RU2248948C2 - Waterproofed lignosulphonates - Google Patents
Waterproofed lignosulphonates Download PDFInfo
- Publication number
- RU2248948C2 RU2248948C2 RU2001126925/04A RU2001126925A RU2248948C2 RU 2248948 C2 RU2248948 C2 RU 2248948C2 RU 2001126925/04 A RU2001126925/04 A RU 2001126925/04A RU 2001126925 A RU2001126925 A RU 2001126925A RU 2248948 C2 RU2248948 C2 RU 2248948C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- concrete
- water
- molecular weight
- lignosulfonates
- plasticizing
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к химическим добавкам к бетону, в частности к пластифицирующим и водоредуцирующим добавкам по ГОСТ 24211-91. Указанные добавки позволяют регулировать подвижность и удобоукладываемость бетонных смесей, регулировать продолжительность сохранения подвижности и скорость схватывания и твердения, за счет уменьшения расхода воды повышать качественные характеристики бетона (прочность, непроницаемость, долговечность и т.д.).The invention relates to chemical additives to concrete, in particular to plasticizing and water-reducing additives according to GOST 24211-91. These additives allow you to adjust the mobility and workability of concrete mixtures, to regulate the duration of the mobility and the speed of setting and hardening, by reducing water consumption to improve the quality characteristics of concrete (strength, impermeability, durability, etc.).
Давно известной и одной из наиболее широко применяемых добавок этого типа являются лигносульфонаты, образующиеся в качестве побочного продукта целлюлозно-бумажного производства. Технические лигносульфонаты представляют собой сложную систему, включающую в качестве основного компонента сульфированный лигнин с молекулярной массой от 1 до 100 кДа и смесь низкомолекулярных продуктов, состоящую из продуктов биодеструкции лигнина, целлюлозы и гемицеллюллоз (моно- и олигосахариды. фенолоспирты и эфиры и т.д.) [1]. Лигносульфонаты не содержат опасных для человека компонентов и их квалифицированное использование является важным для экологии.The well-known and one of the most widely used additives of this type are lignosulfonates, which are formed as a by-product of pulp and paper production. Technical lignosulfonates are a complex system that includes sulfonated lignin with a molecular weight of 1 to 100 kDa and a mixture of low molecular weight products consisting of biodegradation products of lignin, cellulose and hemicellulose (mono- and oligosaccharides, phenol alcohols and ethers, etc.) as the main component. ) [1]. Lignosulfonates do not contain components hazardous to humans and their qualified use is important for the environment.
Потенциально лигносульфонаты являются высокоэффективными пластификаторами цементосодержащих систем, однако их применение в высокой дозировке невозможно вследствие значительного воздухововлечения, обусловливающего существенное ухудшение прочностныых характеристик бетона и снижение его непроницаемости. По различным данным дополнительное воздухововлечение в цементных системах с лигносульфонатами может достигать от 2-3 до 25% [2, 3].Potentially, lignosulfonates are highly effective plasticizers of cement-containing systems, but their use in high dosage is impossible due to significant air entrainment, which causes a significant deterioration in the strength characteristics of concrete and a decrease in its impermeability. According to various sources, additional air entrainment in cement systems with lignosulfonates can reach from 2-3 to 25% [2, 3].
Известны различные способы решения данной проблемы. Поскольку наиболее выраженной поверхностной активностью на границе воздух/раствор и воздухововлекающим действием обладают низкомолекулярные фракции, эффективными мерами являются фракционирование лигносульфонатов путем ультрафильтрования на мембранах [4] или использование для производства пластификатора крафтлигнина [5], отличающегося не столь широким молекулярно-массовым распределением и малым содержанием низкомолекулярных примесей.There are various ways to solve this problem. Since low molecular fractions have the most pronounced surface activity at the air / solution interface and air-entraining action, fractionation of lignosulfonates by ultrafiltration on membranes [4] or the use of kraftlignin [5], which has a not so wide molecular weight distribution and low content, are effective measures low molecular weight impurities.
