RU2225246C1 - Device for storage, transportation and deliverability of gases - Google Patents

Device for storage, transportation and deliverability of gases Download PDF

Info

Publication number
RU2225246C1
RU2225246C1 RU2002133286/15A RU2002133286A RU2225246C1 RU 2225246 C1 RU2225246 C1 RU 2225246C1 RU 2002133286/15 A RU2002133286/15 A RU 2002133286/15A RU 2002133286 A RU2002133286 A RU 2002133286A RU 2225246 C1 RU2225246 C1 RU 2225246C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
valve
transportation
deliverability
storage
gases
Prior art date
Application number
RU2002133286/15A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2002133286A (en
Inventor
Н.В. Павлов
Е.Б. Слободов
Original Assignee
Павлов Николай Владимирович
Слободов Евгений Борисович
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Павлов Николай Владимирович, Слободов Евгений Борисович filed Critical Павлов Николай Владимирович
Priority to RU2002133286/15A priority Critical patent/RU2225246C1/en
Priority to AU2003296033A priority patent/AU2003296033A1/en
Priority to PCT/RU2003/000545 priority patent/WO2004054687A1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2225246C1 publication Critical patent/RU2225246C1/en
Publication of RU2002133286A publication Critical patent/RU2002133286A/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B01D53/0407Constructional details of adsorbing systems
    • B01D53/0423Beds in columns
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C13/00Details of vessels or of the filling or discharging of vessels
    • F17C13/04Arrangement or mounting of valves
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2259/00Type of treatment
    • B01D2259/45Gas separation or purification devices adapted for specific applications
    • B01D2259/4525Gas separation or purification devices adapted for specific applications for storage and dispensing systems
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2259/00Type of treatment
    • B01D2259/45Gas separation or purification devices adapted for specific applications
    • B01D2259/4533Gas separation or purification devices adapted for specific applications for medical purposes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2259/00Type of treatment
    • B01D2259/45Gas separation or purification devices adapted for specific applications
    • B01D2259/455Gas separation or purification devices adapted for specific applications for transportable use
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2201/00Vessel construction, in particular geometry, arrangement or size
    • F17C2201/01Shape
    • F17C2201/0104Shape cylindrical
    • F17C2201/0109Shape cylindrical with exteriorly curved end-piece
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2205/00Vessel construction, in particular mounting arrangements, attachments or identifications means
    • F17C2205/01Mounting arrangements
    • F17C2205/0153Details of mounting arrangements
    • F17C2205/018Supporting feet
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2205/00Vessel construction, in particular mounting arrangements, attachments or identifications means
    • F17C2205/03Fluid connections, filters, valves, closure means or other attachments
    • F17C2205/0302Fittings, valves, filters, or components in connection with the gas storage device
    • F17C2205/0323Valves
    • F17C2205/0335Check-valves or non-return valves

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Filling Or Discharging Of Gas Storage Vessels (AREA)
  • Ventilation (AREA)

Abstract

FIELD: natural gas industry; devices for storage, transportation and deliverability of gases. SUBSTANCE: the invention presents a device for storage, transportation and deliverability of the high- clean gases. The device for storage, transportation and deliverability of gases contains a body, a gate mounted in the union, that is linked with a cleaning member located inside the body. At that the gate is made as a single-port gate. One inlet and two outlet inverted valves are additionally mounted in the body. The cleaning member is made in the form of in series connected a mechanical particles filter, the first outlet inverted valve, an adsorber and the second outlet inverted valve. At that the inlet inverted valve is connected to the gate in the point of its connection with the filter of bed of mechanical particles, and the adsorber contains an adsorbate and-or a chemisorbent and-or a degasifier (getter). EFFECT: The invention allows to increase efficiency and to simplify design of device for a storage, transportation and deliverability and its maintenance. 1 cl, 1 dwg

Description

Настоящее изобретение относится к области химического машиностроения и может быть использовано в химической, газовой, микроэлектронной промышленности, в машиностроении, в медицине и при проведении научных исследований, требующих использования высокочистых газов. Известно, что газы в сжатом и сжиженном состоянии хранятся и транспортируются в сосудах, а также в других емкостях, изготовленных из металла (легированные или углеродистые стали) или композитных материалов. The present invention relates to the field of chemical engineering and can be used in the chemical, gas, microelectronic industry, engineering, medicine and in conducting scientific research that requires the use of high-purity gases. It is known that gases in a compressed and liquefied state are stored and transported in vessels, as well as in other containers made of metal (alloyed or carbon steel) or composite materials.

