RU2258918C1 - Method of finding mole content of metals in heterobimetal compounds - Google Patents
Method of finding mole content of metals in heterobimetal compounds Download PDFInfo
- Publication number
- RU2258918C1 RU2258918C1 RU2004134143/28A RU2004134143A RU2258918C1 RU 2258918 C1 RU2258918 C1 RU 2258918C1 RU 2004134143/28 A RU2004134143/28 A RU 2004134143/28A RU 2004134143 A RU2004134143 A RU 2004134143A RU 2258918 C1 RU2258918 C1 RU 2258918C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- metals
- sample
- fluorescence intensity
- metal
- intensity
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области аналитической химии, в частности к способам анализа гетеробиметаллических соединений.The invention relates to the field of analytical chemistry, in particular to methods for the analysis of heterobimetallic compounds.
Возросший в последние годы интерес к гетеробиметаллическим координационным соединениям обусловлен возможностью объединения в них различных по химической природе металлов в единую молекулу, что является важным при создании функциональных материалов на их основе. Гетеробиметаллические комплексы (ГБМК), соединяющие 3d и 4f элементы, обладают привлекательными магнитными и фотолюминесцентными свойствами, являются перспективными прекурсорами для получения тонких оксидных пленок и керамики. Так как большинство важных в практическом отношении свойств ГБМК зависит от сохранения заданного мольного отношения металлов в соединении, то в процессе синтеза и применения гетеробиметаллических комплексов важно иметь возможность контролировать их состав.The interest in heterobimetallic coordination compounds that has grown in recent years is due to the possibility of combining metals of different chemical nature into a single molecule, which is important when creating functional materials based on them. Heterobimetallic complexes (GBMK), connecting 3d and 4f elements, have attractive magnetic and photoluminescent properties, are promising precursors for producing thin oxide films and ceramics. Since most of the properties of GBMK, which are practically important in practical terms, depend on the preservation of a given molar ratio of metals in the compound, it is important to be able to control their composition during the synthesis and use of heterobimetal complexes.
Гетеробиметаллические комплексы получают обычно в миллиграммовых количествах в порошкообразном виде или в виде пленки толщиной несколько нанометров, конденсированной на подложке. Поэтому при разработке методов количественного определения металлов в таких комплексах сложность задачи состоит в том, что анализируют малые количества образцов с низким содержанием определяемых компонентов (как правило, комплексы содержат лиганды с большой молярной массой) в присутствии других элементов (материал подложки). При этом весьма существенным требованием, предъявляемым к методам анализа при исследовании пленок, нанесенных на различные подложки, является сохранение их поверхности в процессе анализа, т.е. необходимо проводить неразрушающий анализ соединений, находящихся в конденсированной фазе.Heterobimetallic complexes are usually obtained in milligram quantities in powder form or in the form of a film several nanometers thick condensed on a substrate. Therefore, when developing methods for the quantitative determination of metals in such complexes, the complexity of the problem lies in the fact that they analyze small amounts of samples with a low content of detectable components (as a rule, complexes contain ligands with a large molar mass) in the presence of other elements (substrate material). In this case, a very significant requirement for the analysis methods in the study of films deposited on various substrates is the preservation of their surface during analysis, i.e. non-destructive analysis of compounds in the condensed phase is necessary.
Наиболее подходящими для решения этой задачи являются рентгеновские методы анализа - рентгеноспектральные и рентгенофлуоресцентные.The most suitable for solving this problem are X-ray analysis methods - X-ray spectral and X-ray fluorescence.
