RU2263126C2 - Coating composition based on modified epoxy resin - Google Patents

Coating composition based on modified epoxy resin Download PDF

Info

Publication number
RU2263126C2
RU2263126C2 RU2003127012/04A RU2003127012A RU2263126C2 RU 2263126 C2 RU2263126 C2 RU 2263126C2 RU 2003127012/04 A RU2003127012/04 A RU 2003127012/04A RU 2003127012 A RU2003127012 A RU 2003127012A RU 2263126 C2 RU2263126 C2 RU 2263126C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mixture
amine
epoxy
composition
diluent
Prior art date
Application number
RU2003127012/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2003127012A (en
Inventor
вцев Б.Б. Кудр (RU)
Б.Б. Кудрявцев
А.Д. Еселев (RU)
А.Д. Еселев
А.А. Кульков (RU)
А.А. Кульков
Н.Б. Гурова (RU)
Н.Б. Гурова
Original Assignee
АОЗТ "Лакма-Имэкс"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by АОЗТ "Лакма-Имэкс" filed Critical АОЗТ "Лакма-Имэкс"
Priority to RU2003127012/04A priority Critical patent/RU2263126C2/en
Publication of RU2003127012A publication Critical patent/RU2003127012A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2263126C2 publication Critical patent/RU2263126C2/en

Links

Abstract

FIELD: building materials.
SUBSTANCE: invention relates to a method for preparing the coating composition based on modified epoxy resin used in protection of building constructions, for example, as a component for pouring floorings. The composition comprises the following ratio of components, wt.-%: epoxy diane resin, 55.0-63.0; amine hardening agent as a mixture of isophoronediamine, 13.0-20.3, and one of amine taken among methaxilylenediamine, 7.0-9.0, or diethylenetriamine, 5.0-6.0, or triethylenetetraamine, 5.5-6.5 and tris-(dimethylaminomethyl)phenol, 2.0-2.7, as adduct with laprolat-803, 6.5-10.5, and mixture of dioxane alcohols and their high-molecular esters (EDOS). Laprolat-803 represents polyoxypropylenetriol tricyclocarbonate propyl ester. Invention provides hardness and wear-resistance of coating.
EFFECT: improved and valuable properties of composition.
2 tbl, 7 ex

Description

Изобретение относится к технологии получения лакокрасочных материалов, созданию новых структур для повышения свойств покрытий для защиты строительных конструкций, например в составах для наливных полов.The invention relates to a technology for the production of paints and varnishes, the creation of new structures to improve the properties of coatings to protect building structures, for example, in compositions for bulk floors.

В силу экологической опасности полиуретановые материалы (использование изоцианатов), а также их невысокой химстойкости, водостойкости, высокой пористости, а также высокой стоимости они становятся менее популярными на рынке строительных материалов.Due to environmental hazards, polyurethane materials (the use of isocyanates), as well as their low chemical resistance, water resistance, high porosity, and high cost, they become less popular in the building materials market.

Разработан целый ряд новых соединений олигоциклокарбонатов, реакционно-активный класс соединений олигомеров под торговыми марками Лапролат 803, Лапролат 301, Лапроксид 503М и другие.A number of new compounds of oligocyclocarbonates, a reactive class of compounds of oligomers under the trademarks Laprolat 803, Laprolat 301, Laproxid 503M and others have been developed.

Лапролаты представляют собой продукты карбонизации эпоксидных производных полиоксипропиленов (лапролов) и имеют концевые циклокарбонатные группы. Лапролаты отверждаются по реакции уретанообразования циклокарбонат-амин с первичными алифатическими или циклоалифатическими аминами, образуя гидроксиуретановую структуру.Laprolates are carbonization products of epoxy derivatives of polyoxypropylene (laprols) and have terminal cyclocarbonate groups. Laprolates are cured by the urethane formation reaction of cyclocarbonate amine with primary aliphatic or cycloaliphatic amines, forming a hydroxyurethane structure.

Лапролаты широко используются для модификации существующих полимеров.Laprolates are widely used to modify existing polymers.

