RU2255091C2 - Synthetic rubber isolation method - Google Patents

Synthetic rubber isolation method Download PDF

Info

Publication number
RU2255091C2
RU2255091C2 RU2003116065/04A RU2003116065A RU2255091C2 RU 2255091 C2 RU2255091 C2 RU 2255091C2 RU 2003116065/04 A RU2003116065/04 A RU 2003116065/04A RU 2003116065 A RU2003116065 A RU 2003116065A RU 2255091 C2 RU2255091 C2 RU 2255091C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
water
rubber
degassing
heating
deaf
Prior art date
Application number
RU2003116065/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2003116065A (en
Inventor
Г.Т. Щербань (RU)
Г.Т. Щербань
Э.А. Тульчинский (RU)
Э.А. Тульчинский
Г.Ю. Милославский (RU)
Г.Ю. Милославский
А.А. Зайдуллин (RU)
А.А. Зайдуллин
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" filed Critical Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим"
Priority to RU2003116065/04A priority Critical patent/RU2255091C2/en
Publication of RU2003116065A publication Critical patent/RU2003116065A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2255091C2 publication Critical patent/RU2255091C2/en

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

FIELD: rubber industry.
SUBSTANCE: invention relates to recovering synthetic rubbers from their solutions in hydrocarbon solvents withdrawn from (co)polymerization stage utilizing treatment of polymer solution with hot circulation water and live steam followed by throttling of vapor-liquid mixture into reduced-pressure zone. Solvent and non-converted monomer vapors are separated from rubber dispersion in the water degassing process under continuous circulation of water containing or not a substance preventing agglomeration of rubber crumb. Finally, rubber is separated from dispersion by concentration, preliminary pressing release of water from rubber, and drying thereof. Circulation water, prior to be passed to degassing stage, is heated to 120-180°C by dead steam. Resulting water condensate is routed to waste-heat boilers to generate secondary steam and heating of circulation water is fulfilled either in one or in two steps. When rubber crumb anti-agglomeration agent is used, the latter is added in the form of suspension to preheated circulation water.
EFFECT: reduced power consumption, increased degree of return of water condensate and generation of secondary steam, and decreased loss of fine crumb.
3 cl, 1 dwg, 7 ex

Description

Изобретение относится к технологии получения синтетических каучуков, в частности к процессам их выделения из растворов в углеводородных растворителях, и может быть использовано в нефтехимической промышленности.The invention relates to a technology for producing synthetic rubbers, in particular to processes for their isolation from solutions in hydrocarbon solvents, and can be used in the petrochemical industry.

Известен способ выделения синтетических каучуков из углеводородных растворов, заключающийся в водной дегазации каучука, проводимой в одной или в нескольких ступенях дегазации в токе острого водяного пара и в присутствии антиагломератора крошки каучука, вводимого с циркуляционной водой, и в последующем выделении каучука из полученной дисперсии путем ее направления в концентратор, где крошку каучука концентрируют, затем при помощи шнековых устройств направляют на предварительный отжим воды из каучука в экспеллере и далее на окончательную сушку в воздушных сушилках или в экструдерах и выводят затем на прессование и упаковку брикетов [Кирпичников П.А. и др. Химия и технология синтетического каучука. Химия, 1975, стр. 261-266].A known method for the separation of synthetic rubbers from hydrocarbon solutions, which consists in water degassing of rubber, carried out in one or several stages of degassing in a stream of sharp water vapor and in the presence of an anti-agglomerator of crumb rubber introduced with circulating water, and in the subsequent isolation of rubber from the resulting dispersion by directions to the concentrator, where the crumb of rubber is concentrated, then, using screw devices, they are sent to the preliminary extraction of water from the rubber in the expeller and then to the end drying in air dryers or in extruders and then brought to the pressing and packing of briquettes [Kirpichnikov P.A. and others. Chemistry and technology of synthetic rubber. Chemistry, 1975, pp. 261-266].

Основными недостатками указанного способа выделения синтетического каучука являются значительные энергозатраты и увеличенный выход сточных вод, вызванные неэффективным применением острого водяного пара, подаваемого на дегазацию каучука. Степень конденсации водяного пара в дегазаторах в основном составляет 65-70%. Кроме того, глухой водяной пар, подаваемый в калориферы сушилок, используется неэффективно, без полной конденсации. С избытком циркуляционной воды теряют существенные количества мелкой крошки каучука.The main disadvantages of this method for the allocation of synthetic rubber are significant energy costs and an increased yield of wastewater caused by the inefficient use of acute water vapor supplied to the degassing of rubber. The degree of condensation of water vapor in the degassers is mainly 65-70%. In addition, deaf water vapor supplied to the heaters of dryers is used inefficiently, without complete condensation. With an excess of circulating water, significant quantities of fine rubber crumb are lost.