Известен (Серегина И.Ф., Цизин Г.И., Сморокина Н.М., Формановский А.А., Золотов Ю.А «Рентгенофлуоресцентное определение элементов в водах с использованием сорбционных фильтров» Заводская лаборатория, 1993, Т.59, №10, c.1-5) способ определения концентрации металлов на целлюлозных фильтрах с использованием РФ-спектроскопии. Метод заключается в том, что водные растворы (в том числе и после разложения соответствующих проб) ионов металлов пропускают через бумажный фильтр, химически модифицировнный различными комплексующими группами. Количество сорбированного металла определяют в дальнейшем методом РФ-спектроскопии непосредственно на поверхности фильтра. Основным недостатком метода является то, что он требует разложения пробы и дальнейшего сорбционного концентрирования.Known (Seregina I.F., Tsizin G.I., Smorokina N.M., Formanovsky A.A., Zolotov Yu.A. “X-ray fluorescence determination of elements in waters using sorption filters” Plant Laboratory, 1993, V. 59, No. 10, p.1-5) a method for determining the concentration of metals on cellulose filters using RF spectroscopy. The method consists in the fact that aqueous solutions (including after decomposition of the corresponding samples) of metal ions are passed through a paper filter chemically modified by various complexing groups. The amount of sorbed metal is then determined by RF spectroscopy directly on the surface of the filter. The main disadvantage of the method is that it requires decomposition of the sample and further sorption concentration.
Известен также способ определения металлов с использованием локального количественного рентгеноспектрального анализа (Ван К.В «Метод количественного рентгеноспектрального анализа (метод N-отаошений)» Ж. аналит. химии, 1985, T.XL, №10, с.1797-1805.). Способ заключается в измерении интенсивности характеристического рентгеновского излучения определяемых элементов и определении их содержания по градуировочной зависимости, при построении которой в качестве образцов сравнения используют массивные образцы сравнения (т.е. когда размеры образца больше или равны размерам области генерации рентгеновского излучения) с полированной поверхностью с известным содержанием определяемых элементов. Способ не требует разложения пробы, но количественное определение металлов в образцах требует сложной пробоподготовки образцов-излучателей (для обеспечения электропроводности частиц на поверхность напыляют тонкий слой углерода) и дальнейшей трудоемкой обработки экспериментальных данных.There is also a method of determining metals using local quantitative X-ray spectral analysis (Van K.V. “Method of quantitative X-ray spectral analysis (N-rejection method)” J. Analytical Chemistry, 1985, T.XL, No. 10, p. 1797-1805.) . The method consists in measuring the intensity of the characteristic x-ray radiation of the determined elements and determining their content according to the calibration curve, when constructing which massive comparison samples are used as comparison samples (i.e., when the dimensions of the sample are greater than or equal to the dimensions of the x-ray generation region) with a polished surface with known content of defined elements. The method does not require decomposition of the sample, but the quantitative determination of metals in the samples requires complex sample preparation of the emitter samples (a thin layer of carbon is sprayed onto the surface to ensure electrical conductivity of the particles) and further labor-intensive processing of experimental data.
Авторы настоящего изобретения показали, что сложностей можно избежать, если определять не количественное содержание металлов в пробе, а их соотношение, которое в конечном счете и определяет свойства гетеробиметаллических комплексов. Ранее соотношение металлов в пробе рассчитывалось, исходя из их концентраций. В литературе не обнаружено методов, позволяющих определять непосредственно мольное отношение металлов в гетеробиметаллических соединениях.The authors of the present invention showed that difficulties can be avoided by determining not the quantitative content of metals in the sample, but their ratio, which ultimately determines the properties of heterobimetallic complexes. Previously, the ratio of metals in the sample was calculated based on their concentrations. No methods have been found in the literature to directly determine the molar ratio of metals in heterobimetallic compounds.
Цель заявляемого предложения - разработка способа определения мольного отношения металлов в гетеробиметаллических соединениях, позволяющего проводить неразрушающий анализ соединений, в частности ГКМК, в частности представляющих собой тонкие пленки, конденсированные на подложках.The purpose of the proposed proposal is the development of a method for determining the molar ratio of metals in heterobimetallic compounds, allowing non-destructive analysis of compounds, in particular GKMK, in particular, which are thin films condensed on substrates.
Поставленная задача решается следующим образом.The problem is solved as follows.
