RU2238276C1 - Heterocyclic ortho-dicarbonitriles - Google Patents
Heterocyclic ortho-dicarbonitriles Download PDFInfo
- Publication number
- RU2238276C1 RU2238276C1 RU2003121213/04A RU2003121213A RU2238276C1 RU 2238276 C1 RU2238276 C1 RU 2238276C1 RU 2003121213/04 A RU2003121213/04 A RU 2003121213/04A RU 2003121213 A RU2003121213 A RU 2003121213A RU 2238276 C1 RU2238276 C1 RU 2238276C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dicarbonitriles
- hexazocyclanes
- preparing
- heterocyclic
- wave radiation
- Prior art date
Links
- WXGMSAONGYVNMM-UHFFFAOYSA-N BC(CC(C(C1)C#N)C#N)C1[NH2+][O-] Chemical compound BC(CC(C(C1)C#N)C#N)C1[NH2+][O-] WXGMSAONGYVNMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVGNHBIHZWWBHD-UHFFFAOYSA-N N#Cc(cc(c([s]1)c2)[n]3c1nnc3-c1ccccc1)c2C#N Chemical compound N#Cc(cc(c([s]1)c2)[n]3c1nnc3-c1ccccc1)c2C#N TVGNHBIHZWWBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения новых гетероциклических о-дикарбонитрилов. о-Дикарбонитрилы могут быть использованы для получения гексазоцикланов-флуорофоров, в качестве фрагмента-донора для получения гексазоцикланов-бифлуорофоров и гексазоцикланов-трифлуорофоров. Такие гексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи, для увеличения мощности солнечных батарей, для защиты ценных бумаг, для изготовления рекламных щитов и т.д.The invention relates to the field of producing new heterocyclic o-dicarbonitriles. o-Dicarbonitriles can be used to produce hexazocyclanes-fluorophores, as a donor fragment for producing hexazocyclanes-bifluorophores and hexazocyclanes-trifluorophores. Such hexazocyclanes are promising for use as active media in liquid and solid lasers, scintillators, especially for indicating hard radiation, for transforming short-wave radiation into long-wave radiation when transmitting information via fiber-optic communication lines, to increase the power of solar panels, to protect securities, for making billboards, etc.
Известно использование фталонитрила совместно с незамещенным родамином для получения гексазоциклана (Силинг С.А., Феофанов Б.Н., Барашков Н.Н. и др. Полигексазоцикланы на основе гетероциклических диаминов. // Высокомолек. соед. Б., 1988. Т.30, №4, с.286-291).It is known to use phthalonitrile together with unsubstituted rhodamine to produce hexazocyclan (Seeling S.A., Feofanov B.N., Barashkov N.N. et al. Polyhexazocyclanes based on heterocyclic diamines. // Vysokomolek. Soed. B., 1988. T. 30, No. 4, p. 286-291).
Данный гексазоциклан обладает следующими спектральными характеристиками: полоса излучения 540 нм при возбуждении в полосу 312 нм.This hexazocyclan has the following spectral characteristics: a 540 nm emission band when excited to a 312 nm band.
Задачей, решаемой настоящим изобретением, является получение новых гетероциклических о-дикарбонитрилов.The problem solved by the present invention is to obtain new heterocyclic o-dicarbonitriles.
Заявляются гетероциклические о-дикарбонитрилы общей формулыHeterocyclic o-dicarbonitriles of the general formula
где Where
К заявляемым соединениям относятсяThe claimed compounds include
3-фенил[1,2,4]триазоло[3,4,-b][1,3]бензотиазол-6,7-дикарбонил (I):3-phenyl [1,2,4] triazolo [3,4, -b] [1,3] benzothiazole-6,7-dicarbonyl (I):
3-[3,5-ди(третбутил)фенил][1,2,4]триазоло[3,4-b][1,3]бензотиазол-6,7-дикарбонитрил (II):3- [3,5-di (tert-butyl) phenyl] [1,2,4] triazolo [3,4-b] [1,3] benzothiazole-6,7-dicarbonitrile (II):
3-(4-бромфенил)[1,2,4]триазоло[3,4-b][1,3]бензотиазол-6,7-дикарбонитрил (III):3- (4-bromophenyl) [1,2,4] triazolo [3,4-b] [1,3] benzothiazole-6,7-dicarbonitrile (III):
Данные соединения получают реакцией ароматического нуклеофильного замещения атома брома и нитрогруппы в 4-бром-5-нитрофталонитриле на соответствующий бифункциональный нуклеофил, образующийся in situ из 5-арил-4Н-1,2,4-триазол-3-тиолов в присутствии карбоната калия по схеме:These compounds are prepared by aromatic nucleophilic substitution of a bromine atom and a nitro group in 4-bromo-5-nitrophthalonitrile with the corresponding bifunctional nucleophile formed in situ from 5-aryl-4H-1,2,4-triazole-3-thiols in the presence of potassium carbonate scheme:
Данную реакцию проводят в ДМФА в присутствии карбоната калия при температуре 130...140°С в течение 2 ч.This reaction is carried out in DMF in the presence of potassium carbonate at a temperature of 130 ... 140 ° C for 2 hours.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. К 20 мл ДМФА при перемешивании добавляли 2.52 г (0.01 моль) БНФН и 1.77 г (0.01 моль) 5-фенил-4Н-1,2,4-триазол-3-тиол. После растворения реагентов к реакционной смеси при температуре 130°С и интенсивном перемешивании прибавляли 4.14 г (0.03 моль) К2СО3. Полученную смесь перемешивали в течение 120 мин. Далее реакционную массу выливали в 50 мл воды. Выпадавший осадок отфильтровывали, промывали 50 мл воды и перекристаллизовывали из смеси 2-пропанола с ДМФА.Example 1. To 20 ml of DMF, 2.52 g (0.01 mol) of BNFN and 1.77 g (0.01 mol) of 5-phenyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol were added with stirring. After the reagents were dissolved, 4.14 g (0.03 mol) of K 2 CO 3 was added to the reaction mixture at 130 ° C with vigorous stirring. The resulting mixture was stirred for 120 minutes. Next, the reaction mass was poured into 50 ml of water. The precipitate was filtered off, washed with 50 ml of water and recrystallized from a mixture of 2-propanol with DMF.