Наиболее близким по своей технической сущности к заявляемому способу является способ выделения синтетических каучуков из углеводородных растворов, заключающийся в обработке раствора полимера водой, острым водяным паром и дросселировании парожидкостной смеси в зону с пониженным давлением, отделении паров растворителя и мономера от образующейся дисперсии каучука в процессе водной дегазации при непрерывной циркуляции воды, содержащей антиагломератор крошки каучука, и последующем выделении каучука из дисперсии концентрированием, предварительном отжиме воды из каучука и его сушке [Кирпичников П.А. и др. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука. Химия, 1986, стр. 132-138, 147, 159-161].Closest in technical essence to the claimed method is a method for isolating synthetic rubbers from hydrocarbon solutions, which consists in treating the polymer solution with water, hot water vapor and throttling the vapor-liquid mixture into a zone with reduced pressure, separating the solvent and monomer vapors from the resulting rubber dispersion in the aqueous process degassing during continuous circulation of water containing anti-agglomerator of crumb rubber, and subsequent isolation of rubber from the dispersion by concentration, pre preliminarily squeezing water from the rubber and drying it [Kirpichnikov PA and others. The album of technological schemes of the main industries of the synthetic rubber industry. Chemistry, 1986, pp. 132-138, 147, 159-161].

Сущность этого способа заключается в обработке раствора полимера или его эмульсии острым водяным паром, в дросселировании парожидкостной смеси в водную фазу дегазатора, состоящего из нескольких ступеней, в отделении паров растворителя и мономера от образующейся дисперсии каучука, в выделении каучука из дисперсии концентрированием в концентраторах отстойного типа, в предварительном отжиме воды из каучука в экспеллерах и сушке каучука в конвейерных воздушных сушилках, обогреваемых глухим паром, подаваемым в калориферы воздушных сушилок либо в экспандерах, обогреваемых водяным паром, подаваемым в рубашку. Циркуляционная вода, выводимая из концентраторов, смешивается с суспензией антиагломератора и возвращается в дегазаторы, а избыток воды сбрасывается в химстоки.The essence of this method consists in treating the polymer solution or its emulsion with water vapor, throttling the vapor-liquid mixture into the aqueous phase of the degasser, consisting of several stages, in separating the solvent and monomer vapors from the resulting rubber dispersion, in isolating the rubber from the dispersion by concentration in settlers of the settling type , in the preliminary extraction of water from rubber in expellers and drying of rubber in conveyor air dryers heated by blank steam supplied to air dryers to either expanders heated by steam supplied into the jacket. The circulation water discharged from the concentrators is mixed with a suspension of the anti-agglomerator and returned to the degassers, and the excess water is discharged into chemical drains.

Недостатком этого способа выделения синтетических каучуков также являются высокие энергетические затраты и неэффективное использование водяного пара, низкая степень возврата парового конденсата и значительный сброс сточных вод, достигающий 2,0-8,0 м3/т каучука, а также потери крошки каучука.The disadvantage of this method of isolating synthetic rubbers is also the high energy costs and inefficient use of water vapor, a low degree of return of steam condensate and a significant discharge of wastewater, reaching 2.0-8.0 m 3 / t of rubber, as well as the loss of rubber crumb.

Задачей изобретения является снижение энергозатрат, увеличение степени возврата водного конденсата, получение вторичного водяного пара и уменьшение потерь мелкой крошки каучука.The objective of the invention is to reduce energy consumption, increase the degree of return of water condensate, obtain secondary water vapor and reduce the loss of fine crumb rubber.