Другой подход основан на непосредственном регулировании поверхностно-активных свойств технических линосульфонатов с широким молекулярно-массовым распределением. Для снижения воздухововлекающего действия лигносульфонатов предложено использовать комплексные добавки, дополнительно содержащие ПАВ - высшие жирные спирты, их производные [2] или полиоксиалкиленированные производные спиртов и фенолов. Так, в патенте США 4205993 предлагается добавка, состоящая из пластификатора на основе смеси лигносульфонатов с оксикарбоксилатами и/или поликарбоксилатами с неионным ПАВ из группы полиоксиалкенилированных алкиловых или алкилариловых эфиров.Another approach is based on the direct regulation of the surface-active properties of technical linosulfonates with a wide molecular weight distribution. To reduce the air-entraining effect of lignosulfonates, it is proposed to use complex additives additionally containing surfactants — higher fatty alcohols, their derivatives [2] or polyoxyalkylene derivatives of alcohols and phenols. Thus, US Pat. No. 4,205,993 proposes an additive consisting of a plasticizer based on a mixture of lignosulfonates with hydroxycarboxylates and / or polycarboxylates with nonionic surfactants from the group of polyoxyalkenylated alkyl or alkylaryl ethers.
Другой эффективной добавкой для снижения воздухововлечения является трибутилфосфат [6]. Эффективность указанных добавок пропорциональна их дозировке и позволяет в несколько раз снизить количество воздуха в цементных системах. Так, в соответствии с патентом WO 9713372 добавка 2-4% трибутилфосфата позволяет снизить содержание воздуха в бетоне до 3-5%, т.е. до величин, допускаемых нормами ASTM для бетонов с добавками водопонижающе-воздухововлекающего действия.Tributyl phosphate is another effective supplement to reduce air entrainment [6]. The effectiveness of these additives is proportional to their dosage and allows several times to reduce the amount of air in cement systems. Thus, in accordance with patent WO 9713372, the addition of 2-4% tributyl phosphate can reduce the air content in concrete to 3-5%, i.e. up to the values allowed by ASTM standards for concrete with the addition of water-lowering and air-entraining action.
Основным недостатком вышеперечисленных ПАВ является их низкая растворимость в воде и низкая стойкость образующихся эмульсий. Расслоение модифицированных подобным образом лигносульфонатов в процессе хранения является серьезной проблемой, т.к., во-первых, сопровождается усилением воздухововлекающего действия добавок в бетоне и, во-вторых, может приводить к попаданию в бетон значительных количеств ПАВ, которые сами по себе оказывают негативное влияние на свойства бетона.The main disadvantage of the above surfactants is their low solubility in water and low resistance of the resulting emulsions. Separation of lignosulfonates modified in this way during storage is a serious problem, because, firstly, it is accompanied by an increase in the air-entraining effect of additives in concrete and, secondly, it can lead to the penetration of significant amounts of surfactants into concrete, which in themselves have a negative effect on the properties of concrete.
С целью преодоления указанных недостатков и получения высокоэффективной пластифицирующей добавки со стабильным пониженным воздухововлечением используют лигносульфонаты с пониженным ГЛБ, получаемые обработкой технических продуктов гидрофобизирующим компонентом в соотношении (мас.ч.):In order to overcome these drawbacks and obtain a highly effective plasticizing additive with stable reduced air entrainment, lignosulfonates with reduced HLB are used, obtained by treating technical products with a hydrophobizing component in the ratio (parts by weight):
Технические лигносульфонаты 1,0Technical lignosulfonates 1.0
Гидрофобизирующий компонент 0,001-0,01Water-repellent component 0.001-0.01
В качестве технических лигносульфонатов могут быть использованы любые формы товарного продукта: 50%-ный концентрат лигносульфонатов на натриевом и кальциевом основании или микрогранулированный порошок, получаемый в процессе сушки жидкой формы (в распылительной сушилке или на носителе), а также разбавленные растворы лигносульфонатов, применяемые на заводах бетонных и железобетонных изделий в качестве “рабочего раствора”.Any form of marketable product can be used as technical lignosulfonates: a 50% concentrate of lignosulfonates on a sodium and calcium base or microgranular powder obtained in the drying process of a liquid form (in a spray dryer or on a carrier), as well as dilute solutions of lignosulfonates used on factories of concrete and reinforced concrete products as a “working solution”.
В качестве гидрофобизатора используют коммерчески доступные водосовместимые эмульсии неионных высокомолекулярных кремнийорганических соединений.As a hydrophobizing agent, commercially available water-compatible emulsions of non-ionic high molecular weight organosilicon compounds are used.
Основой указанных кремнийорганических соединений являются полиалкилсилоксаны с молекулярной массой 1-20 кДа (преимущественно, 5-15 кДа) с алкильным радикалом C1-C5.The basis of these organosilicon compounds are polyalkylsiloxanes with a molecular weight of 1-20 kDa (mainly 5-15 kDa) with a C 1 -C 5 alkyl radical.