Известно использование эпоксидных смол с лапролатами в композиции, отверждаемой аминами (SU 1754748, 1992).It is known to use epoxy resins with laprolates in an amine curable composition (SU 1754748, 1992).

Известны эпоксициклокарбонатные смолы - продукты частичной карбонизации эпоксидной смолы с переходом части эпоксидных групп в циклокарбонатные (SU 1353792, 1987).Epoxycyclocarbonate resins are known - products of partial carbonization of an epoxy resin with the transition of part of the epoxy groups to cyclocarbonate (SU 1353792, 1987).

Но главной заслугой циклокарбонатов является использование их в качестве основного компонента пленкообразующего для получения безизоцианатных полиуретанов, сочетающих хорошие прочностные свойства с высокой эластичностью.But the main merit of cyclocarbonates is their use as the main component of the film-forming to obtain isocyanate-free polyurethanes, combining good strength properties with high elasticity.

Известна полимерная композиция для отделки материалов на водной основе, включающая эпоксидную смолу - 5-42%, отвердитель - продукт взаимодействия олигоэфиров с концевыми эпоксидными или циклокарбонатными группами с диаминами, с М.М.500-1000, содержащий 1-3% аминогрупп 5-50%, эмульгатора - 0,1-3,0%, вода - остальное.Known polymer composition for finishing water-based materials, including epoxy resin - 5-42%, hardener - the product of the interaction of oligoesters with terminal epoxy or cyclocarbonate groups with diamines, with M.M. 500-1000, containing 1-3% of amino groups 5- 50%, emulsifier - 0.1-3.0%, water - the rest.

В примере №4 описан пример для приготовления композиции для использования в качестве наливных полов. Композиция имеет следующие физико-механические показатели: прочность на сжатие 40 МПа, прочность на растяжение - 20 МПа, удельная ударная вязкость 30 кгс·см/см2, относительное удлинение при разрыве 45%. (Ru 2054440, 1992 г.)Example No. 4 describes an example for the preparation of a composition for use as bulk floors. The composition has the following physical and mechanical properties: compressive strength 40 MPa, tensile strength 20 MPa, specific impact strength 30 kgf · cm / cm 2 , elongation at break 45%. (Ru 2054440, 1992)

Наиболее близким техническим решением является органно-растворимая эпоксидная композиция, содержащая эпоксидную диановую смолу, триглицидиловый эфир полиоксипропилентриола (лапроксид 503 М), трициклокарбонатпропиловый эфир полиоксипропилентриола (лапролат 803), аминофенольный отвердитель, ацетон, олигомер трифторхлорэтилена и минеральный наполнитель (Su 1754748, 92).The closest technical solution is an organically soluble epoxy composition containing an epoxy diane resin, polyoxypropylene triol triglycidyl ether (laproxide 503 M), polyoxypropylene triol tricyclocarbonate propyl ether (laprolate 803), aminophenol hardener, acetone, and trifluorine oligomer 92 (sulfuric acid) 92, sulfonyltransfluoride 481.

В патенте приведены высокие показатели покрытий по удельной ударной вязкости, химстойкости покрытия, жизнеспособность состава 30-50 мин, истираемость 2,9 мм3/м.The patent shows high performance coatings for specific impact strength, chemical resistance of the coating, the viability of the composition of 30-50 minutes, abrasion of 2.9 mm 3 / m

Целью заявляемого изобретения является повышение твердости и износостойкости покрытия.The aim of the invention is to increase the hardness and wear resistance of the coating.

Техническая задача решается тем, что в композиции для покрытия на основе модифицированной эпоксидной диановой смолы, включающей эпоксидную диановую смолу, трициклокарбонатпропиловый эфир полиоксипропилентриола - лапролат 803, разбавитель, в качестве аминного отвердителя используют смесь изофорондиамина и одного амина, выбранного из метаксилилендиамина, диэтилентриамина, триэтилентетрамина и ускорителя трис(диметиламинометил)фенола в виде аддукта с лапролатом 803, в качестве разбавителя - смесь дпоксановых спиртов и их высокомолекулярных эфиров - ЭДОС при следующем содержании компонентов, мас.%:The technical problem is solved by the fact that in the coating composition based on a modified epoxy diane resin, including epoxy diane resin, polyoxypropylene triol tricyclic carbonate propyl ether - laprolate 803, a diluent, a mixture of isophorone diamine and one amine selected from methaxylylenediamine, diethylamine, diethylamine is used as an amine hardener Tris (dimethylaminomethyl) phenol accelerator in the form of an adduct with laprolate 803; as a diluent, a mixture of dpoxane alcohols and their high molecular weight ethers - EDOS in the following components, wt.%:

Эпоксидная смола диановаяDiane Epoxy 55,0-63,055.0-63.0 ТрициклокарбонатпропиловыйTricyclocarbonate propyl эфир полиоксипропилентриолаpolyoxypropylene triol ether - 6,5-10,5- 6.5-10.5 ИзофорондиаминIsophorondiamine - 13,0-20,3- 13.0-20.3 МетаксилилендиаминMethaxylylenediamine - 7,0-9,0- 7.0-9.0

илиor

ДиэтилентриаминDiethylene triamine - 5,0-6,0- 5.0-6.0

илиor

ТриэтилентетраминTriethylenetetramine - 5,5- 6,5- 5.5 - 6.5 Трис (диметиламинометил) фенолTris (dimethylaminomethyl) phenol - 2,0-2,7- 2.0-2.7 РазбавительDiluent - остальное- the rest

Аминный отвердитель композиции - аддукт лапролата с аминами - получают путем нагревания всех компонентов при температуре 60-65°С в течение 2-3 ч до полной конверсии циклокарбонатных групп.The amine hardener of the composition — the adduct of laprolate with amines — is obtained by heating all components at a temperature of 60-65 ° C for 2-3 hours until the cyclocarbonate groups are completely converted.

Аддукт характеризуется:The adduct is characterized by:

Вязкость при 25°С, сП - 1200-1350;Viscosity at 25 ° C, cP - 1200-1350;

Цвет - светло-желтый;Color - light yellow;

М.М-900-1200.M.M-900-1200.

Приводим пример получения аддукта: в реактор с обогревом мешалкой загружают 8,4 кг лапролата-803, 15,0 кг изофорондиамина, 7,01 кг метаксилилендиамина и 2,6 кг ускорителя К-54, смесь нагревают до 60-65°С в течение 3 ч до полной конверсии циклокарбонатных групп. Конверсию циклокарбонатных групп определяют методом ИК-спектроскопии по исчезновению линии, характеризующей циклокарбонатную группу, т.е. С=O.Here is an example of adduct production: 8.4 kg of laprolate-803, 15.0 kg of isophorondiamine, 7.01 kg of methaxylylenediamine and 2.6 kg of K-54 accelerator are loaded into the reactor with a heating stirrer, the mixture is heated to 60-65 ° C for 3 hours to complete conversion of the cyclocarbonate groups. The conversion of cyclocarbonate groups is determined by IR spectroscopy by the disappearance of the line characterizing the cyclocarbonate group, i.e. C = O.

Характеристику аддукта, содержание в нем аминных групп определяет Н-эквивалентный вес, который для него составляет 115-120.The characteristic of the adduct, the content of amine groups in it determines the H-equivalent weight, which for it is 115-120.

В качестве эпоксидных смол используют: ЭД-20, ЭД-22 ГОСТ 10587, DER-330, DER-331, DER-324 фирмы «Dow Chemical Company»;As the epoxy resin used: ED-20, ED-22 GOST 10587, DER-330, DER-331, DER-324 company "Dow Chemical Company";

Лапролат 803 - ТУ 6-05-221-995-88, характеризуется:Laprolate 803 - TU 6-05-221-995-88, characterized by:

Массовая доля циклокарбонатных групп, % - 21,0-31,0;Mass fraction of cyclocarbonate groups,% - 21.0-31.0;

Массовая доля эпоксидных групп, % - 2,5;Mass fraction of epoxy groups,% - 2.5;

Вязкость динамическая при 25°С, МПа·с - 3500-7500;Dynamic viscosity at 25 ° С, MPa · s - 3500-7500;

Метаксилилендиамин - МХДАMetaxylylenediamine - MHDA

Figure 00000001
Figure 00000001

Вязкость 20°C - 6,8 сП, MM-13 6,1, фирма «Mitsubishi Gas Chemical Company».Viscosity 20 ° C - 6.8 cP, MM-13 6.1, Mitsubishi Gas Chemical Company.