Определение мольного отношения металлов в гетеробиметаллических соединениях проводят рентгенофлуоресцентным методом, включающим подготовку образцов сравнения, содержащих исследуемые металлы в известных мольных отношениях, измерение интенсивности флуоресценции на аналитической линии каждого из исследуемых металлов в образцах сравнения, построение градуировочной зависимости, измерение интенсивности флуоресценции каждого из металлов в исследуемом образце и определение мольного отношения металлов в комплексе по градуировочной зависимости, при этом для измерения интенсивности флуоресценции используют поглощающий слой образца, толщина которого не превышает 250 мкм, а градуировочная зависимость имеет следующий вид:The molar ratio of metals in heterobimetallic compounds is determined by the X-ray fluorescence method, which includes preparing reference samples containing the studied metals in known molar ratios, measuring the fluorescence intensity on the analytical line of each of the studied metals in the comparison samples, building a calibration curve, measuring the fluorescence intensity of each of the metals in the studied sample and determination of the molar ratio of metals in the complex by calibration dependence, in order to measure the fluorescence intensity, an absorbing layer of the sample is used, the thickness of which does not exceed 250 μm, and the calibration dependence has the following form:
Ii нормМе2/I1 нормMe1-ν(Me2)/ν(Me1),I i norm Me2 / I 1 norm Me1 -ν (Me 2 ) / ν (Me 1 ),
где Ii нормMе2=(Ii измMе2·I1 нормМе1/Ii измМе1 - нормированное значение интенсивности флуоресценции для металла Ме2 в i-том образце;where I i norm Me2 = (I i meM2 · I 1 norm Me1 / I i meM1 is the normalized fluorescence intensity for the metal Me 2 in the i-th sample;
i - номер образца сравнения или анализируемой пробы;i is the number of the comparison sample or the analyzed sample;
Ii нopмMel - нормировочная интенсивность флуоресценции на аналитической линии металла Me1 в первом образце, которая используется для нормировки значений интенсивности металлов во всех образцах;I i normMel is the normalized fluorescence intensity on the analytical line of metal Me 1 in the first sample, which is used to normalize the values of the intensity of metals in all samples;
Ii измMе1 - интенсивность флуоресценции на аналитической линии металла Me1, полученная при измерении i-того образца;I i measMe1 — fluorescence intensity on the analytical line of metal Me 1 obtained by measuring the i-th sample;
Ii измМе2 - интенсивность флуоресценции на аналитической линии металла Ме2, полученная при измерении i-того образца;I i ismMe2 is the fluorescence intensity on the analytical line of the metal Me 2 obtained by measuring the i-th sample;
ν(Me2)/ν(Me1) - мольное отношение металлов Ме2 и Me1.ν (Me 2 ) / ν (Me 1 ) is the molar ratio of the metals Me 2 and Me 1 .
Именно использование тонкого поглощающего слоя для измерения интенсивности флуоресценции делает возможным определение мольного отношения металлов в гетеробиметаллических соединениях описанным способом.It is the use of a thin absorbing layer to measure the fluorescence intensity that makes it possible to determine the molar ratio of metals in heterobimetallic compounds in the described manner.
Для целей данного изобретения термин «тонкий поглощающий слой» означает поглощающий слой гетеробиметаллического соединения, нанесенного на легкую матрицу, максимальная толщина которого не превышает 250 мкм, а минимальная определяется только возможностями эксперимента при его получении.For the purposes of this invention, the term “thin absorbing layer” means an absorbing layer of a heterobimetallic compound deposited on a light matrix, the maximum thickness of which does not exceed 250 microns, and the minimum is determined only by the capabilities of the experiment in its preparation.
Суть настоящего изобретения заключается в следующем.The essence of the present invention is as follows.
Как известно, в основе количественного рентгенофлуоресцентного анализа лежит сравнение интенсивности аналитических линий определяемого элемента в пробе и образцах сравнения -материалах, близких по составу к анализируемой пробе с известным содержанием определяемого компонента.As is known, the basis of quantitative X-ray fluorescence analysis is a comparison of the intensity of the analytical lines of the element being determined in the sample and comparison samples, materials close in composition to the analyzed sample with a known content of the determined component.
