RU2264415C2 - Water-soluble fullerene complexes with n-vinylcaprolactam homo- and copolymers and a method for preparation of these complexes - Google Patents
Water-soluble fullerene complexes with n-vinylcaprolactam homo- and copolymers and a method for preparation of these complexes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2264415C2 RU2264415C2 RU2003122248/04A RU2003122248A RU2264415C2 RU 2264415 C2 RU2264415 C2 RU 2264415C2 RU 2003122248/04 A RU2003122248/04 A RU 2003122248/04A RU 2003122248 A RU2003122248 A RU 2003122248A RU 2264415 C2 RU2264415 C2 RU 2264415C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerene
- vinylcaprolactam
- copolymers
- homo
- complexes
- Prior art date
Links
- 0 C**CCC(N(C)C=C)=O Chemical compound C**CCC(N(C)C=C)=O 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N CC(C)NC(C=C)=O Chemical compound CC(C)NC(C=C)=O QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к химии полимеров, точнее к комплексам гомо- и сополимеров N-винилкапролактама с фуллереном С60, а также к способу получения этих комплексов.The invention relates to the chemistry of polymers, more specifically to complexes of homo- and copolymers of N-vinylcaprolactam with fullerene C 60 , as well as to a method for producing these complexes.
Необычность пространственной и электронной структуры фуллеренов обеспечивает возможность использования их в различных областях науки, техники, медицины.The unusual spatial and electronic structure of fullerenes makes it possible to use them in various fields of science, technology, and medicine.
Во многих случаях перспективно применение фуллеренов как компонента полимерных систем, среди которых особый интерес представляют комплексы "полимер - фуллерен". Именно в этом случае в отличие от ковалентного присоединения нативная электронная структура и, следовательно, свойства фуллереновых молекул искажаются в наименьшей мере. В области медицины и биологии использование фуллеренов затруднено из-за их практически полной нерастворимости в водных растворах. Это препятствие преодолевается созданием водорастворимых комплексов фуллеренов с водорастворимыми полимерами, например, с поли-N-винилпирролидоном (1. Л.Б.Пиотровский, К.Н.Козелецкая, Н.А.Медведева, М.А.Думпис, Л.Н.Позднякова, О.И.Киселев // Вопросы вирусологии, 2001. - №3. - С.38; 2. Z. Zhn, D.J.Schuster, M.E.Tuckerman / Исследование методом молекулярной динамики связывания фуллеренсодержащих ингибиторов протеазой вируса иммунодефицита человека // Biochemistry, 2003. - v/42. - Р/1326 - 1333; 3. Фуллерены восстанавливают память / Химия и жизнь, 2003. - №2. - С.4).In many cases, the use of fullerenes as a component of polymer systems is promising, among which the polymer – fullerene complexes are of particular interest. In this case, in contrast to covalent attachment, the native electronic structure and, therefore, the properties of fullerene molecules are distorted to the least extent. In the field of medicine and biology, the use of fullerenes is difficult due to their almost complete insolubility in aqueous solutions. This obstacle is overcome by the creation of water-soluble complexes of fullerenes with water-soluble polymers, for example, poly-N-vinylpyrrolidone (1. L.B. Piotrovsky, K.N. Kozeletskaya, N.A. Medvedeva, M.A. Dumpis, L.N. Pozdnyakova, O.I. Kiselev // Issues of Virology, 2001. - No. 3. - P.38; 2. Z. Zhn, DJSchuster, METuckerman / Molecular dynamics study of binding of fullerene-containing inhibitors of the human immunodeficiency virus protease // Biochemistry, 2003. - v / 42. - P / 1326 - 1333; 3. Fullerenes restore memory / Chemistry and Life, 2003. - No. 2. - C.4).