Поставленная задача решается способом выделения синтетических каучуков из растворов в углеводородных растворителях, выводимых со стадии (со)полимеризации мономеров, заключающимся в обработке раствора полимера горячей циркуляционной водой, острым водяным паром и дросселированием парожидкостной смеси в зону с пониженным давлением, в отделении паров растворителя и незаполимеризовавшегося мономера от образующейся дисперсии каучука в процессе водной дегазации при непрерывной циркуляции воды, содержащей антиагломератор крошки каучука или без него, в последующем выделении каучука из дисперсии концентрированием, предварительном отжиме воды из каучука и его сушке, при этом для подачи на дегазацию используют циркуляционную воду, подогретую глухим водяным паром до 120-180°С, и образующийся водный конденсат направляют в котлы-утилизаторы для производства вторичного водяного пара, причем подогрев циркуляционной воды осуществляют как в одну, так и в две ступени, при этом для подогрева циркуляционной воды в одну ступень используют глухой водяной пар давлением 1,5-3,0 МПа, для подогрева воды в две ступени на первой ступени используют глухой водяной пар низких параметров, а на второй ступени подогрева - глухой водяной пар давлением 1,5-3,0 МПа.The problem is solved by the method of separating synthetic rubbers from solutions in hydrocarbon solvents, derived from the stage of (co) polymerization of monomers, which consists in treating the polymer solution with hot circulating water, sharp steam and throttling the vapor-liquid mixture in a zone with reduced pressure, in the separation of solvent vapor and non-polymerized monomer from the resulting rubber dispersion during water degassing with continuous circulation of water containing rubber crumb anti-agglomerator or without it, in the subsequent separation of the rubber from the dispersion by concentration, preliminary extraction of water from the rubber and its drying, while circulating water heated by deaf steam to 120-180 ° C is used for degassing, and the resulting water condensate is sent to boilers utilizers for the production of secondary water vapor, and the heating of the circulating water is carried out both in one and in two stages, while for heating the circulating water in one step, deaf water vapor with a pressure of 1.5-3.0 MPa is used, for preheating water roar in two stages at the first stage use deaf water vapor of low parameters, and at the second stage of heating - deaf water vapor pressure of 1.5-3.0 MPa.

В процессе водной дегазации используют антиагломератор в виде суспензии и вводят ее в подогретую циркуляционную воду.In the process of water degassing, an anti-agglomerator is used in the form of a suspension and it is introduced into heated circulating water.

В случае подогрева циркуляционной воды в одну ступень используют глухой водяной пар давлением 1,5-3,0 МПа, для подогрева воды в две ступени на первой ступени используют предпочтительно глухой отработанный или вторичный водяной пар.In the case of heating the circulating water in one stage, deaf water vapor with a pressure of 1.5-3.0 MPa is used; for heating the water in two stages in the first stage, preferably deaf waste or secondary water vapor is used.

Способ выделения синтетических каучуков из углеводородных растворов осуществляют, например, по прилагаемой схеме, изображенной на чертеже, следующим образом.A method for isolating synthetic rubbers from hydrocarbon solutions is carried out, for example, according to the attached scheme shown in the drawing, as follows.

Раствор полимера по линии 1 подают на всас насоса 2, куда при необходимости по линии 3 направляют горячую циркуляционную воду, затем вводят в смесители 4 и 5, в которых также обрабатывают циркуляционной водой, подаваемой по линиям 6 и 7 с температурой 120-180°С, содержащей антиагломератор крошки каучука или без него. Полученную эмульсию раствор полимера : вода направляют по линии 8 в крошкообразователь 9, куда подают по линии 10 водяной пар для диспергирования эмульсии, а по линии 11 дополнительно вводят циркуляционную воду с последующим дросселированием полученной парожидкостной смеси по линии 12 в дегазатор 13 в зону с пониженным давлением. Общий расход циркуляционной воды выдерживают в количестве, обеспечивающем достижение температуры парожидкостной смеси перед крошкообразователем 9 в пределах 85-125°С, расход водяного пара, подаваемого в крошкообразователь 9 по линии 10, выдерживают в соотношении 0,03-0,05:1 к массе раствора полимера, вводимого в крошкообразователь. Из дегазатора 13 пары растворителя и мономера выводят по линии 14 на конденсацию в теплообменник 15, а дисперсию каучука в воде направляют по линии 16 насосом 17 (можно без него) в дегазатор 18 для окончательной отгонки растворителя из крошки каучука. При необходимости дисперсию каучука в воде перед подачей в дегазатор 18 смешивают с горячей циркуляционной водой, подаваемой по линии 19. Давление в дегазаторе 18 выдерживают на 0,05-0,25 МПа ниже давления в дегазаторе 13.The polymer solution through line 1 is fed to the inlet of the pump 2, where, if necessary, hot circulating water is sent through line 3, then introduced into mixers 4 and 5, in which they are also treated with circulating water supplied through lines 6 and 7 with a temperature of 120-180 ° С containing or without rubber crumb anti-agglomerator. The resulting emulsion is a polymer solution: water is sent via line 8 to the chip former 9, where water is supplied via line 10 to disperse the emulsion, and circulating water is additionally introduced via line 11, followed by throttling of the resulting vapor-liquid mixture via line 12 into the degasser 13 to the reduced pressure zone . The total flow rate of circulating water is maintained in an amount that ensures the temperature of the vapor-liquid mixture in front of the chip former 9 in the range of 85-125 ° C, the flow of water vapor supplied to the chip former 9 through line 10 is maintained at a ratio of 0.03-0.05: 1 to mass a polymer solution introduced into the chip former. From the degasser 13, pairs of solvent and monomer are withdrawn via line 14 for condensation to the heat exchanger 15, and the dispersion of rubber in water is sent via line 16 by pump 17 (without it) to the degasser 18 for final distillation of the solvent from the rubber crumb. If necessary, the dispersion of rubber in water before being fed to the degasser 18 is mixed with hot circulating water supplied through line 19. The pressure in the degasser 18 is kept at 0.05-0.25 MPa below the pressure in the degasser 13.