Сложность использования рентгенофлуоресцентного анализа для определения концентрации металлов в гетеробиметаллических соединениях заключается в том, что интенсивность сигнала в таких соединениях зависит не только от концентрации элемента в соединении, но и от качественного состава соединения, его физических свойств, толщины поглощающего и излучающего слоя. Это не позволяет построить единую градуировочную зависимость для количественного определения элементов в образцах с различной матрицей (т.е. нельзя использовать для построения градуировочной зависимости образцы другого состава).The difficulty of using X-ray fluorescence analysis to determine the concentration of metals in heterobimetallic compounds lies in the fact that the signal intensity in such compounds depends not only on the concentration of the element in the compound, but also on the qualitative composition of the compound, its physical properties, and the thickness of the absorbing and emitting layer. This does not allow constructing a single calibration dependence for the quantitative determination of elements in samples with a different matrix (i.e., samples of a different composition cannot be used to construct a calibration dependence).
Авторами установлено, что отношение интенсивностей флуоресценции металлов в тонком слое зависит только от соотношения их массовых долей в пробе и практически не зависит от качественного состава образца, его массы, физических свойств, толщины поглощающего слоя в указанном диапазоне.The authors found that the ratio of fluorescence intensities of metals in a thin layer depends only on the ratio of their mass fractions in the sample and practically does not depend on the qualitative composition of the sample, its mass, physical properties, and the thickness of the absorbing layer in the indicated range.
В соответствии с этим в заявленном способе предложено в качестве образцов сравнения при определении мольного отношения металлов использовать смеси монометаллических соединений этих металлов, приготовленные при различных мольных соотношениях, нанесенные тонким слоем на подложку, например фильтровальную бумагу.In accordance with this, in the claimed method, it is proposed to use mixtures of monometallic compounds of these metals as samples of comparison in determining the molar ratio of metals, prepared at different molar ratios, applied in a thin layer on a substrate, for example filter paper.
Определение мольного отношения металлов в ГБМК начинают с построения нормированной градуировочной зависимости. В этом случае интенсивность аналитического сигнала одного из металлов ГБМК используют в качестве нормировочного при определении относительного содержания другого. Во всех образцах содержание Me1 при различных мольных долях принимают за постоянную величину (единицу), относительно которой определяют мольное содержание другого металла Ме2.The determination of the molar ratio of metals in GBMK begins with the construction of a normalized calibration dependence. In this case, the intensity of the analytical signal of one of the GBMK metals is used as normal when determining the relative content of the other. In all samples, the content of Me 1 at various mole fractions is taken as a constant value (unit), relative to which the molar content of another metal Me 2 is determined.
В качестве образцов сравнения для построения градуировочной зависимости используют смеси монометаллических соединений, взятых в известных соотношениях. Для проведения измерения смесь тщательно перемешивают и растирают и полученный порошок наносят тонким слоем на подложку. В качестве подложки, как правило, используют целлюлозный фильтр, хотя могут быть использованы и другие материалы, предпочтительно обладающие высокими адгезивными свойствами и не создающие помех при измерении флуоресценции.Mixtures of monometallic compounds taken in known ratios are used as comparison samples for constructing the calibration dependence. For measurement, the mixture is thoroughly mixed and triturated and the resulting powder is applied in a thin layer on a substrate. As a substrate, as a rule, a cellulose filter is used, although other materials can be used, preferably having high adhesive properties and not interfering with fluorescence measurement.
Во всех образцах измеряют интенсивность флуоресценции на аналитической линии каждого металла. Интенсивность флуоресценции для первого металла в первом образце принимают в качестве нормировочного значения и по формуле (1) рассчитывают нормированные значения интенсивностей для второго металла.In all samples, the fluorescence intensity is measured on the analytical line of each metal. The fluorescence intensity for the first metal in the first sample is taken as a normalization value and normalized intensities for the second metal are calculated by formula (1).
Ii нормМе2=(Ii измМе2·I1 нормМе1)/Ii измМе1 (1)I i NormMe2 = (I i ISMME2 · I 1 NormMe1 ) / I i ISMMe1 (1)
В соответствии с рассчитанными значениями строят градуировочную зависимость.In accordance with the calculated values, a calibration dependence is constructed.