Повышение содержания фуллерена в полимерном комплексе может увеличить удельную активность терапевтического препарата. Изменение химической природы водорастворимого полимера в комплексе, несомненно, позволило бы регулировать прочность связывания фуллереновых молекул и таким образом влиять на транспортную функцию водорастворимых комплексов при направленной доставке их к органу - мишени (Кирш Ю.Э. / Поли-N-винилпирролидон и другие поли-N-виниламиды // M., Наука, 1998. - С.4). Введение в водорастворимый сополимер функциональных групп позволило бы получать комплексы фуллерена С60 полимерами носителями, к которым ковалентными, электрохимическими или водородными связями были бы присоединены низкомолекулярные лекарственные вещества. Изобретение может быть использовано при создании водорастворимых лекарственных форм, содержащих фуллерен в форме, близкой к нативной. Изобретение может также использоваться для получения из водных растворов полимерных фуллеренсодержащих пленок, которые могут найти применение в качестве фотоактивных элементов оптических устройств различного назначения.An increase in the fullerene content in the polymer complex can increase the specific activity of a therapeutic drug. A change in the chemical nature of the water-soluble polymer in the complex would undoubtedly make it possible to regulate the binding strength of fullerene molecules and thus affect the transport function of water-soluble complexes when they are targeted to the target organ (Kirsch Yu.E. / Poly-N-vinylpyrrolidone and other poly N-vinylamides // M., Nauka, 1998 .-- C.4). The introduction of functional groups into a water-soluble copolymer would make it possible to obtain fullerene C 60 complexes with carrier polymers to which low molecular weight drug substances would be attached by covalent, electrochemical, or hydrogen bonds. The invention can be used to create water-soluble dosage forms containing fullerene in a form close to native. The invention can also be used to obtain from aqueous solutions of polymer fullerene-containing films, which can be used as photoactive elements of optical devices for various purposes.
Известны водорастворимые комплексы фуллерена С60 с поли-N-винилпирролидоном и способ их получения (Y.N.Yamakoshi, N.Yagami, К.Fukuhara, S.Sueyoshi, N.Miata / Solubilization of Fullerenes into Water with Polyvinylpyrrolidone Applicable to Biological Tests // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1994. - P.517-518). Способ реализуется следующей совокупностью существенных признаков:Water-soluble complexes of fullerene C 60 with poly-N-vinylpyrrolidone and a method for their preparation are known (YNYamakoshi, N. Yagami, K. Fukuhara, S. Suyoshi, N. Miata / Solubilization of Fullerenes into Water with Polyvinylpyrrolidone Applicable to Biological Tests // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1994 .-- P.517-518). The method is implemented by the following set of essential features:
1. Раствор 0,8 мг фуллерена С60 в 1 мл толуола (концентрация 0,093 масс.%) добавляют к 2 мл хлороформа, содержащего 100 мг поли-N-винилпирролидона с ММ 42000 Да (концентрация 3,33 масс.%).1. A solution of 0.8 mg of fullerene C 60 in 1 ml of toluene (concentration 0.093 wt.%) Is added to 2 ml of chloroform containing 100 mg of poly-N-vinylpyrrolidone with MM 42000 Da (concentration 3.33 wt.%).
2. Полученную смесь перемешивают, растворители удаляют в вакууме.2. The resulting mixture was stirred, the solvents were removed in vacuo.
3. Остаток растворяют в 2 мл воды при действии ультразвука и получают прозрачный раствор.3. The residue is dissolved in 2 ml of water under the action of ultrasound and get a clear solution.
Основной недостаток известных водорастворимых комплексов и способа их получения состоит в том, что они содержат малые количества фуллерена, не превышающие 0,5-0,8% от массы взятого полимера. При этом невозможно регулирование прочности связывания фуллерена с полимером в комплексе. Задачей заявленного изобретения является получение водорастворимых полимерных комплексов фуллерена С60 с высоким содержанием фуллерена и с возможностью регулирования прочности связывания фуллерена с полимером. Кроме того, задачей настоящего изобретения было расширение ассортимента полимеров-носителей, включающих в свой состав фуллерен и имеющих также функциональные группы.The main disadvantage of the known water-soluble complexes and the method for their preparation is that they contain small amounts of fullerene, not exceeding 0.5-0.8% by weight of the polymer taken. However, it is impossible to control the binding strength of fullerene with the polymer in the complex. The objective of the claimed invention is to obtain water-soluble polymer complexes of fullerene C 60 with a high content of fullerene and with the ability to control the strength of binding of fullerene to the polymer. In addition, the present invention was to expand the range of carrier polymers, including fullerene and also having functional groups.
Эта задача была решена, во-первых, водорастворимыми комплексами фуллерена С60 с гомо- и сополимерами N-винилкапролактама общей формулы An или An-Вm, где An - гомополимер N-винилкапролактама, An-Вm - сополимеры, где А - звенья N-винилкаролактама, а В - звенья из ряда, включающего N-винилпирролидон (ВП), N-винил-N-метилацетамид (ВМАА); N-изопропилакриламид (i-ПАА), с n=10-90 мол.% m=10-90 мол. %; при этом для гомо- и сополимеров N-винилкапролактама ММ 70000-170000 Да.This problem was solved, firstly, by water-soluble complexes of fullerene C 60 with homo- and copolymers of N-vinylcaprolactam of the general formula A n or A n -B m , where A n is a homopolymer of N-vinylcaprolactam, A n -B m are copolymers, where A is the units of N-vinyl carolactam, and B are units from the series including N-vinyl pyrrolidone (VP), N-vinyl-N-methylacetamide (BMAA); N-isopropylacrylamide (i-PAA), with n = 10-90 mol.% M = 10-90 mol. %; while for homo- and copolymers of N-vinylcaprolactam MM 70,000-170000 Yes.