Пары дегазации из дегазатора 18 направляют по линии 20 на конденсацию в теплообменник 21. Сконденсировавшуюся часть паров из теплообменников 15 и 21 выводят по линиям 22 и 23 в емкость 24, откуда углеводородный слой по линии 25 направляют на выделение углеводородного растворителя, а воду подают по линии 26 на переработку известным способом. Несконденсировавшуюся часть, в основном легкокипящие углеводороды и инертный газ, по линиям 27 и 28 направляют на абсорбцию или переработку другим известным способом.The degassing vapors from the degasser 18 are sent through line 20 to condensation in the heat exchanger 21. The condensed part of the vapors from the heat exchangers 15 and 21 is discharged through lines 22 and 23 to the tank 24, wherefrom the hydrocarbon layer through line 25 is directed to the allocation of hydrocarbon solvent, and water is fed through the line 26 for processing in a known manner. The non-condensable part, mainly low-boiling hydrocarbons and inert gas, is sent through lines 27 and 28 to absorption or processing by another known method.

Дисперсию каучука в воде из дегазатора 18 подают по линии 29 на всас насоса 30 и далее по линии 31 в концентратор 32. Крошку каучука из концентратора 32 по линии 33 выводят на предварительный отжим от воды и сушку, например, в конвейерные воздушные сушилки или в червячно-отжимные сушильные агрегаты, затем подают на брикетирование и упаковку (на схеме не показано). Воду из концентратора 32 по линии 34 подают на всас насоса 35 и по линии 36 циркуляционную воду направляют в теплообменники 37 и 38, где подогревают до 120-180°С в одну либо в две ступени.The dispersion of rubber in water from the degasser 18 is fed through line 29 to the inlet of the pump 30 and then through line 31 to the concentrator 32. The crumb of rubber from the concentrator 32 via line 33 is removed for preliminary extraction from water and drying, for example, in conveyor air dryers or in a worm -press drying units, then served for briquetting and packaging (not shown in the diagram). Water from the concentrator 32 is fed through a line 34 to the suction of the pump 35 and through the line 36 the circulating water is sent to heat exchangers 37 and 38, where it is heated to 120-180 ° C in one or two stages.

При подогреве циркуляционной воды в одну ступень используют глухой водяной пар давлением 1,5-3,0 МПа.When heating the circulation water in one step, deaf water vapor with a pressure of 1.5-3.0 MPa is used.

В две ступени подогрев осуществляют сначала с использованием глухого водяного пара, например отработанного или вторичного пара низких параметров, например давлением 0,15-0,55 МПа (выводимого из сушилок, паровых турбин или котлов-утилизаторов), а затем глухим водяным паром давлением 1,5-3,0 МПа, подаваемыми по линиям 39 и 40 соответственно.In two stages, the heating is first carried out using deaf water vapor, for example spent or secondary steam of low parameters, for example, pressure 0.15-0.55 MPa (discharged from dryers, steam turbines or waste heat boilers), and then deaf water vapor pressure 1 , 5-3.0 MPa supplied along lines 39 and 40, respectively.

Водный конденсат из теплообменников 37 и 38 выводят по линии 41 на подпитку котлов-утилизаторов (на схеме не показано). Суспензию антиагломератора при необходимости вводят предпочтительно в подогретую циркуляционную воду по линии 42. Избыток циркуляционной воды выводят по линии 43. При подогреве циркуляционной воды в одну ступень используют теплообменник 37 или 38.Water condensate from the heat exchangers 37 and 38 is discharged via line 41 to the feed of waste-heat boilers (not shown in the diagram). A suspension of the anti-agglomerator, if necessary, is preferably introduced into the heated circulating water through line 42. The excess circulating water is discharged through line 43. When heating the circulating water in one stage, a heat exchanger 37 or 38 is used.