Получают 2,25 г (75% от теории) 3-фенил[1,2,4]триазоло[3,4-b][1,3]бензотиазол-6,7-дикарбо-нитрил (I). Это желтый кристаллический порошок, Тпл.>300°С.2.25 g (75% of theory) of 3-phenyl [1,2,4] triazolo [3,4-b] [1,3] benzothiazole-6,7-dicarbo-nitrile (I) are obtained. It is a yellow crystalline powder, mp> 300 ° C.
Найдено, %: С 63.59; Н 2.33; N 23.30; S 10.66.Found,%: C 63.59; H 2.33; N, 23.30; S 10.66.
Вычислено, %: С 63.78; Н 2.34; N 23.34; S 10.64.Calculated,%: C 63.78; H 2.34; N, 23.34; S 10.64.
C16H7N5SC 16 H 7 N 5 S
1Н ЯМР ([2Н6] ДМСО):δ, м.д.: 9.00 (s, 2H), 8.65 (s, 1H), 8.10 (d, 2H, J=8),7.60 (m, 3H).1 H NMR ([2H6] DMSO): δ, ppm: 9.00 (s, 2H), 8.65 (s, 1H), 8.10 (d, 2H, J = 8), 7.60 (m, 3H).
Пример 2-3. Реакцию проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что в качестве реагента 5-фенил-4H-1,2,4-триазол-3-тиола используются соответственно 5-[3,5-ди(третбутил)фенил]-4H-1,2,4-триазол-3-тиол и 5-(4-бромфенил)-4H-1,2,4-триазол-3-тиол. Условия и результаты синтеза представлены в табл. 1.Example 2-3. The reaction is carried out analogously to example 1, except that 5- [3,5-di (tert-butyl) phenyl] -4H-1, respectively, are used as the reagent 5-phenyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol , 2,4-triazole-3-thiol and 5- (4-bromophenyl) -4H-1,2,4-triazole-3-thiol. The conditions and results of the synthesis are presented in table. 1.
Пример 4. Конденсация I с родамином 123. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капилляром для ввода аргона загружают 3.01 г (0.01 моль) I, 3.8 г (0.01 моль) родамина 123 и 10 г фенола. Полученную смесь медленно нагревают при перемешивании до 175...185°С. Образовавшийся расплав выдерживают при перемешивании в токе аргона до прекращения выделения аммиака. После окончания реакции реакционную смесь выливают в 20 мл этанола, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 3 мл этанола и сушат при Т=60°С в течение 2 часов, затем в вакууме над Р205. Получают 5.99 г (95% от теории) гексазоциклана.Example 4. Condensation of I with rhodamine 123. 3.01 g (0.01 mol) of I, 3.8 g (0.01 mol) of rhodamine 123 and 10 g of phenol are charged into a flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser and capillary for introducing argon. The resulting mixture is slowly heated with stirring to 175 ... 185 ° C. The resulting melt is kept under stirring in a stream of argon until the evolution of ammonia ceases. After completion of the reaction, the reaction mixture was poured into 20 ml of ethanol, the precipitated precipitate was filtered off, washed with 3 ml of ethanol and dried at T = 60 ° C for 2 hours, then in vacuum over P 2 0 5 . 5.99 g (95% of theory) of hexazocyclan are obtained.
Найдено, %: С 70.25; Н 3.52; N 13.30; S 5.09.Found,%: C 70.25; H 3.52; N 13.30; S 5.09.
Вычислено, %: С 70.46; Н 3.52; N 13.33; S 5.08.Calculated,%: C 70.46; H 3.52; N 13.33; S 5.08.
(С74H44N12S2)(C 74 H 44 N 12 S 2 )
В ИК-спектре гексазоциклана отсутствует полоса 2220 см-1 - C=N, присутствует полоса 680 см-1 - C=N-.In the IR spectrum of hexazocyclan there is no band 2220 cm -1 - C = N, there is a band 680 cm -1 - C = N-.