Во-вторых, задача решалась способом получения таких водорастворимых комплексов, который характеризуется следующей совокупностью существенных признаков:Secondly, the problem was solved by the method of obtaining such water-soluble complexes, which is characterized by the following set of essential features:
1. К раствору гомо- или сополимера N-винилкаролактама в органическом растворителе прибавляют раствор фуллерена С60 в ароматическом растворителе, полученную смесь перемешивают до полной гомогенизации.1. A solution of fullerene C 60 in an aromatic solvent is added to a solution of a homo- or copolymer of N-vinyl carolactam in an organic solvent, and the resulting mixture is stirred until complete homogenization.
2. При этом берут концентрацию гомо- и сополимеров N-винилкапролактама 3,33-5,80 масс.%, концентрацию фуллерена С60 - 0,09-0,31 масс.% при соотношении в масс.% фуллерен: полимер =0,8-4,0.2. In this case, the concentration of homo- and copolymers of N-vinylcaprolactam is 3.33-5.80 wt.%, The concentration of fullerene C 60 is 0.09-0.31 mass% with a ratio in wt.% Of fullerene: polymer = 0 8-4.0.
3. В качестве сополимеров N-винилкапролактама берут соединение из ряда, содержащего звенья N-винилпирролидона (ВП), N-винил-N-метилацетамида (ВМАА); N-изопропилакриламида (i-ПАА), с ММ 70000-170000 Да.3. As copolymers of N-vinylcaprolactam, take a compound from the series containing units of N-vinylpyrrolidone (VP), N-vinyl-N-methylacetamide (BMAA); N-isopropylacrylamide (i-PAA), with MM 70,000-17,000 Yes.
4. Из полученной смеси в вакууме при нагревании от 35 до 60°С отгоняют растворители.4. The solvents are distilled off from the resulting mixture in vacuo under heating from 35 to 60 ° C.
5. К остатку добавляют воду и перемещают, фильтрат упаривают в вакууме при 30-60°С досуха.5. Water is added to the residue and transferred, the filtrate is evaporated to dryness at 30-60 ° C in vacuum.
Гомо- и сополимеры N-винилкапролактама были получены известным путем - свободнорадикальной полимеризацией в растворе в присутствии инициатора - динитрил-азоизомасляной кислоты при 60°С (4. стр.95-96).Homo- and copolymers of N-vinylcaprolactam were obtained in a known manner - by free radical polymerization in solution in the presence of an initiator - dinitrile-azoisobutyric acid at 60 ° C (4. p. 95-96).
Мономеры имеют следующую структуру:Monomers have the following structure:
Выход по фуллерену в заявленных комплексах гомо- и сополимеров N-винилкапролактама от 25 до 100% при содержании фуллерена в полимерном водорастворимом комплексе от 0,75 до 3,3 масс.%.The yield of fullerene in the claimed complexes of homo- and copolymers of N-vinylcaprolactam is from 25 to 100% when the fullerene content in the polymer water-soluble complex is from 0.75 to 3.3 wt.%.
При этом комплексы могут содержать различные функциональные - нереакционноспособные группы, которые меняют гидрофильно-гидрофобный баланс.Moreover, the complexes may contain various functional - non-reactive groups that change the hydrophilic-hydrophobic balance.
Анализ научно-технического уровня не позволил найти решение, совпадающее по совокупности существенных признаков с заявленным решением. Это свидетельствует о соответствии предлагаемого изобретения такому условию патентоспособности как новизна. Отличие от решения-прототипа состоит в использовании в качестве полимера при получении водорастворимых комплексов с фуллереном С60 гомо- и сополимеров N-винилкапролактама. Из известных свойств гомо- и сополимеров N-винилкапролактама нельзя было с очевидностью сделать вывод о том, что их использование позволит получать комплексы, содержащие свыше 3 масс.% фуллерена С60.The analysis of the scientific and technical level did not allow finding a solution that coincided in the totality of essential features with the declared solution. This indicates the compliance of the invention with such a condition of patentability as novelty. The difference from the prototype solution is to use as a polymer in the preparation of water-soluble complexes with fullerene C 60 homo- and copolymers of N-vinylcaprolactam. From the known properties of homo- and copolymers of N-vinylcaprolactam, it was impossible to conclude that their use will allow to obtain complexes containing more than 3 wt.% Fullerene C 60 .
