mixer body. The volume of the mixer is selected based on the required residence time at a given performance. As a rule, it should be from 20 to 250 seconds, mainly from 40 to 180 seconds. The reaction temperature can be in the range from 0 to 80 ° C, mainly from 30 to 50 ° C, the pressure is determined by the temperature and hydraulic resistance of the system.
Концентрация каучука в растворе может находиться в пределах от 5 до 20% мас., преимущественно от 8 до 15% мас. Степень связывания галогена на первой стадии до 87% от исходного количества.The concentration of rubber in the solution can be in the range from 5 to 20% wt., Mainly from 8 to 15% wt. The degree of halogen binding in the first stage is up to 87% of the initial amount.
Вторую стадию можно проводить в тех же условиях, что и первую. Количество воды, подаваемой в реакционную массу, может меняться от 0,05 до 0,5 объемов на 1 объем реакционной смеси, преимущественно, от 0,1 до 0,3 объемов. Разделение фаз можно проводить в течение от 3 до 60 минут, преимущественно от 10 до 50 минут. Степень связывания галогена на второй стадии до 95% от исходного количества.The second stage can be carried out under the same conditions as the first. The amount of water supplied to the reaction mass may vary from 0.05 to 0.5 volumes per 1 volume of the reaction mixture, mainly from 0.1 to 0.3 volumes. The phase separation can be carried out for from 3 to 60 minutes, mainly from 10 to 50 minutes. The degree of halogen binding in the second stage is up to 95% of the initial amount.
На третьей стадии завершение реакции проводят в течение от 5 до 60 минут, преимущественно, от 10 до 30 минут, практически в отсутствии галогеноводорода - побочного продукта реакции. Степень связывания галогена на третьей стадии до 100% от исходного количества.In the third stage, the completion of the reaction is carried out within 5 to 60 minutes, mainly from 10 to 30 minutes, practically in the absence of hydrogen halide, a reaction by-product. The degree of halogen binding in the third stage is up to 100% of the initial amount.
Настоящее изобретение иллюстрируется принципиальной схемой и нижеприведенными примерами.The present invention is illustrated by the schematic diagram and the examples below.
В смеситель 1 по линии 2 подают раствор бутилкаучука, по линии 3 - раствор галогена хлора или брома. Реакционную массу по линии 4 выводят в смеситель 5, в который по линии 6 подают воду. Образовавшуюся в смесителе 5 неустойчивую эмульсию по линии 7 направляют в расслаиватель 8 на разделение фаз, в котором образуются два слоя. Нижний водный слой (водную фазу) по линии 9 направляют на нейтрализацию, а верхний углеводородный слой раствора частично галоидированного бутилкаучука и остатка непрорегировавшего галогена по линии 10 выводят в аппарат 11 для завершения реакции, из которого по линии 12 раствор галоидированного бутилкаучука направляют на последующие операции.Butyl rubber solution is supplied to mixer 1 through line 2, and chlorine or bromine halogen solution through line 3. The reaction mass through line 4 is led to a mixer 5, into which water is supplied via line 6. The unstable emulsion formed in the mixer 5 is sent along line 7 to the delaminator 8 for phase separation, in which two layers are formed. The lower aqueous layer (aqueous phase) is sent for neutralization through line 9, and the upper hydrocarbon layer of the partially halogenated butyl rubber solution and the remainder of the unregulated halogen are taken to line 11 to complete the reaction, from which the halogenated butyl rubber solution is sent via line 12 to subsequent operations.