Предлагаемый способ позволяет более эффективно использовать теплоту водяного пара, сократить сброс сточных вод, повысить степень конденсации водяного пара и увеличить степень возврата парового конденсата и, главное, организовать производство вторичного водяного пара в котлах-утилизаторах, который используют при необходимости как для нагрева циркуляционной воды в первой ступени, так и для подвода теплоты в кипятильники ректификационных колонн для выделения возвратного растворителя, отогнанного в процессе водной дегазации из раствора полимера.The proposed method allows more efficient use of the heat of water vapor, reduce the discharge of wastewater, increase the degree of condensation of water vapor and increase the return of steam condensate and, most importantly, organize the production of secondary water vapor in waste heat boilers, which are used if necessary as for heating the circulation water in the first stage, and for supplying heat to the boilers of distillation columns to isolate the return solvent, distilled from the solution in the process of water degassing a polymer.

Кроме того, использование в процессе водной дегазации циркуляционной воды с температурой 120-180°С приведет к интенсификации процесса дегазации, к более эффективному использованию дегазационного объема, к повышению однородности каучука по содержанию остаточных углеводородов в крошке каучука, подаваемой на сушку. Это будет способствовать увеличению производительности сушильных агрегатов и стабилизации качества каучука по показателю “потери массы каучука при 105°С”.In addition, the use of circulating water with a temperature of 120-180 ° C in the process of water degassing will lead to an intensification of the degassing process, to a more efficient use of the degassing volume, to an increase in rubber uniformity in the content of residual hydrocarbons in the rubber crumb fed to drying. This will help increase the productivity of drying units and stabilize the quality of rubber in terms of the "loss of rubber mass at 105 ° C."

Способ иллюстрируют следующие примеры.The method is illustrated by the following examples.

Примеры 1-3Examples 1-3

Изопреновый каучук выделяют из раствора в изопентане по предлагаемому методу.Isoprene rubber is isolated from a solution in isopentane according to the proposed method.

Раствор полиизопрена в изопентане концентрацией 12 мас.%, полученный полимеризацией изопрена на катализаторе Циглера-Натта, вводимом в толуольном растворе, и после дезактивации катализатора, отмывки полимера и стабилизации антиоксидантом, например дифенилпарафенилендиамином (ДФФД), вводимым в толуольном растворе, подают на усреднение. Усредненный раствор полимера смешивают с горячей циркуляционной водой, нагретой до 120-180°С и подаваемой в количестве, обеспечивающем температуру парожидкостной смеси перед дегазатором 85-125°С, затем диспергируют водяным паром и дросселируют в водную фазу дегазатора первой ступени.A solution of polyisoprene in isopentane with a concentration of 12 wt.%, Obtained by polymerization of isoprene on a Ziegler-Natta catalyst, introduced in a toluene solution, and after deactivation of the catalyst, washing the polymer and stabilization with an antioxidant, for example, diphenyl paraphenylenediamine (DFD), introduced in toluene. The averaged polymer solution is mixed with hot circulating water heated to 120-180 ° C and supplied in an amount that ensures the temperature of the vapor-liquid mixture before the degasser 85-125 ° C, then it is dispersed with water vapor and throttled to the aqueous phase of the first stage degasser.

Дегазацию каучука проводят в двухступенчатой системе дегазации при 97-102°С в присутствии антиагломератора крошки каучука (стеарата кальция), вводимого с горячей циркуляционной водой в количестве 1 мас.% от каучука. Давление в первой ступени дегазации выдерживают 0,2 МПа (избыточное), во второй ступени дегазации 0,02 МПа (избыточное).Rubber degassing is carried out in a two-stage degassing system at 97-102 ° C in the presence of rubber crumb anti-agglomerator (calcium stearate), introduced with hot circulating water in an amount of 1 wt.% Of rubber. The pressure in the first stage of degassing can withstand 0.2 MPa (excess), in the second stage of degassing 0.02 MPa (excess).

Пары растворителя и воды направляют на конденсацию и дальнейшую переработку, а дисперсию каучука в воде подают на выделение каучука и сушку в червячно-отжимных сушильных агрегатах.Vapors of solvent and water are sent for condensation and further processing, and the dispersion of rubber in water is fed to the isolation of rubber and drying in worm-squeezed drying units.

Циркуляционную воду подогревают в теплообменнике сначала отработанным водяным паром давлением 0,25 МПа, затем во втором теплообменнике глухим водяным паром давлением 1,5-3,0 МПа. Образующийся водный конденсат (конденсат глухого водяного пара) выводят после теплообменников в котлы-утилизаторы для производства вторичного водяного пара.The circulation water is heated in the heat exchanger first with spent water vapor with a pressure of 0.25 MPa, then in the second heat exchanger with deaf water vapor with a pressure of 1.5-3.0 MPa. The resulting water condensate (condensate deaf water vapor) is removed after heat exchangers in waste heat boilers for the production of secondary water vapor.