Комплексы заявленного строения были получены впервые. Это позволяет утверждать о соответствии заявленного решения такому условию патентоспособности, как изобретательский уровень.Complexes of the claimed structure were obtained for the first time. This allows us to confirm the conformity of the claimed solution to such a condition of patentability as an inventive step.
Структура полученных комплексов подтверждена схемой синтеза, а также спектрофотометрическими и люминесцентными методами. Содержание фуллерена С60 в полученных комплексах с гомо- и сополимерами N-винилкапролактама определяют специально разработанным методом, основанном на полном разрушении комплекса, выделении содержавшегося в комплексе фуллерена С60 в виде толуольного раствора и количественном определении его методом спектрофотометрии.The structure of the obtained complexes is confirmed by the synthesis scheme, as well as by spectrophotometric and luminescent methods. The content of fullerene C 60 in the obtained complexes with homo- and copolymers of N-vinylcaprolactam is determined by a specially developed method based on the complete destruction of the complex, the isolation of the fullerene C 60 contained in the complex in the form of a toluene solution and its quantification by spectrophotometry.
Для доказательства соответствия заявленного решения условию патентоспособности "промышленная применимость" и для лучшего понимания сущности изобретения приводим примеры его конкретной реализации, которые не исчерпывают сущности решения.To prove the conformity of the claimed solution to the condition of patentability "industrial applicability" and to better understand the essence of the invention, we give examples of its specific implementation that do not exhaust the essence of the solution.
Пример 3.Example 3
К раствору 100 мг поли-N-винилкапролактама с молекулярной массой (ММ) 90000 Да в 2 мл хлороформа (концентрация раствора 3,33 масс.%) при комнатной температуре добавляют раствор 0,8 мг фуллерена С60 в 1 мл толуола (концентрация раствора 0,093 масс.%). Смесь перемешивают до полной гомогенизации. Затем органические растворители полностью отгоняют в вакууме при температуре бани 35°С. К сухому остатку прибавляют 2 мл воды и перемешивают в течение 20 часов. Фильтрат досуха упаривают в вакууме при температуре бани 35°С. Полученный водорастворимый фуллеренсодержащий комплекс сушат до постоянного веса в вакуум-эксикаторе с ловушкой, охлаждаемой жидким азотом. Все характеристики комплекса ПВК - фуллерен С60 приведены в Таблице.To a solution of 100 mg of poly-N-vinylcaprolactam with a molecular weight (MM) of 90,000 Yes in 2 ml of chloroform (solution concentration 3.33 wt.%) At room temperature, a solution of 0.8 mg of fullerene C 60 in 1 ml of toluene (concentration of solution 0,093 wt.%). The mixture is stirred until complete homogenization. Then the organic solvents are completely distilled off in vacuo at a bath temperature of 35 ° C. 2 ml of water are added to the dry residue and stirred for 20 hours. The filtrate was evaporated to dryness in vacuo at a bath temperature of 35 ° C. The resulting water-soluble fullerene-containing complex is dried to constant weight in a vacuum desiccator with a trap cooled by liquid nitrogen. All characteristics of the complex PVC - fullerene C 60 are given in the Table.
Пример 4.Example 4
К раствору 100 мг поли-N-винилкапролактама с ММ 120000 Да в 2 мл толуола (концентрация раствора 5,80 масс.%) при комнатной температуре добавляют раствор 2 мг фуллерена С60 в 1 мл толуола (концентрация раствора 0,23 масс.%). После перемешивания объединенного раствора толуол полностью отгоняют в вакууме при температуре бани 35°С. К сухому остатку добавляют 10 мл воды и перемешивают 20 часов. От фильтрата в вакууме при температуре бани 35°С отгоняют воду. Полученный комплекс сушат в вакуум-эксикаторе с ловушкой, охлаждаемой жидким азотом, до постоянного веса. Все характеристики полученного комплекса приведены в Таблице.To a solution of 100 mg of poly-N-vinylcaprolactam with MM 120,000 Da in 2 ml of toluene (solution concentration of 5.80 wt.%) At room temperature add a solution of 2 mg of fullerene C 60 in 1 ml of toluene (solution concentration of 0.23 wt.% ) After stirring the combined solution, toluene was completely distilled off in vacuo at a bath temperature of 35 ° C. 10 ml of water are added to the dry residue and stirred for 20 hours. Water is distilled off from the filtrate in vacuo at a bath temperature of 35 ° C. The resulting complex is dried in a vacuum desiccator with a trap cooled by liquid nitrogen to a constant weight. All characteristics of the resulting complex are shown in the Table.