Существенным отличием предлагаемого изобретения от известных аналогов является то, что стабилизация многокомпонентной системы протекает не на коллоидно-химическом (образование стабилизированной эмульсии), а на молекулярном уровне. Образование межполимерного ассоциата лигносульфонаты - кремнийорганическое соединение может протекать как за счет гидрофобных взаимодействий между боковыми цепями силоксановой цепи и арильными радикалами фенилпропановых элементарных звеньев, так и за счет образования водородных связей между ОН-группами фенилпропановых элементарных звеньев и кислородными атомами силоксановых цепей.A significant difference of the present invention from known analogues is that the stabilization of a multicomponent system proceeds not at the colloid-chemical (formation of a stable emulsion), but at the molecular level. The formation of the interpolymer associate lignosulfonates - an organosilicon compound can occur both due to hydrophobic interactions between the side chains of the siloxane chain and the aryl radicals of the phenylpropane elementary units, and due to the formation of hydrogen bonds between the OH groups of the phenylpropane elementary units and oxygen atoms of the siloxane chains.
Эффективность предлагаемого решения обусловлена надлежащим выбором химической природы гидрофобизатора, исключающей конкурентное взаимодействие компонентов комплексной добавки с поверхностью гидратированного портландцемента. Известно, что многие кремнийорганические соединения могут быть использованы в цементных системах в качестве эффективных гидрофобизаторов. Адсорбируясь на поверхности гидратных новообразований, они изменяют свойства стенок капилляров цементного камня и, таким образом, повышают морозостойкость образцов. В то же время, образование гидрофобной пленки на поверхности цементных новообразований затрудняет их сращивание в единый кристаллизационный каркас и таким образом снижает прочность образцов, особенно на ранних этапах твердения.The effectiveness of the proposed solution is due to the appropriate choice of the chemical nature of the water repellent, which excludes the competitive interaction of the components of the complex additives with the surface of hydrated Portland cement. It is known that many organosilicon compounds can be used in cement systems as effective water repellents. Adsorbed on the surface of hydrated neoplasms, they change the properties of the walls of the capillaries of cement stone and, thus, increase the frost resistance of the samples. At the same time, the formation of a hydrophobic film on the surface of cement neoplasms makes it difficult to merge into a single crystallization framework and thus reduces the strength of the samples, especially in the early stages of hardening.
Согласно [7], используемые в цементных системах кремнийорганические соединения должны обязательно содержать адсорбционно-активные группировки (Si-H, Si-OAlk или R-SiO3), обеспечивая образование химической связи с основными центрами на поверхности новообразований. Используемые в данном изобретении полиалкилсилоксаны не содержат таких реакционноспособных групп и, таким образом, не будут отрицательно влиять на прочность цементных систем. После разрушения межмолекулярного комплекса вследствие адсорбции лигносульфонатов на гидратных новообразованиях кремнийорганические соединения выделяются в жидкую фазу цементной системы и, оставаясь в водорастворимом состоянии, будут способствовать некоторому повышению морозостойкости.According to [7], organosilicon compounds used in cement systems must necessarily contain adsorption-active groups (Si-H, Si-OAlk or R-SiO 3 ), ensuring the formation of a chemical bond with the main centers on the surface of the neoplasms. The polyalkylsiloxanes used in this invention do not contain such reactive groups and, therefore, will not adversely affect the strength of cement systems. After the destruction of the intermolecular complex due to the adsorption of lignosulfonates on hydrated neoplasms, organosilicon compounds are released into the liquid phase of the cement system and, remaining in a water-soluble state, will contribute to some increase in frost resistance.
Сущность настоящего изобретения может быть проиллюстрирована следующими примерами.The essence of the present invention can be illustrated by the following examples.
Пример 1. Получение пластифицирующих композиций.Example 1. Obtaining plasticizing compositions.