Ii нормMe2/I1 нормМе1-ν(Me2)/ν(Me1).I i norm Me2 / I 1 norm Me1 -ν (Me 2 ) / ν (Me 1 ).
Затем измеряют интенсивность флуоресценции для каждого металла в анализируемом образце, рассчитывают нормированную интенсивность и по градуировочному графику определяют мольное соотношение металлов в исследуемом образце. При этом если анализируемый образец представлен в виде тонкой пленки, нанесенной на подложку, например оксидную, то он сам по себе может быть использован для измерения интенсивности флуоресценции.Then, the fluorescence intensity of each metal in the analyzed sample is measured, the normalized intensity is calculated, and the molar ratio of the metals in the test sample is determined from the calibration curve. Moreover, if the analyzed sample is presented in the form of a thin film deposited on a substrate, for example, oxide, then it can itself be used to measure the fluorescence intensity.
Примеры конкретного исполненияExamples of specific performance
Пример 1Example 1
1. Подготовка образцов сравнения.1. Preparation of comparison samples.
Для приготовления образцов сравнения используют соли Ni(Salen) где (H2Salen - N,N′-биссалицилальдиимин) и Nd((СН3СОО)3·Н2О. Необходимые смеси с мольным соотношением металлов, равным 1/3, 1/2, 1, 2, 3, готовят перетиранием компонентов в агатовой ступке под слоем гексана.For the preparation of comparison samples, salts Ni (Salen) are used where (H 2 Salen - N, N′-bissalicylaldiimine) and Nd ((CH 3 COO) 3 · N 2 O. Necessary mixtures with a molar ratio of metals equal to 1/3, 1 / 2, 1, 2, 3, prepared by grinding the components in an agate mortar under a layer of hexane.
2. Построение градуировочного графика.2. Construction of a calibration graph.
Образцы сравнения для построения градуировочных зависимостей для рентгенофлуоресцентного определения получают, нанося шпателем тонкий слой приготовленной смеси на бумажный фильтр «Синяя лента». Масса наносимого вещества составляет 9 мг, площадь области нанесения - примерно 5 см2 (толщина образующегося слоя составляет примерно 25 мкм).Comparison samples for constructing calibration dependences for X-ray fluorescence determination are obtained by applying a thin layer of the prepared mixture with a spatula on a Blue Ribbon paper filter. The mass of the applied substance is 9 mg, the area of the application area is approximately 5 cm 2 (the thickness of the formed layer is approximately 25 μm).
Полученные образцы-излучатели помещают в кюветное отделение РФ-спектрометра (рентгеновский кристаллдифракционный портативный спектрометр «Спектроскан» с молибденовым анодом и кристалл-анализатором LiF 200 производства ЗАО «Спектрон-Оптел», г. Санкт-Петербург) и проводят измерение интенсивности характеристического излучения Ni и Nd (табл.1).The emitter samples obtained are placed in the cuvette compartment of the RF spectrometer (Spectroscan X-ray crystal diffraction portable spectrometer with a molybdenum anode and LiF 200 crystal analyzer manufactured by Spectron Optel CJSC, St. Petersburg) and the characteristic radiation intensity is measured for Ni and Nd (table 1).
Значение интенсивности флуоресценции Ni в первом образце используют в качестве нормировочного, рассчитывают нормированные значения интенсивностей флуоресценции для неодима (табл.1) и на основании полученных значений строят градуировочный график (фиг.1)The fluorescence intensity value of Ni in the first sample is used as a normalization value, normalized values of fluorescence intensities for neodymium are calculated (Table 1), and a calibration graph is constructed based on the obtained values (Fig. 1)
3. Определение соотношения металлов в гетеробиметаллическом комплексе Ni(acacen)Nd(pta)3].3. Determination of the ratio of metals in the heterobimetallic complex Ni (acacen) Nd (pta) 3 ].