Пример 7.Example 7
К раствору 100 мг сополимера, содержащего 50% звеньев N-винилкапролактама и 50% звеньев N-винилпирролидона, с ММ 75000 Да, в 2 мл орто-дихлорбензола (концентрация раствора 3,85 масс.%) при комнатной температуре добавляют раствор 4,0 мг фуллерена С60 в 1 мл орто-дихлорбензола (концентрация раствора 0,31 масс.%). После перемешивания орто-дихлорбензол полностью отгоняют в вакууме при постепенном подъеме температуры бани от 35 до 60°С. К сухому остатку добавляют 35 мл воды и перемешивают 20 часов. От фильтрата в вакууме при температуре бани 35°С отгоняют воду. Полученный комплекс сушат до постоянного веса в вакуум-эксикаторе с ловушкой, охлаждаемой жидким азотом. Все характеристики полученного комплекса приведены в Таблице. Примеры 5, 6, 8 выполнены в условиях примера 7. Все данные приведены в Таблице.A solution of 4.0 is added to a solution of 100 mg of a copolymer containing 50% units of N-vinylcaprolactam and 50% units of N-vinylpyrrolidone with MM 75,000 Da in 2 ml of ortho-dichlorobenzene (solution concentration 3.85 wt.%) At room temperature mg fullerene C 60 in 1 ml of ortho-dichlorobenzene (solution concentration 0.31 wt.%). After stirring, ortho-dichlorobenzene is completely distilled off in vacuo with a gradual rise in bath temperature from 35 to 60 ° C. 35 ml of water are added to the dry residue and stirred for 20 hours. Water is distilled off from the filtrate in vacuo at a bath temperature of 35 ° C. The resulting complex is dried to constant weight in a vacuum desiccator with a trap cooled by liquid nitrogen. All characteristics of the resulting complex are shown in the Table. Examples 5, 6, 8 are made under the conditions of example 7. All data are shown in the Table.
Примечание: ПВМАА - поли-N-винил-N-метилацетамид; ПВК - поли-N-винилкапролактам; ВК - N-винилкапролактам; ПВП - поли-N-винилпирролидон; ВП - N-винилпирролидон; ВМАА - N-винил-N-метилацетамид; i-ПАА - N-изопропилакриламид; ОДХБ - орто-дихлорбензол; хлф - хлороформ; тол - толуол; С60 0 - исходное массовое отношение фуллерен:полимер; С60 к - массовое отношение фуллерен:полимер в полученном комплексе.Note: PVMAA - poly-N-vinyl-N-methylacetamide; PVC - poly-N-vinylcaprolactam; VK - N-vinylcaprolactam; PVP - poly-N-vinylpyrrolidone; VP - N-vinylpyrrolidone; BMAA - N-vinyl-N-methylacetamide; i-PAA - N-isopropylacrylamide; ODCB - ortho-dichlorobenzene; hlf - chloroform; tol - toluene; With 60 0 - the initial mass ratio of fullerene: polymer; With 60 to - the mass ratio of fullerene: polymer in the resulting complex.