В смеситель помещают 300-628 г теплой (35-45°С) воды и при постоянном перемешивании добавляют 700 г 50%-ного концентрата или 372 г микрогранулированного лигносульфоната (с влажностью 6%), после полного растворения и получения однородного вязкого темно-коричневого раствора к нему добавляют 0,35-5,25 г эмульсии высокомолекулярного кремнийорганического соединения (0,1-1,5% в пересчете на сухой лигносульфонат). Перемешивание продолжают дополнительно 1-3 мин и получают по 1 кг 35%-ных растворов гидрофобизированных лигносульфонатов с пониженной пенообразующей способностью, которые используют в дальнейших примерах.300-628 g of warm (35-45 ° С) water are placed in the mixer and 700 g of a 50% concentrate or 372 g of microgranular lignosulfonate (with a moisture content of 6%) are added with constant stirring, after complete dissolution and obtaining a uniform viscous dark brown solution to it add 0.35-5.25 g of an emulsion of high molecular weight organosilicon compounds (0.1-1.5% in terms of dry lignosulfonate). Stirring is continued for an additional 1-3 minutes and 1 kg of 35% solutions of hydrophobized lignosulfonates with reduced foaming ability are obtained, which are used in further examples.
Пример 2.Example 2
Полученные в примере 1 пластифицирующие композиции были испытаны в стандартных цементао-песчаных растворах. Для сопоставления использовали коммерчески доступный суперпластификатор на основе лигносульфонатов с торговой маркой ENT-20, выпускаемый фирмой Enermit (Израиль) в соответствии с национальным стандартом 896 (соответствующим ASTM С 494). Сопоставляли воздухововлекающее действие добавок, подвижность и прочностные характеристики растворов, полученные результаты приведены в табл.1.Obtained in example 1 plasticizing compositions were tested in standard cement-sand mortars. For comparison, a commercially available lignosulfonate-based superplasticizer with the ENT-20 trademark manufactured by Enermit (Israel) in accordance with national standard 896 (corresponding to ASTM C 494) was used. The air-entraining effect of the additives, mobility and strength characteristics of the solutions were compared; the results are shown in Table 1.
Как следует из представленных данных, исходные лигносульфонаты (строка 1) обладают высокой пластифицирующей способностью, однако вследствие воздухововлечения значительно снижают удельный вес цементно-песчаного раствора (ср. со строкой 10) и снижают его прочность во все сроки твердения. Использование гидрофобизированных лигносульфонатов приводит к резкому снижению воздухововлечения (строки 3-7), что отражается как на удельном весе образцов, так и на их прочности, которая во все сроки не уступает прочности строительного раствора без добавки. Эффективность действия добавок, полученных на основе жидких (строки 2, 4, 5) и микрокристаллических (строки 3, 6) лигносульфонатов, одинакова. Отметим, что введение более 0,01 мас.ч. кремнийорганического гидрофобизатора уже не сказывается на количестве вовлеченного воздуха (ср. строки 5 и 7), но приводит к заметному снижению расплыва раствора и существенному удорожанию самой добавки. В то же время, 0,01 мас.ч. высокомолекулярного кремнийорганического гидрофобизатора эффективно подавляет воздухововлечение даже при дозировке 0,4%.As follows from the data presented, the initial lignosulfonates (line 1) have a high plasticizing ability, however, due to air entrainment, they significantly reduce the specific gravity of the cement-sand mortar (cf. line 10) and reduce its strength at all hardening periods. The use of hydrophobized lignosulfonates leads to a sharp decrease in air entrainment (lines 3-7), which affects both the specific gravity of the samples and their strength, which at all times is not inferior to the strength of the mortar without additives. The effectiveness of the additives obtained on the basis of liquid (lines 2, 4, 5) and microcrystalline (lines 3, 6) lignosulfonates is the same. Note that the introduction of more than 0.01 wt.h. an organosilicon water-repellent agent no longer affects the amount of air involved (cf. lines 5 and 7), but leads to a noticeable decrease in the spread of the solution and a significant increase in the cost of the additive itself. At the same time, 0.01 wt.h. a high molecular weight organosilicon water-repellent agent effectively suppresses air entrainment even at a dosage of 0.4%.
Сопоставление с известным суперпластификатором ENT (строки 8-9) показывает, что композиция лигносульфонатов с 0,001-0,01 мас.ч. неионных высокомолекулярных водосовместимых кремнийорганических соединений обеспечивает более высокую пластифицирующую способность и более высокие прочности раствора.Comparison with the known ENT superplasticizer (lines 8-9) shows that the composition of lignosulfonates with 0.001-0.01 parts by weight non-ionic high molecular weight water-compatible organosilicon compounds provides a higher plasticizing ability and higher strength of the solution.