Трис(диметиламинометил)фенол К-54 используется в качестве ускорителя реакции, фирма «Air Products»;Tris (dimethylaminomethyl) phenol K-54 is used as a reaction accelerator, Air Products;

Плотность кг/л - 0,971;Density kg / l - 0.971;

Аминное число - 600мг НС1 /г;The amine number is 600 mg HC1 / g;

Вязкость, 25°С, сП - 180-380.Viscosity, 25 ° C, cP - 180-380.

В качестве изофорондиамина используют Epicure 205, фирма «Resolution Performance Products».As isophorondiamine use Epicure 205, the company "Resolution Performance Products".

Ancamine 1618 фирмы «Air Products».Ancamine 1618 from Air Products.

Диэтилентриамин, триэтилентетрамин.Diethylenetriamine, triethylenetetramine.

ЭДОС - разбавитель - пластификатор ТУ 2493-003/3004749-93 - смесь диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров с добавкой стабилизатора, например ионола. Характеристика: цвет - прозрачный, темно-коричневый; плотность 20°С - 1,08-0,03; число омыления 15 мг КОН/г; кислотное число - 0,3 мг КОН/г. Предлагаемая композиция состоит из 2-х компонентов: А - эпоксидная смола с разбавителем, Б - аддукт лапролата с аминами.EDOS - diluent - plasticizer TU 2493-003 / 3004749-93 - a mixture of dioxane alcohols and their high-boiling esters with the addition of a stabilizer, such as ionol. Characteristic: color - transparent, dark brown; density 20 ° C - 1.08-0.03; saponification number 15 mg KOH / g; acid value - 0.3 mg KOH / g The proposed composition consists of 2 components: A - epoxy resin with a diluent, B - adduct of laprolate with amines.

В табл.1 приведены рецептуры эпоксидных композиций, в табл.2 - свойства покрытий на их основе.Table 1 shows the formulations of epoxy compositions, and in Table 2 the properties of coatings based on them.

Благодаря присутствию в полимере эпоксидно-аминных и гидроксиуретановых фрагментов получаемые пленки сочетают достоинства обоих классов полимеров.Due to the presence of epoxy-amine and hydroxyurethane fragments in the polymer, the resulting films combine the advantages of both classes of polymers.

Рецептуры композиций, мас.%.Formulation of the compositions, wt.%.

Таблица 1Table 1 Наименование компонентовName of components №1No. 1 №2Number 2 №3No. 3 №4Number 4 №5Number 5 №6Number 6 ПрототипPrototype Эпоксидная смолаEpoxy resin ЭД-20 (диановая)ED-20 (Diane) 6363 6363 5555 5555 ЭД-22 (диановая)ED-22 (Diane) 6060 6060 2323 Разбавитель ЭДОСEDOS Thinner 7,57.5 7,57.5 7,07.0 7,07.0 6,06.0 6,06.0 Аддукт на основе лапролата и аминовLaprolate-Amine Adduct Лапролат 803Laprolate 803 6,56.5 6,56.5 8,48.4 8,48.4 10,510.5 10,510.5 11,4511.45 Изофорондиамин Isophorondiamine 16,016,0 15,015.0 15,015.0 13,013.0 20,320.3 19,319.3 МХДАMKHD -- -- 7,07.0 9,09.0 -- -- ДиэтилентриаминDiethylene triamine 5,05,0 6,06.0 -- -- -- ТриэтилентетраминTriethylenetetramine -- -- 5,55.5 6,56.5 К-54 (ускоритель)K-54 (accelerator) 2,02.0 2,02.0 2,62.6 2,62.6 2,72.7 2,72.7 Компоненты прототипаPrototype components Лапроксид 503 МLaproxide 503 M 11,4511.45 Аминофенольный отвердительAminophenol Hardener 17,317.3 Минеральный наполнительMineral filler 34,534.5 АцетонAcetone 1,291.29 Олигомер-трифторхлорэтиленTrifluorochlorethylene Oligomer 0,920.92

Свойства композиций и покрытий на их основе.Properties of compositions and coatings based on them.