Пример 1Example 1
В реактор 1, представляющий собой интенсивный смеситель объемом 50 л, снабженный турбинной мешалкой (n=8,3 сек-1), подают 2000 л/час 10%-ного раствора бутилкаучука в н-гексане по линии 2 и 50 л/час 15%-ного раствора брома в том же растворителе по линии 3. Реакционную массу по линии 4 выводят в интенсивный смеситель 5, имеющий те же характеристики, что и реактор 1. По линии 6 в смеситель 5 подают воду (охлажденный водно-паровой конденсат) в количестве 600 л/час. Из смесителя 5 по линии 7 выводят образовавшуюся неустойчивую водно-углеводородную эмульсию в полый аппарат 8 объемом 500 л, в котором происходит разделение фаз. Нижний слой, представляющий собой ≈0,4%-ный раствор бромистого водорода в воде, выводят по линии 9 на нейтрализацию. Верхний слой, представляющий собой раствор частично бромированного бутилкаучука и остатка непрореагировавшего брома в гексане, из аппарата 8 по линии 10 выводят в емкость 11 объемом 500 л для завершения процесса бромирования бутилкаучука. Выводимый по линии 12 раствор бромированного бутилкаучука после его нейтрализации отбирают на анализ молекулярно-массовых характеристик, которые сравнивают с молекулярно-массовыми характеристиками исходного бутилкаучука. Результаты приведены в таблице 1.In the reactor 1, which is an intensive mixer with a volume of 50 l, equipped with a turbine mixer (n = 8.3 sec -1 ), 2000 l / h of a 10% solution of butyl rubber in n-hexane is fed through line 2 and 50 l / h 15 % bromine solution in the same solvent through line 3. The reaction mass through line 4 is discharged into an intensive mixer 5 having the same characteristics as reactor 1. Water (cooled water-vapor condensate) is supplied to mixer 5 through line 6 600 l / h. From the mixer 5 through line 7, the resulting unstable water-hydrocarbon emulsion is withdrawn into a 500 l hollow apparatus 8 in which phase separation occurs. The lower layer, which is a ≈0.4% solution of hydrogen bromide in water, is removed via line 9 to neutralization. The upper layer, which is a solution of partially brominated butyl rubber and the remainder of unreacted bromine in hexane, is removed from apparatus 8 via line 10 to a 500 liter capacity 11 to complete the process of bromination of butyl rubber. The solution of brominated butyl rubber removed via line 12 after neutralization is selected for analysis of the molecular weight characteristics, which are compared with the molecular weight characteristics of the starting butyl rubber. The results are shown in table 1.
Пример 2 (по прототипу)Example 2 (prototype)
Бромирование бутилкаучука проводят в соответствии с условиями, указанными в примере 1, но в смеситель 5 не подают воду и из аппарата 8, соответственно, не выводят водную фазу. Сравнительные молекулярно-массовые характеристики исходного бутилкаучука и получаемого бромбутилкаучука приведены в таблице 2.The bromination of butyl rubber is carried out in accordance with the conditions specified in example 1, but no water is supplied to the mixer 5 and, accordingly, the aqueous phase is not removed from the apparatus 8. Comparative molecular weight characteristics of the starting butyl rubber and the resulting bromobutyl rubber are shown in table 2.
Пример 3Example 3
В реактор, представляющий собой интенсивный смеситель объемом 50 л, снабженный турбинной мешалкой (n=8,3 сек-1), подают 2000 л/час 12%-ного раствора бутилкаучука в н-гексане по линии 2 и 1215 л/час 5%-ного раствора хлора в том же растворителе по линии 3. Реакционную массу по линии 4 выводят в интенсивный смеситель 5, имеющий те же характеристики, что и реактор 1. По линии 6 в смеситель 5 подают воду (охлажденный водно-паровой конденсат) в количестве 500 л/час. Из смесителя 5 по линии 7 выводят водно-углеводородную эмульсию в полый аппарат 8 объемом 500 л, в котором происходит разделение фаз. Нижний слой, представляющий собой ≈0,4%-ный раствор хлористого водорода в воде, выводят по линии 9 на нейтрализацию. Верхний слой, представляющий собой раствор частично хлорированного бутилкаучука и остатка непрореагировавшего хлора в гексане, из аппарата 8 по линии 10 выводят в емкость 11 объемом 500 л для завершения процесса хлорирования бутилкаучука. Выводимый по линии 12 раствор хлорированного бутилкаучука после его нейтрализации отбирают на анализ молекулярно-массовых характеристик, которые сравнивают с молекулярно-массовыми характеристиками исходного бутилкаучука. Результаты приведены в таблице 3.In the reactor, which is an intensive mixer with a volume of 50 l, equipped with a turbine stirrer (n = 8.3 sec -1 ), 2000 l / h of a 12% solution of butyl rubber in n-hexane are fed through line 2 and 1215 l / h of 5% solution of chlorine in the same solvent through line 3. The reaction mass through line 4 is discharged into an intensive mixer 5 having the same characteristics as reactor 1. Through line 6, water (cooled water-vapor condensate) is supplied to mixer 5 500 l / hour. A water-hydrocarbon emulsion is discharged from the mixer 5 through line 7 to a 500 l hollow apparatus 8 in which phase separation takes place. The lower layer, which is a ≈0.4% solution of hydrogen chloride in water, is removed via line 9 to neutralization. The upper layer, which is a solution of partially chlorinated butyl rubber and the remainder of unreacted chlorine in hexane, is removed from apparatus 8 via line 10 to a 500 liter capacity 11 to complete the process of chlorinating butyl rubber. The chlorinated butyl rubber solution removed via line 12, after neutralization, is selected for analysis of molecular weight characteristics, which are compared with the molecular weight characteristics of the starting butyl rubber. The results are shown in table 3.