Пример 3.Example 3
Полученные в примере 1 добавки испытывали на стабильность при хранении. Указанные растворы помещали в делительные воронки, из нижней части которых через определенные промежутки времени отбирали аликвоты и испытывали в качестве добавок к цементно-песчаным растворам. Для сравнения был взят лигносульфонат с добавкой известного трибутилфосфата. Полученные результаты приведены в табл.2.The additives obtained in Example 1 were tested for storage stability. These solutions were placed in separatory funnels, from the bottom of which, at certain intervals, aliquots were taken and tested as additives to cement-sand mortars. For comparison, lignosulfonate with the addition of the known tributyl phosphate was taken. The results are shown in table.2.
Пример 4.Example 4
В качестве гидрофобизаторов для получения лигносульфонатов с пониженным воздухововлечением использовали неионные водосовместимые высокомолекулярные кремнийорганические соединения с различной величиной радикала и значением средней молекулярной массы. Полученные гидрофобизированные лигносульфонаты вводили в состав бетонной смеси в дозировке 0,4% (состав бетона Ц:П:Щ=1:2:2,%, В/Ц=0,46). Полученные результаты приведены в табл.3.Non-ionic water-compatible high molecular weight organosilicon compounds with different radical sizes and average molecular weights were used as water repellents to obtain lignosulfonates with reduced air entrainment. The obtained hydrophobized lignosulfonates were introduced into the concrete mix in a dosage of 0.4% (concrete composition C: P: U = 1: 2: 2,%, W / C = 0.46). The results are shown in table.3.
Как следует из полученных данных, только полиалкилсилоксаны с молекулярной массой 1000-20000 Да (преимущественно, 5-15 кДа) с алкильными радикалами C1-С5 обеспечивают эффективную гидрофобизацию лигносульфонатов и подавление воздухововлечения. Соединения с меньшей молекулярной массой не образуют гетеромолекулярных ассоциатов и соответственно не снижают воздухововлекающую способность лигносульфонатов. При молекулярной массе более 20 кДа кремнийорганические полимеры снижают прочность бетона, вероятно, вследствие своей высокой гидрофобности. Кроме того, для полимеров с такой молекулярной массой отмечалась неустойчивость образующихся ассоциатов, приводящая к расслоению пластифицирующей композиции при хранении.As follows from the data obtained, only polyalkylsiloxanes with a molecular weight of 1000-20000 Da (mainly 5-15 kDa) with C 1 -C 5 alkyl radicals provide effective hydrophobization of lignosulfonates and suppression of air entrainment. Compounds with a lower molecular weight do not form heteromolecular associates and, accordingly, do not reduce the air-entraining ability of lignosulfonates. With a molecular weight of more than 20 kDa, organosilicon polymers reduce the strength of concrete, probably due to their high hydrophobicity. In addition, for polymers with such a molecular weight, instability of the formed associates was noted, leading to delamination of the plasticizing composition during storage.
ЛИТЕРАТУРАLITERATURE
1. Сапотницкий С.А. Использование сульфитных щелоков. - М. Лесная промышленность. 1981.1. Sapotnitsky S.A. The use of sulfite liquors. - M. Forest industry. 1981.
2. Добавки в бетон. Под редакцией B.C.Рамачандрана. - М.: Стройиздат, 1988. 571 с.2. Additives in concrete. Edited by B.C. Ramachandran. - M.: Stroyizdat, 1988.571 s.
3. Zhor J., Bremner Т., Goyal G., Kreamer A., Lora J. Sulfomethylated lignine-based concrete admixtures. Patent WO 9713731, 17.09.1997.3. Zhor J., Bremner T., Goyal G., Kreamer A., Lora J. Sulfomethylated lignine-based concrete admixtures. Patent WO 9713731, 09.17.1997.
4. I.Zhor, T.W.Bremner. Influence of lignosulphonates molecular weight fractions on the properties of fresh cement. ACI SP 173-39. P.781-805.4. I.Zhor, T.W. Bremner. Influence of lignosulphonates molecular weight fractions on the properties of fresh cement. ACI SP 173-39. P.781-805.
5. I.Zhor, T.W.Bremner, J.H.Lora. Effect of chemical characteristics of Alcell® lignine-based methylsulfonates on the performance as water-reducing admixtures. ACI SP 148-19. P.333-351.5. I.Zhor, T.W. Bremner, J.H. Lora. Effect of chemical characteristics of Alcell® lignine-based methylsulfonates on the performance as water-reducing admixtures. ACI SP 148-19. P.333-351.