Таблица 2table 2 Наименование показателейThe name of indicators №1No. 1 №2Number 2 №3No. 3 №4Number 4 №5Number 5 №6Number 6 ПрототипPrototype Время желатинизации смеси, минThe gelatinization time of the mixture, min 5252 5252 5757 5757 6060 6060 4040 Вязкость смеси, МПа·с (20°С)The viscosity of the mixture, MPa · s (20 ° C) 17001700 17001700 18501850 18501850 21002100 21002100 19501950 Прочность при разрыве, Н/нм2 Tensile strength, N / nm 2 4848 4848 4545 4545 4040 4040 3131 Относительное удлинение при разрыве, %Elongation at break,% 7,87.8 7,87.8 7,37.3 7,37.3 9,09.0 10,010.0 9,69.6 Твердость по Шору, Д, усл.ед.Shore hardness, D, conventional units 7070 7070 7878 7878 7575 7575 50fifty Водопоглощение через 24 часа (привес),%Water absorption after 24 hours (weight gain),% 0,70.7 0,950.95 1,01,0 1,01,0 0,90.9 0,90.9 0,50.5 Кислотостойкость к Н2SO4 20% (привес), через 96 час, %, 25°СAcid resistance to Н 2 SO 4 20% (weight gain), after 96 hours,%, 25 ° С 1,791.79 1,71.7 1,81.8 1,81.8 1,71.7 1,71.7 1,81.8 Стойкость к истиранию, 1000 циклов, колесо CS-17Abrasion Resistance, 1000 cycles, CS-17 Wheel 0,030,03 0,060.06 0,060.06 0,060.06 0,050.05 0,050.05 0,40.4 Удельная ударная вязкость, кДж/м2 Specific impact strength, kJ / m 2 3737 3535 4040 3131 4141 3636 5555 Прочность при растяжении, МПаTensile strength, MPa 4040 3535 33,533.5 30thirty 4040 3737 30thirty

Claims (1)

Композиция для покрытия на основе модифицированной эпоксидной диановой смолы, включающая эпоксидную диановую смолу, аминный отвердитель, лапролат-803 - трициклокарбонатпропиловый эфир полиоксипропилентриола, разбавитель, отличающаяся тем, что в качестве аминного отвердителя используют смесь изофорондиамина и одного амина, выбранного из метаксилилендиамина, диэтилентриамина, триэтилентетрамина и ускорителя трис (диметиламинометил) фенола в виде аддукта с лапролатом-803, в качестве разбавителя - смесь диоксановых спиртов и их высокомолекулярных эфиров-ЭДОС, при следующем соотношении компонентов, мас.%:A composition for coating on the basis of a modified epoxy diane resin, comprising an epoxy diane resin, an amine hardener, laprolate-803 - polyoxypropylene triol tricyclic carbonate propyl ether, a diluent, characterized in that a mixture of isophorone diamine and one amine selected from methaxylethylenediamine diamine is used as amine hardener and tris (dimethylaminomethyl) phenol accelerator in the form of an adduct with laprolate-803, as a diluent - a mixture of dioxane alcohols and their high molar content molecular esters-EDOS, in the following ratio of components, wt.%: Эпоксидная диановая смолаEpoxy Dianova Resin 55,0-63,055.0-63.0 Трициклокарбонатпропиловый эфирTricyclocarbonate propyl ether полиоксипропилентриолаpolyoxypropylene triol 6,5-10,56.5-10.5 ИзофорондиаминIsophorondiamine 13,0-20,313.0-20.3 МетаксилилендиаминMethaxylylenediamine 7,0-9,07.0-9.0 или Диэтилентриаминor diethylenetriamine 5,0-6,05.0-6.0 или Триэтилентетраминor triethylenetetramine 5,5-6,55.5-6.5 Трис (диметиламинометил) фенолTris (dimethylaminomethyl) phenol 2,0-2,72.0-2.7 РазбавительDiluent ОстальноеRest
RU2003127012/04A 2003-09-05 2003-09-05 Coating composition based on modified epoxy resin RU2263126C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003127012/04A RU2263126C2 (en) 2003-09-05 2003-09-05 Coating composition based on modified epoxy resin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003127012/04A RU2263126C2 (en) 2003-09-05 2003-09-05 Coating composition based on modified epoxy resin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003127012A RU2003127012A (en) 2005-03-27
RU2263126C2 true RU2263126C2 (en) 2005-10-27