Пример 4 (по прототипу)Example 4 (prototype)
Хлорирование бутилкаучука проводят в соответствии с условиями, указанными в примере 3, но в смеситель 5 не подают воду и из аппарата 8, соответственно, не выводят водный слой. Получают следующие сравнительные молекулярно-массовые характеристики исходного бутилкаучука и получаемого хлорированного бутилкаучука (таблица 4).The chlorination of butyl rubber is carried out in accordance with the conditions specified in example 3, but no water is supplied to the mixer 5 and, accordingly, the aqueous layer is not removed from the apparatus 8. The following comparative molecular weight characteristics of the starting butyl rubber and the resulting chlorinated butyl rubber are obtained (Table 4).
Пример 5Example 5
Бромирование каучука проводят в соответствии с условиями, указанными в примере 1, но в качестве растворителя бутилкаучука и брома берут н-пентан.The bromination of rubber is carried out in accordance with the conditions specified in example 1, but n-pentane is taken as a solvent for butyl rubber and bromine.
На первую стадию бромирования подают 52 л/час 15%-ного раствора брома в н-пентане. Сравнительные молекулярно-массовые характеристики исходного бутилкаучука и получаемого бромбутилкаучука приведены в таблице 5.In the first stage of bromination serves 52 l / h of a 15% solution of bromine in n-pentane. Comparative molecular weight characteristics of the starting butyl rubber and the resulting bromobutyl rubber are shown in table 5.
Пример 6Example 6
Хлорирование каучука проводят в соответствии с условиями, указанными в примере 3, но в качестве растворителя бутилкаучука и хлора берут нефрас с температурой кипения 65-75°С, имеющий следующий состав, % мас.: 2-метилпентан - 16.5, 3-метилпентан - 11.5, н-гексан - 62.5, метилциклопентан - 3.1, циклопентан - 5.2, циклогексан - 1.2.The chlorination of rubber is carried out in accordance with the conditions specified in example 3, but nephras with a boiling point of 65-75 ° C is used as a solvent of butyl rubber and chlorine, having the following composition,% wt.: 2-methylpentane - 16.5, 3-methylpentane - 11.5 , n-hexane - 62.5, methylcyclopentane - 3.1, cyclopentane - 5.2, cyclohexane - 1.2.
Сравнительные молекулярно-массовые характеристики исходного бутилкаучука и получаемого хлорбутилкаучука приведены в таблице 6.Comparative molecular weight characteristics of the starting butyl rubber and the resulting chlorobutyl rubber are shown in table 6.
Из приведенных примеров видно, что способ галоидирования бутилкаучука в соответствии с настоящим изобретением позволяет в существенно большей степени сохранить молекулярно-массовые характеристики бутилкаучука после его модификации бромом или хлором.From the above examples it is seen that the method of halogenation of butyl rubber in accordance with the present invention allows to significantly save the molecular weight characteristics of butyl rubber after its modification with bromine or chlorine.