Основные показатели процесса:Key process indicators:

  Пример 1Example 1 Пример 2Example 2 Пример 3Example 3 Расход раствора полимера на дегазацию каучука, т/чThe polymer solution consumption for rubber degassing, t / h 6060 6565 7070 Удельный расход острого водяного пара наSpecific consumption of acute water vapor per       дегазацию каучука, т/тrubber degassing, t / t 3,03.0 1,71.7 0,90.9 Температура циркуляционной воды (после нагрева в теплообменниках), подаваемой на дегазацию, °СTemperature of circulating water (after heating in heat exchangers) supplied for degassing, ° С 120120 150150 180180 Температура в дегазаторе первой ступени, °СThe temperature in the degasser of the first stage, ° C 9797 100100 102102 Давление водяного пара, подаваемого во вторую ступень нагрева циркуляционной воды (во второй теплообменник), МПаThe pressure of water vapor supplied to the second stage of heating of the circulating water (to the second heat exchanger), MPa 1,51,5 2,252.25 3,03.0 Содержание углеводородов в дегазированном каучуке, мас.%The hydrocarbon content in degassed rubber, wt.% 0,350.35 0,300.30 0,250.25 Общий расход водяного пара на дегазацию (острого и глухого), т/т каучукаThe total consumption of water vapor for degassing (acute and deaf), t / t rubber 3,63.6 3,13,1 2,82,8 Расход воды на биологическую очистку, т/т каучукаWater consumption for biological treatment, t / t of rubber 3,03.0 1,71.7 0,90.9 Потери мелкой крошки каучука со сбросной водой (избытком циркуляционной воды), кг/т каучукаLoss of fine rubber crumb with waste water (excess circulating water), kg / t rubber 3,23.2 2,52,5 1,81.8 Степень возврата парового конденсата (с учетом сушки), %The degree of return of steam condensate (taking into account drying),% 3636 6363 7777

Примеры 4-6Examples 4-6

Бутадиеновый каучук выделяют из раствора в толуоле предлагаемым способом.Butadiene rubber is isolated from a solution in toluene by the proposed method.

Раствор полибутадиена в толуоле концентрацией 10,5 мас.%, полученный полимеризацией бутадиена на катализаторе Циглера-Натта, дезактивируют водным раствором щелочи, стабилизируют агидолом-2, усредняют и подают на дегазацию. Дегазацию проводят в 4-5 ступенях при температуре дегазации в первой ступени 106-112°С и давлении 0,15-0,16 МПа (избыточном). Пары толуола и воды, бутадиена подают на конденсацию, а дисперсию каучука в воде направляют на концентрирование и после предварительного отжима крошки каучука от воды - на сушку в конвейерную воздушную сушилку.A solution of polybutadiene in toluene with a concentration of 10.5 wt.%, Obtained by polymerization of butadiene on a Ziegler-Natta catalyst, is deactivated with an aqueous alkali solution, stabilized with agidol-2, averaged and fed to degassing. Degassing is carried out in 4-5 steps at a degassing temperature in the first step of 106-112 ° C and a pressure of 0.15-0.16 MPa (excess). Vapors of toluene and water, butadiene are fed for condensation, and the dispersion of rubber in water is sent for concentration and, after preliminary crushing of the rubber crumb from water, it is dried in a conveyor air dryer.

Циркуляционную воду в систему дегазации подают с нагревом в теплообменниках до 120-180°С. Дегазацию проводят без антиагломератора крошки каучука.Circulating water is supplied to the degassing system with heating in heat exchangers to 120-180 ° C. Degassing is carried out without rubber crumb anti-agglomerator.

Основные показатели процесса выделения каучука СКДThe main indicators of the process of allocation of rubber SKD