Family

ID=35559857

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003127012/04A RU2263126C2 (en) 2003-09-05 2003-09-05 Coating composition based on modified epoxy resin

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2263126C2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2507227C2 (en) * 2011-08-03 2014-02-20 Татьяна Валентиновна Лапицкая Polymer composition
RU2540561C2 (en) * 2013-06-25 2015-02-10 Общество с ограниченной ответственностью "Экополимер" (ООО "Экополимер") Epoxide compound for adhesion and coating (versions)
RU2552742C2 (en) * 2013-05-31 2015-06-10 Открытое Акционерное общество "Научно-исследовательский институт "Гириконд" Moisture-protective filling compound
RU2671335C2 (en) * 2013-09-06 2018-10-30 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Coating composition

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2507227C2 (en) * 2011-08-03 2014-02-20 Татьяна Валентиновна Лапицкая Polymer composition
RU2552742C2 (en) * 2013-05-31 2015-06-10 Открытое Акционерное общество "Научно-исследовательский институт "Гириконд" Moisture-protective filling compound
RU2540561C2 (en) * 2013-06-25 2015-02-10 Общество с ограниченной ответственностью "Экополимер" (ООО "Экополимер") Epoxide compound for adhesion and coating (versions)
RU2671335C2 (en) * 2013-09-06 2018-10-30 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Coating composition

Also Published As

Publication number Publication date
RU2003127012A (en) 2005-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3344677B1 (en) Low-emission epoxy resin composition
EP3274328B1 (en) Amine for fast setting epoxy resin compositions
EP3180383B1 (en) Amine for low-emission epoxy resin compositions
EP2731927B1 (en) Low-emission curing agent for epoxy resins
KR100976831B1 (en) Water-soluble polyurea resin coating agents composition for protect concrete structures and method for constructing concrete using the same
EP2943519B1 (en) Hardeners for low-emission epoxy resin products
EP2943518B1 (en) Hardeners for low-emission epoxy resin products
EP3102561B1 (en) Amine for low emission epoxy resin products
BRPI0710585A2 (en) dual component hybrid (aqueous) reactive resin system, process for its production and use
AU2017220532A1 (en) Curing agent for low-emission epoxy resin compositions
EP3180382B1 (en) Amine for low-emission epoxy resin compositions
US20100249337A1 (en) Epoxi-amine composition modified with hydroxyalkyl urethane
EP2752403A1 (en) Amine for low-emission epoxy resin products
WO2017046292A1 (en) Amine for low-emission epoxy resin compositions
US11932774B2 (en) Waterborne isocyanate-free polyurethane epoxy hybrid coatings
EP3350244B1 (en) Hardener for low-emission epoxy resin compositions
RU2263126C2 (en) Coating composition based on modified epoxy resin
EP3344678B1 (en) Amine for low-emission epoxy resin compositions
EP3252091B1 (en) Tetrahydrofuran diamine
JP6939698B2 (en) Coating resin composition for civil engineering and construction, cured product, civil engineering and building structure, and coating method for civil engineering and building structure
JP7075813B2 (en) Coating resin composition for civil engineering and construction, hardened material, civil engineering and building structure, and coating method for civil engineering and building structure.
US20230183523A1 (en) Waterborne one component non-isocyanate polyurethane epoxy hybrid coatings
EP4223821A1 (en) Novel epoxy-urethane compounds and their thermosetting polymers
Figovsky et al. Progress in elaboration of nonisocyanate polyurethanes based on cyclic carbonates
US20230312975A1 (en) Floor protection system with high dynamic crack bridging

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090906