6. M.R.Rixom, N.P.Mailvaganam. Chemical admixtures for concrete. London - New York. E&F.N. SPON. 1986. - 306 p.6. M.R. Rixom, N. P. Mailvaganam. Chemical admixtures for concrete. London - New York. E & F.N. SPON 1986. - 306 p.
7. В.Г.Батраков. Модифицированные бетоны. - М.: Стройиздат. 1990. - 400 с.7. V.G. Batrakov. Modified Concrete. - M .: Stroyizdat. 1990 .-- 400 p.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001126925/04A RU2248948C2 (en) | 2001-10-05 | 2001-10-05 | Waterproofed lignosulphonates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001126925/04A RU2248948C2 (en) | 2001-10-05 | 2001-10-05 | Waterproofed lignosulphonates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001126925A RU2001126925A (en) | 2003-08-10 |
| RU2248948C2 true RU2248948C2 (en) | 2005-03-27 |
Family
ID=35560670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001126925/04A RU2248948C2 (en) | 2001-10-05 | 2001-10-05 | Waterproofed lignosulphonates |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2248948C2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2476396C1 (en) * | 2011-07-26 | 2013-02-27 | Общество с ограниченной ответственностью "НПЦ Технопласт" | Plasticising and water-reducing additive for concrete and mortar |
| RU2527438C2 (en) * | 2011-10-24 | 2014-08-27 | Открытое акционерное общество "Полипласт" (ОАО "Полипласт") | Complex additive to mortars |
| CN115353321A (en) * | 2022-09-05 | 2022-11-18 | 浙江玖龙新材料有限公司 | Mud-resistant pumping agent and production process thereof |
-
2001
- 2001-10-05 RU RU2001126925/04A patent/RU2248948C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| БАТРАКОВ В.Г. Модифицированные бетоны, М, Стройиздат, 1990, 400 с. * |
| РАМАЧАНДРАН B.C. Добавка в бетон, М, Стройиздат, 1988, 571 с. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2476396C1 (en) * | 2011-07-26 | 2013-02-27 | Общество с ограниченной ответственностью "НПЦ Технопласт" | Plasticising and water-reducing additive for concrete and mortar |
| RU2527438C2 (en) * | 2011-10-24 | 2014-08-27 | Открытое акционерное общество "Полипласт" (ОАО "Полипласт") | Complex additive to mortars |
| CN115353321A (en) * | 2022-09-05 | 2022-11-18 | 浙江玖龙新材料有限公司 | Mud-resistant pumping agent and production process thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2005294591B2 (en) | Integrally waterproofed concrete | |
| US4948429A (en) | Method of controlling air entrainment in concrete compositions | |
| US3782983A (en) | Air entrainment compositions for cement mortars | |
| TR201809485T4 (en) | A method for the production of gypsum-containing building materials and for the preparation of building materials using flax dimers as hydrophobising agents. | |
| RU2248948C2 (en) | Waterproofed lignosulphonates | |
| EP3209625B1 (en) | Dispersion for preparing a prefabricated building material and method for producing a gypsum-containing foamed prefabricated building material | |
| RU2008103301A (en) | ORGANIC AND MINERAL MODIFIER FOR HIGH-STRENGTH CONCRETE AND METHOD FOR PRODUCING IT | |
| JPH11513653A (en) | Concrete additives based on sulfomethylolated lignin | |
| AU602211B2 (en) | Improved hydraulic cement | |
| CN111908827B (en) | All-machine-made sand wet-mixed mortar additive and processing method thereof | |
| FR3065455B1 (en) | USE OF AIR CONDITIONING AGENT TO REDUCE THE DRYING TIME OF A CALCIUM SULPHATE-BASED FIRE | |
| RU2280628C1 (en) | Foamed concrete manufacture process | |
| RU2290375C1 (en) | Complex additive for building mix | |
| RU1782962C (en) | Additive for dry construction mixtures | |
| KR20030083975A (en) | Chemical additives used as stabilizing agent for entrained air in concrete and as water proofing agent for concrete and Air entraining agent with the air stabilizing agent showing low air loss by time in concrete | |
| RU2254305C1 (en) | Complex additive | |
| WO2002090286A1 (en) | Lignosulfonate-based plasticizer admixtures | |
| RU2380392C2 (en) | Expansion plugging material | |
| WO2021118392A1 (en) | A composition treated by silicone and its use | |
| CS243029B1 (en) | Building material with low capillarity | |
| CN104671690A (en) | Modified calcium oxide expanding clinker as well as preparation method and application thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20061006 |