Данные примеров конкретного выполнения подтверждают решение заявленной задачи. Примеры подтверждают возможность получения водорастворимых комплексов фуллерена С60 с гомо - и сополимерами N-винилкапролактама, имеющими различную структуру и состав, в широком интервале ММ.These examples of specific performance confirm the solution of the stated problem. The examples confirm the possibility of obtaining water-soluble complexes of fullerene C 60 with homo - and N-vinylcaprolactam copolymers having different structure and composition over a wide MM range.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003122248/04A RU2264415C2 (en) | 2003-07-16 | 2003-07-16 | Water-soluble fullerene complexes with n-vinylcaprolactam homo- and copolymers and a method for preparation of these complexes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003122248/04A RU2264415C2 (en) | 2003-07-16 | 2003-07-16 | Water-soluble fullerene complexes with n-vinylcaprolactam homo- and copolymers and a method for preparation of these complexes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003122248A RU2003122248A (en) | 2005-02-10 |
| RU2264415C2 true RU2264415C2 (en) | 2005-11-20 |
Family
ID=35208282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003122248/04A RU2264415C2 (en) | 2003-07-16 | 2003-07-16 | Water-soluble fullerene complexes with n-vinylcaprolactam homo- and copolymers and a method for preparation of these complexes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2264415C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013152144A1 (en) * | 2012-04-05 | 2013-10-10 | The Research Foundation Of State University Of New York | Three-dimensional carbon structures |
-
2003
- 2003-07-16 RU RU2003122248/04A patent/RU2264415C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Y.N.YAMAKOSHI et. al. Solubilisation of Fullerenes into Water with Polyvinylpyrrolidone Applicable to Biologocal Tests. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, p.517-518. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013152144A1 (en) * | 2012-04-05 | 2013-10-10 | The Research Foundation Of State University Of New York | Three-dimensional carbon structures |
| US9630848B2 (en) | 2012-04-05 | 2017-04-25 | The Research Foundation for The State of New York | Three-dimensional carbon structures |
| US9815696B2 (en) | 2012-04-05 | 2017-11-14 | The Research Foundation For The State University Of New York | Three-dimensional carbon structures |
| US10343918B2 (en) | 2012-04-05 | 2019-07-09 | The Research Foundation For The State University Of New York | Three-dimensional carbon structures |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2003122248A (en) | 2005-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10385150B2 (en) | Cyclopropenium polymers and methods for making the same | |
| Collins et al. | The emergence of oxime click chemistry and its utility in polymer science | |
| Kronek et al. | Synthesis and bioimmunological efficiency of poly (2-oxazolines) containing a free amino group | |
| CN104292454A (en) | Polyethylene glycol-cyclooctyne derivative | |
| WO2014022365A1 (en) | Cyclopropenium polymers and methods for making the same | |
| Xu et al. | Antibacterial properties of synthesized cyclic and linear cationic copolymers | |
| CN100494223C (en) | Synthesis of quaternary ammonium salt modified nucleophilic NO donor | |
| Wang et al. | Chiral, thermal-responsive hydrogels containing helical hydrophilic polyacetylene: preparation and enantio-differentiating release ability | |
| CN105792814B (en) | The polycarbonate for being loaded with aromatic series N- heterocycle for drug delivery | |
| Zuwala et al. | Macromolecular prodrugs of ribavirin: Polymer backbone defines blood safety, drug release, and efficacy of anti-inflammatory effects | |
| RU2264415C2 (en) | Water-soluble fullerene complexes with n-vinylcaprolactam homo- and copolymers and a method for preparation of these complexes | |
| Kimmins et al. | Antimicrobial and degradable triazolinedione (TAD) crosslinked polypeptide hydrogels | |
| Maiti et al. | Methionine-based carbon monoxide releasing polymer for the prevention of biofilm formation | |
| CN110204709A (en) | A kind of cationic antimicrobial cluster high molecular preparation method of peptide for simulating natural antibacterial peptide structure | |
| Kurisawa et al. | Doublestimuli‐responsive degradable hydrogels for drug delivery: Interpenetrating polymer networks composed of oligopeptide‐terminated poly (ethylene glycol) and dextran | |
| CN104448169B (en) | Light/temperature dual-response copolymer modified fluorescent carbon nano-particles | |
| CN112661673A (en) | Precise sequence stimuli-responsive polymer and preparation method and application thereof | |
| JPWO2009025043A1 (en) | Novel cross-linked polymer, method for producing the same, and use thereof | |
| RU2285012C2 (en) | Water-soluble complexes of fullerene-c70 with poly-n-vinylamides and method for preparing complexes | |
| RU2255942C2 (en) | Water-soluble complex of fullerene with poly-n-vinylpyrrolidone and method for preparing these complexes | |
| KR101083419B1 (en) | Dendritic oligopeptide-grafted cyclotriphosphazene, a process for the preparation therof, and a drug delivery system containing the same | |
| JP4727941B2 (en) | Production method and use of biodegradable polymer | |
| Gajjar et al. | Novel hydroxyl terminated dendrimers as potential drug carriers: Sustained release, hemolysis and cytotoxicity study | |
| CN110642968B (en) | Double-enzyme responsive dumbbell-shaped super-amphiphilic molecule and preparation method and application thereof | |
| CN103923281A (en) | Reducibly degradable amphiphilic block copolymer and preparation and application of amphiphilic block copolymer used as drug carrier |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150717 |