** - содержание брома 2% мас.* - unsaturation of 1.7 mol%.
** - bromine content of 2% wt.
** - содержание брома 2% мас.* - unsaturation of 1.7 mol%.
** - bromine content of 2% wt.
** - содержание хлора 1,15% мас.* - unsaturation of 1.7 mol%.
** - chlorine content of 1.15% wt.
** - содержание хлора 1,15% мас.* - unsaturation of 1.7 mol%.
** - chlorine content of 1.15% wt.
** - содержание брома 2% мас.* - unsaturation 1.7 mol%
** - bromine content of 2% wt.
** - содержание хлора 1.15% мас.* - unsaturation 1.7 mol%
** - chlorine content 1.15% wt.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004119912/04A RU2272813C1 (en) | 2004-06-29 | 2004-06-29 | Butyl rubber halogenation method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004119912/04A RU2272813C1 (en) | 2004-06-29 | 2004-06-29 | Butyl rubber halogenation method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004119912A RU2004119912A (en) | 2006-01-10 |
| RU2272813C1 true RU2272813C1 (en) | 2006-03-27 |
Family
ID=35871827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004119912/04A RU2272813C1 (en) | 2004-06-29 | 2004-06-29 | Butyl rubber halogenation method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2272813C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101942054A (en) * | 2009-07-10 | 2011-01-12 | 俄罗斯雅拉斯拉夫研究院 | Method for halogenating butyl rubber |
| RU2468037C2 (en) * | 2010-12-16 | 2012-11-27 | Открытое акционерное общество "СИБУР Холдинг" (ОАО "СИБУР Холдинг") | Method of producing halobutyl rubber |
| RU2500690C2 (en) * | 2012-03-11 | 2013-12-10 | ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "СИБУР Холдинг" | Method for bromation of butyl rubber and method of producing bromobutyl rubber |
-
2004
- 2004-06-29 RU RU2004119912/04A patent/RU2272813C1/en active
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101942054A (en) * | 2009-07-10 | 2011-01-12 | 俄罗斯雅拉斯拉夫研究院 | Method for halogenating butyl rubber |
| CN101942054B (en) * | 2009-07-10 | 2013-06-12 | 俄罗斯雅拉斯拉夫研究院 | Method for halogenating butyl rubber |
| RU2468037C2 (en) * | 2010-12-16 | 2012-11-27 | Открытое акционерное общество "СИБУР Холдинг" (ОАО "СИБУР Холдинг") | Method of producing halobutyl rubber |
| RU2500690C2 (en) * | 2012-03-11 | 2013-12-10 | ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "СИБУР Холдинг" | Method for bromation of butyl rubber and method of producing bromobutyl rubber |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2004119912A (en) | 2006-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101281343B1 (en) | Common solvent process for producing high molecular weight halobutyl rubber | |
| JP5066043B2 (en) | Bromination of polystyrene resin | |
| TWI519546B (en) | Common solvent process for producing high molecular weight halogenated rubber | |
| US5767203A (en) | Process for brominated styrenic polymers | |
| JP5703311B2 (en) | A common solvent method for the production of high molecular weight brominated rubbers. | |
| JP7216826B2 (en) | Continuous production method for halogenated isoolefin copolymers | |
| JPH02150408A (en) | Para-alkylstyrene/isoolefin copolymer | |
| US20090264599A1 (en) | Terminating Bromination of Styrenic Polymer in a Bromination Reaction Mixture | |
| CA2591094A1 (en) | Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane | |
| RU2272813C1 (en) | Butyl rubber halogenation method | |
| JPH05504594A (en) | Halogenation of polymers with improved neutralization | |
| TWI405780B (en) | Preparation of brominated styrenic polymers or resins | |
| RU2373224C1 (en) | Butyl rubber halogenation procedure | |
| RU2320672C1 (en) | Method for preparing chlorinated butyl rubber | |
| RU2361882C1 (en) | Method of producing halogenated butyl rubber | |
| JPH1045829A (en) | Bromination of polymer in improved solution | |
| RU2186789C1 (en) | Halogenated butyl rubber production process | |
| RU2180337C1 (en) | Brombutyl rubber production process | |
| RU2212416C2 (en) | Bromobutyl rubber manufacture process | |
| SU1065428A1 (en) | Process for preparing halogenated butyl rubber | |
| RU2169737C1 (en) | Halogenated butyl rubber production process | |
| RU2217440C2 (en) | Method to produce the halogenated polymers | |
| RU2255092C2 (en) | Continuous method for halogenation of elastomers | |
| JPH0246042B2 (en) | HAROGENKAOREFUINKEIJUGOTAINOSEIHO | |
| JPH08193104A (en) | Integrated production of water-soluble sulfonated polymer |