  Пример 4Example 4 Пример 5Example 5 Пример 6Example 6 Расход раствора полимера на дегазацию, т/чThe consumption of polymer solution for degassing, t / h 5858 6565 7070 Удельный расход острого водяного пара на дегазацию каучука, т/т каучукаSpecific consumption of acute water vapor for degassing rubber, t / t rubber 5,85.8 4,34.3 3,43.4 Общий расход пара на дегазацию (острого и глухого), т/т каучукаTotal steam consumption for degassing (acute and deaf), t / t of rubber 6,66.6 6,06.0 6,16.1 Температура циркуляционной воды, вводимой в дегазатор (или в смесители), °СThe temperature of the circulating water introduced into the degasser (or mixers), ° C 120120 150150 180180 Температура в первой ступени дегазатора,
°С
The temperature in the first stage of the degasser,
° C
108108 110110 112112
Давление водяного пара, подаваемого во вторую ступень подогрева циркуляционной воды, МПаThe pressure of water vapor supplied to the second stage of heating of the circulating water, MPa 1,51,5 2,252.25 3,03.0 Содержание углеводородов в дегазированном каучуке, мас.%The hydrocarbon content in degassed rubber, wt.% 0,320.32 0,290.29 0,220.22 Расход воды на биологическую очистку, т/т каучукаWater consumption for biological treatment, t / t of rubber 5,85.8 4,34.3 3,43.4 Потери мелкой крошки каучука со сбросной водой, кг/т каучукаLoss of fine rubber crumb with waste water, kg / t rubber 3,43.4 2,82,8 2,12.1 Степень возврата парового конденсата (с учетом сушки), %The degree of return of steam condensate (taking into account drying),% 30,530.5 52,052.0 77,577.5

Пример 7Example 7

Этилен-пропиленовый каучук выделяют из раствора в нефрасе по предлагаемому способу. Раствор полимера концентрацией 7,5 мас.%, полученный сополимеризацией этилена, пропилена и этилиденнонборнена в присутствии катализатора в растворе нефраса, подают на дезактивацию, отмывку и после усреднения направляют на дегазацию каучука в двухступенчатой системе дегазации.Ethylene-propylene rubber is isolated from a solution in nephras by the proposed method. A polymer solution with a concentration of 7.5 wt.% Obtained by copolymerization of ethylene, propylene and ethylidene-norbornene in the presence of a catalyst in a nefras solution is fed for decontamination, washing and, after averaging, is sent to rubber degassing in a two-stage degassing system.

Циркуляционную воду подогревают до 125°С глухим водяным паром давлением 1,5 МПа в одну ступень. Стеарат кальция вводят после подогрева из расчета 0,8% от массы каучука.Circulating water is heated to 125 ° C with deaf water vapor pressure of 1.5 MPa in one step. Calcium stearate is introduced after heating at the rate of 0.8% by weight of rubber.

Основные показатели процесса выделения каучука:The main indicators of the process of rubber isolation:

Расход раствора полимера, т/ч 12,0The flow rate of the polymer solution, t / h 12.0

Удельный расход острого водяного пара на дегазацию 3,5Specific consumption of acute water vapor for degassing 3.5

Общий расход пара на дегазациюTotal gas consumption for degassing

(острого и глухого), т/т каучука 4,8(acute and deaf), t / t rubber 4.8

Температура циркуляционной воды, вводимойThe temperature of the circulating water introduced

в дегазатор (или в смесители), °С 125to the degasser (or to mixers), ° C 125

Температура в первой ступени дегазатора, °С 102The temperature in the first stage of the degasser, ° C 102

Содержание углеводородов в дегазированномDegassed hydrocarbon content

каучуке, мас.% 0,15rubber, wt.% 0.15

Расход воды на биологическую очистку,Water consumption for biological treatment,

т/т каучука 3,5t / t rubber 3,5

Потери мелкой крошки каучука со сбросной водой,Loss of fine rubber crumb with waste water,

кг/т каучука 3,0kg / t rubber 3.0

Степень возврата парового конденсата, % 37,0The degree of return of steam condensate,% 37.0

Как видно из приведенных примеров, использование предлагаемого способа выделения синтетических каучуков позволит снизить расход водяного пара на дегазацию каучука на 10-20%, снизить потери мелкой крошки каучука на 15-60% и увеличить производительность систем дегазации каучука.As can be seen from the above examples, the use of the proposed method for the allocation of synthetic rubbers will reduce the water vapor consumption for rubber degassing by 10-20%, reduce the loss of fine rubber crumbs by 15-60% and increase the performance of rubber degassing systems.

Claims (3)