Исследуемый образец-излучатель порошкообразного гетеробиметаллического комплекса [Ni(acacen)Nd(pta)3] (где Hpta - пивалоилтрифторацетилацетон, H2acacen - основание Шиффа из ацетилацетона и этилендиамина) готовят, как описано выше, и проводят измерение интенсивности характеристического излучения металлов.The studied sample emitter of the powdered heterobimetallic complex [Ni (acacen) Nd (pta) 3 ] (where Hpta is pivaloyl trifluoroacetylacetone, H 2 acacen is the Schiff base from acetylacetone and ethylenediamine) is measured as described above, and the intensity of the characteristic radiation of metals is measured.
Фиксируют интенсивности аналитического сигнала каждого из металлов, рассчитывают нормированные значения интенсивностей неодима по формуле (1) и определяют мольное отношение элемента в анализируемом образце по градуировочной зависимости. Полученные значения представлены в табл. 2. Правильность полученного результата подтверждена анализом образцов комплексов после их разложения методом атомно-абсорбционной спектроскопии (AAC).The intensities of the analytical signal of each of the metals are recorded, the normalized values of the neodymium intensities are calculated by the formula (1), and the molar ratio of the element in the analyzed sample is determined by the calibration dependence. The obtained values are presented in table. 2. The correctness of the result is confirmed by analysis of samples of complexes after their decomposition by atomic absorption spectroscopy (AAC).
Пример 2.Example 2
Предлагаемый способ может быть также применен для установления состава комплексов, нанесенных на подложку из оксидов металлов.The proposed method can also be applied to establish the composition of complexes deposited on a substrate of metal oxides.
В табл. 3 приведены результаты определения отношения металлов в гетеробиметаллическом комплексе [Ni(acacen)Nd(pta)3], полученном в виде пленки, осажденной на подложку из Al2O3 (толщина пленки 20 мкм) и на подложку из SrTiO3(001) (толщина пленки 0,5 мкм). Правильность полученных результатов подтверждена методом рентгеноспектрального анализа.In the table. Figure 3 shows the results of determining the ratio of metals in the [Ni (acacen) Nd (pta) 3 ] heterobimetallic complex, obtained in the form of a film deposited on an Al 2 O 3 substrate (film thickness 20 μm) and on a SrTiO 3 (001) substrate ( film thickness 0.5 μm). The correctness of the results obtained is confirmed by x-ray spectral analysis.
Пример 3.Example 3
Для проверки правильности разработанного метода и возможности его использования для широкого круга гетеробиметаллических комплексов различных РЗЭ по предложенному способу проведен анализ порошкообразных комплексов самария и лантана (фиг.2, фиг.3 и табл.4). Правильность полученных результатов подтверждена независимыми методами анализа образцов комплексов после их разложения.To verify the correctness of the developed method and the possibility of its use for a wide range of heterobimetallic complexes of various REEs, the powdered complexes of samarium and lanthanum were analyzed by the proposed method (Fig. 2, Fig. 3 and Table 4). The correctness of the results obtained is confirmed by independent methods of analysis of samples of complexes after their decomposition.