Структурная формула гексазоциклана, полученного на основе I и родамина 123The structural formula of hexazocyclan obtained on the basis of I and rhodamine 123
Макрогетероцикл, полученный на основе I и родамина 123, имеет следующие спектральные характеристики: максимумы спектра излучения - 526, 567, 610 нм при максимумах спектра поглощения - 340, 465, 534 нм.The macroheterocycle obtained on the basis of I and rhodamine 123 has the following spectral characteristics: the maximums of the emission spectrum are 526, 567, 610 nm and the maximums of the absorption spectrum are 340, 465, 534 nm.
Пример 5-6. Реакцию проводят аналогично примеру 4, за исключением того, что вместо фталонитрила I используются эквимолярные количества фталонитрилов II-III.Example 5-6. The reaction is carried out analogously to example 4, except that instead of phthalonitrile I, equimolar amounts of phthalonitriles II-III are used.
Условия и результаты синтеза, а также спектральные характеристики полученных макрогетероциклов приведены в табл.2.The conditions and results of the synthesis, as well as the spectral characteristics of the obtained macroheterocycles, are given in Table 2.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003121213/04A RU2238276C1 (en) | 2003-07-08 | 2003-07-08 | Heterocyclic ortho-dicarbonitriles |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003121213/04A RU2238276C1 (en) | 2003-07-08 | 2003-07-08 | Heterocyclic ortho-dicarbonitriles |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2238276C1 true RU2238276C1 (en) | 2004-10-20 |
RU2003121213A RU2003121213A (en) | 2005-02-10 |
Family
ID=33538183
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003121213/04A RU2238276C1 (en) | 2003-07-08 | 2003-07-08 | Heterocyclic ortho-dicarbonitriles |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2238276C1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2508292C1 (en) * | 2012-12-13 | 2014-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" | METHOD OF PRODUCING SUBSTITUTED 7,8-DICYANOPYRIMIDO[2,1-b][1,3]BENZOTHIAZOLES |
-
2003
- 2003-07-08 RU RU2003121213/04A patent/RU2238276C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2508292C1 (en) * | 2012-12-13 | 2014-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" | METHOD OF PRODUCING SUBSTITUTED 7,8-DICYANOPYRIMIDO[2,1-b][1,3]BENZOTHIAZOLES |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2003121213A (en) | 2005-02-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8293922B2 (en) | Processes of preparing glycolurils and cucurbiturils using microwave | |
US4492796A (en) | Isoindolenine derivatives, processes for their preparation and their use as intermediate products for the preparation of dyestuffs | |
TW404942B (en) | New preparation process for phenylimidazolidine derivatives | |
JP4759737B2 (en) | Heteropolycyclic compounds and dyes | |
RU2238276C1 (en) | Heterocyclic ortho-dicarbonitriles | |
RU2246491C1 (en) | Heterocyclic ortho-dicarbonitriles | |
RU2204563C2 (en) | Heterocyclic ortho-dicarbonitriles | |
RU2185378C1 (en) | Heterocyclic ortho-dicarbonitriles | |
RU2266289C1 (en) | Heterocyclic ortho-dicarbonitriles | |
RU2200733C2 (en) | Heterocyclic o-dicarbonitriles | |
RU2183628C1 (en) | Heterocyclic o-dicarbonitriles | |
KR20060127952A (en) | Method for preparing phthalocyanines | |
JPS60136573A (en) | Production of 1,2,4-triazolone derivative | |
RU2266286C1 (en) | Heterocyclic ortho-dicarbonitriles | |
RU2425031C1 (en) | Method of producing 3-substituted 2-amino-1-hydroxy-5,6-dicyanoindoles based on 4-bromo-5-nitrophthalonitrile | |
RU2165417C1 (en) | Phenoxatiin tetracarbonyltril | |
CN110483439B (en) | Method for synthesizing 6-aminomethyl-1, 1-dioxo-1, 2-benzothiazole-3-one | |
KR100400051B1 (en) | Process for making 1,3-disubstituted-4-oxocyclic ureas | |
Deligeorgiev et al. | An improved method for tricyanovinilation of aromatic amines under ultrasound irradiation | |
RU2165929C1 (en) | Heterocyclic o-dicarbonitriles | |
RU2183627C1 (en) | Heterocyclic o-dicarbonitriles | |
Bilek et al. | Cyclocondensation Reactions of Heterocyclic Carbonyl Compounds VII‡ Synthesis of some substituted benzo-[1, 2, 4] triazino [2, 3-a] benzimidazoles | |
RU2200735C1 (en) | 2,2'-diphenyl-3,3'-(p-phenylene)-bis-(6,7-quinoxalin-dicarbonitrile) | |
RU2165418C1 (en) | 2,3,7,8-thiantherenetetracarbonitrile | |
El-Mekawy et al. | Thiocarbamoyl in synthesis of the absorbent bis-mono and dimethine cyanine dyes incorporating porphyrin, thiazoles, thiazolones, thiadiazoles, pyrazoles and pyrazolones |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080709 |