1. Способ выделения синтетических каучуков из растворов в углеводородных растворителях, выводимых со стадии (со)полимеризации мономеров, заключающийся в обработке раствора полимера горячей циркуляционной водой, острым водяным паром и дросселировании парожидкостной смеси в зону с пониженным давлением, в отделении паров растворителя и незаполимеризовавшегося мономера от образующейся дисперсии каучука в процессе водной дегазации при непрерывной циркуляции воды, содержащей антиагломератор крошки каучука или без него, в последующих выделении каучука из дисперсии концентрированием, предварительном отжиме воды из каучука и его сушке, отличающийся тем, что для подачи на дегазацию используют циркуляционную воду, подогретую глухим водяным паром до 120-180°С, и образующийся водяной конденсат направляют в котлы-утилизаторы для производства вторичного водяного пара, причем подогрев циркуляционной воды осуществляют как в одну, так и в две ступени, при этом для подогрева циркуляционной воды в одну ступень используют глухой водяной пар давлением 1,5-3,0 МПа, для подогрева воды в две ступени на первой ступени используют глухой водяной пар низких параметров, а на второй ступени подогрева - глухой водяной пар давлением 1,5-3,0 МПа.1. A method for isolating synthetic rubbers from solutions in hydrocarbon solvents removed from the (co) polymerization of monomers, which consists in treating the polymer solution with hot circulating water, using hot water vapor and throttling the vapor-liquid mixture into a zone with reduced pressure, in separating solvent vapors and non-polymerized monomer from the resulting dispersion of rubber in the process of water degassing with continuous circulation of water containing anti-agglomerator rubber crumbs or without it, in subsequent pouring rubber from the dispersion by concentration, preliminary water extraction from the rubber and its drying, characterized in that for supplying to degassing, circulating water is used, heated with deaf water vapor to 120-180 ° C, and the resulting water condensate is sent to recovery boilers for the production of secondary steam, moreover, the heating of the circulating water is carried out both in one and in two stages, while for heating the circulating water in one stage, deaf water vapor with a pressure of 1.5-3.0 MPa is used, for heating water in two st In the first stage, deaf water vapor of low parameters is used, and in the second stage of heating, deaf water vapor with a pressure of 1.5-3.0 MPa is used. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в процессе водной дегазации используют антиагломератор в виде суспензии и вводят ее в подогретую циркуляционную воду.2. The method according to claim 1, characterized in that in the process of water degassing, an anti-agglomerator in the form of a suspension is used and it is introduced into heated circulating water. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что для подогрева циркуляционной воды в две ступени на первой ступени используют, предпочтительно, глухой отработанный или вторичный водяной пар.3. The method according to claim 1, characterized in that for the heating of the circulating water in two stages in the first stage, it is preferable to use deaf waste or secondary water vapor.
RU2003116065/04A 2003-05-29 2003-05-29 Synthetic rubber isolation method RU2255091C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003116065/04A RU2255091C2 (en) 2003-05-29 2003-05-29 Synthetic rubber isolation method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003116065/04A RU2255091C2 (en) 2003-05-29 2003-05-29 Synthetic rubber isolation method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003116065A RU2003116065A (en) 2004-11-27
RU2255091C2 true RU2255091C2 (en) 2005-06-27

Family

ID=35836881

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003116065/04A RU2255091C2 (en) 2003-05-29 2003-05-29 Synthetic rubber isolation method

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2255091C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2448121C1 (en) * 2010-10-18 2012-04-20 Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" Method of extracting synthetic rubber

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
П.А.КИРПИЧНИКОВ И ДР. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука. Л.: Химия, 1986, с. 132-134, 147, 159-161. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2448121C1 (en) * 2010-10-18 2012-04-20 Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" Method of extracting synthetic rubber

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7288620B2 (en) Process and device for manufacturing an aromatic alkylene polymer
RU2464283C2 (en) Method of degassing aromatic polymer with alkylene group
CN102040676A (en) Method for depriving solvent for cis-polybutadiene
US6162880A (en) Purification of polystyrene recycle streams
RU2255091C2 (en) Synthetic rubber isolation method
CN213790086U (en) Hydrolysate loop line separator
US4209436A (en) Process for the removal of non-converted monomers from a copolymer of acrylonitrile
US4418191A (en) Solvent purification
RU2249013C1 (en) Synthetic rubber isolation process
EP0499599B1 (en) Reduction of polymerisation inhibitor in recycle streams
US5200476A (en) Reduction of undesirable volatiles in recycle streams using partial condensation in the reactor vaporization line
CN111793154A (en) Preparation method and preparation device of rubber
RU2401844C2 (en) Method of producing bromobutyl rubber
CN112125988B (en) Coagulation method for styrene thermoplastic elastomer solution
CN115197345A (en) Energy-saving method for coagulation process in synthetic rubber production
CN112125987B (en) Method for coagulating styrene thermoplastic elastomer solution
RU2102401C1 (en) Method of isolation of polymers from hydrocarbon solutions
CN108341897A (en) A method of removing solvent from polymer solution
RU2261870C2 (en) Synthetic rubber manufacture process
CN114316095A (en) Polymer coagulation method
CN103772608A (en) Device and method for recycling dead steam in polymer production
SU789526A1 (en) Method of regenerating hydrocarbon solvent
RU2125576C1 (en) Process for preparing synthetic rubbers
CN112142877A (en) Coagulation method for butadiene rubber solution
RU2174127C1 (en) Method of preparing butyl rubber

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100530