Таким образом, из приведенных результатов видно, что предложенный способ определения мольного отношения металлов позволяет проводить неразрушающий анализ гетеробиметаллических соединений, в частности ГКМК, в частности представляющих собой тонкие пленки, конденсированные на подложках.Thus, it can be seen from the above results that the proposed method for determining the molar ratio of metals allows non-destructive analysis of heterobimetallic compounds, in particular GKMK, in particular, which are thin films condensed on substrates.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004134143/28A RU2258918C1 (en) | 2004-11-24 | 2004-11-24 | Method of finding mole content of metals in heterobimetal compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004134143/28A RU2258918C1 (en) | 2004-11-24 | 2004-11-24 | Method of finding mole content of metals in heterobimetal compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2258918C1 true RU2258918C1 (en) | 2005-08-20 |
Family
ID=35846150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004134143/28A RU2258918C1 (en) | 2004-11-24 | 2004-11-24 | Method of finding mole content of metals in heterobimetal compounds |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2258918C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2489707C1 (en) * | 2012-02-06 | 2013-08-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный педагогический университет имени А.И. Герцена" | INCREASING ACCURACY OF DETERMINING QUANTITATIVE COMPOSITION OF TERNARY VITREOUS CHALCOGENIDES OF GLASS AND FILMS OF VARIABLE COMPOSITION Ax(ByC1-y)1-x |
| CN103575581A (en) * | 2013-07-25 | 2014-02-12 | 葛洲坝集团水泥有限公司 | Element detection standard sample preparation and application methods |
-
2004
- 2004-11-24 RU RU2004134143/28A patent/RU2258918C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2489707C1 (en) * | 2012-02-06 | 2013-08-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный педагогический университет имени А.И. Герцена" | INCREASING ACCURACY OF DETERMINING QUANTITATIVE COMPOSITION OF TERNARY VITREOUS CHALCOGENIDES OF GLASS AND FILMS OF VARIABLE COMPOSITION Ax(ByC1-y)1-x |
| CN103575581A (en) * | 2013-07-25 | 2014-02-12 | 葛洲坝集团水泥有限公司 | Element detection standard sample preparation and application methods |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hercules et al. | Electron spectroscopy (ESCA). Use for trace analysis | |
| Prange et al. | Trace element analysis using total-reflection X-ray fluorescence spectrometry | |
| CN104914089B (en) | The method for carrying out semi-quantitative analysis to trace mixture with SERS | |
| Zare-Dorabei et al. | Preparation and characterization of a novel tetrakis (4-hydroxyphenyl) porphyrin–graphene oxide nanocomposite and application in an optical sensor and determination of mercury ions | |
| Borgese et al. | Airborne particulate matter (PM) filter analysis and modeling by total reflection X-ray fluorescence (TXRF) and X-ray standing wave (XSW) | |
| CN106905538A (en) | A kind of zinc-containing metal organic framework materials and its preparation method and application | |
| Hoesl et al. | Internal standardization of LA-ICP-MS immuno imaging via printing of universal metal spiked inks onto tissue sections | |
| CN107917893A (en) | Load sample component and tera-hertz spectra test method for terahertz light spectrometry | |
| Misra et al. | Total reflection X-ray fluorescence: a technique for trace element analysis in materials | |
| Streli | Recent advances in TXRF | |
| Wilhelms-Dick et al. | A comparison of mm scale resolution techniques for element analysis in sediment cores | |
| Frevel | Computational Aids for Identifying Crystalline Phases by Powder Diffraction. | |
| Bermudez | Adsorption of 1-octanethiol on the GaN (0001) surface | |
| RU2258918C1 (en) | Method of finding mole content of metals in heterobimetal compounds | |
| Pasquali et al. | Adsorption geometry variation of 1, 4-benzenedimethanethiol self-assembled monolayers on Au (111) grown from the vapor phase | |
| Hedberg et al. | Molecular structural information of the atmospheric corrosion of zinc studied by vibrational spectroscopy techniques: II. Two and three-dimensional growth of reaction products induced by formic and acetic acid | |
| Chotoye et al. | Development of an electrochemical surface‐enhanced Raman spectroscopic biosensor for the direct detection of glutathione | |
| US20110052447A1 (en) | Detection System for Detecting and Measuring Metal Ions in an Aqueous Medium | |
| Chen et al. | Identification and detection of intracellular reactive sulfur species using a reaction-mediated dual-recognition strategy | |
| Alshehri et al. | Ultrasensitive and highly selective detection of nickel ion by two novel optical sensors | |
| McDonald | Infrared spectrometry | |
| Hedberg et al. | Molecular structural information of the atmospheric corrosion of zinc studied by vibrational spectroscopy techniques: I. Experimental approach | |
| JPH0224545A (en) | Method for fluorescence x-ray analysis | |
| CN112816455B (en) | Paper-based mirror SERS substrate and preparation method thereof | |
| Mårtensson et al. | Thin films of phthalocyanines studied with spectroscopic ellipsometry: an optical gas sensor? |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20061125 |