Однако хранение, транспортировка и выдача высокочистых газов (содержание примесей 10-9-10-7 об.%) сопряжено с трудностями, связанными с загрязнением газа примесями, десорбирующимися с внутренней поверхностью сосуда, натеканием примесей непосредственно из материала сосуда, а также появлением продуктов химических реакций взаимодействия газа с материалом внутренней поверхности стенок сосуда.However, the storage, transportation and delivery of high-purity gases (the content of impurities 10 -9 -10 -7 vol.%) Is associated with difficulties associated with gas contamination by impurities desorbed from the inner surface of the vessel, leakage of impurities directly from the vessel material, and the appearance of chemical products reactions of gas interaction with the material of the inner surface of the vessel walls.

Также на чистоту газа может негативно влиять плохая промывка сосуда перед его заполнением. Also, poor flushing of the vessel before filling it can adversely affect the purity of the gas.

Известно устройство, содержащее цилиндрический сосуд с установленным в нем вентилем, снабженным сифонной трубкой с обратным клапаном для прохода газа в сосуд и дополнительным обратным клапаном между вентилем и клапаном для прохода газа в трубку, а затем в сосуд (см. авт. св. СССР 2032846). A device is known comprising a cylindrical vessel with a valve installed in it, equipped with a siphon tube with a check valve for passing gas into the vessel and an additional check valve between the valve and the valve for passing gas into the pipe and then into the vessel (see ed. St. USSR 2032846 )

Известное устройство позволяет перед заполнением сосуда чистым газом производить его промывку этим же чистым газом, очищая более эффективно его внутреннюю полость от атмосферного воздуха и других примесей. Продувка производится периодическим набором и сбросом давления. The known device allows before filling the vessel with clean gas to flush it with the same clean gas, cleaning its internal cavity more effectively from atmospheric air and other impurities. Purge by periodically dialing and depressurizing.

Основными недостатками известного устройства является большой расход дорогого, высокочистого газа, используемого для продувки сосуда, значительное время, затрачиваемое на эту технологическую операцию, и неспособность устранить натекание примесей из материала сосуда во время транспортировки и хранения газа. The main disadvantages of the known device is the high consumption of expensive, high-purity gas used to purge the vessel, the considerable time spent on this technological operation, and the inability to eliminate the leakage of impurities from the vessel material during gas transportation and storage.

Наиболее близким по технической сущности к заявленному изобретению, выбранным в качестве прототипа является устройство для хранения, транспортировки и выдачи газа в высокочистом состоянии, содержащее сосуд со штуцером и установленным в нем двухпортовым вентилем, соединенный с находящимся внутри корпуса очистительным элементом, состоящим из входного и выходного фильтров и размещенного между ними корпуса с адсорбентом или хемосорбентом или смеси на их основе (см. патент США 5409526, 96/132 от 25.04.95). The closest in technical essence to the claimed invention, selected as a prototype is a device for storing, transporting and dispensing gas in a high-purity state, containing a vessel with a fitting and a two-port valve installed in it, connected to a cleaning element inside the case, consisting of an input and output filters and housed between them with an adsorbent or chemisorbent or a mixture based on them (see US patent 5409526, 96/132 from 04.25.95).

Такая конструкция позволяет производить очистку газа непосредственно в процессе его выдачи из сосуда. При этом примеси, которые десорбировались с внутренней поверхности сосуда, натекшие из его материала, будут задерживаться очистительным элементом, адсорбируясь или химически связываясь на контактной массе, находящейся в очистительном элементе. Основными недостатками данного изобретения являются использование специального двухпортового вентиля, представляющего собой два независимых вентиля высокого давления, совмещенных в одном конструктивно сложном, а значит дорогостоящем корпусе. Кроме того, наличие двух портов вентиля вызывает необходимость при его эксплуатации применять два различных специальных адаптера, что, несомненно, создает большие неудобства при эксплуатации устройства. This design allows gas purification directly in the process of its issuance from the vessel. In this case, impurities that are desorbed from the inner surface of the vessel leaked from its material will be retained by the cleaning element, adsorbing or chemically bonding to the contact mass located in the cleaning element. The main disadvantages of this invention are the use of a special two-port valve, which is two independent high-pressure valves, combined in one structurally complex, and therefore expensive housing. In addition, the presence of two valve ports makes it necessary to use two different special adapters during its operation, which undoubtedly creates great inconvenience in the operation of the device.

Целью настоящего изобретения является устранение указанных недостатков, то есть повышение эффективности и упрощение устройства и его обслуживания. The aim of the present invention is to remedy these disadvantages, that is, increase efficiency and simplify the device and its maintenance.

Указанная цель обеспечивается тем, что в известном устройстве для хранения, транспортировки и выдачи сжатых и сжиженных газов, содержащем корпус со штуцером, внутри которого установлен вентиль, соединенный с находящимся внутри корпуса очистительным элементом, предлагается вентиль выполнить однопортовым, в корпус дополнительно ввести входной и два выходных обратных клапана, а очистительный элемент выполнить в виде последовательно соединенных фильтра механических частиц, первого выходного обратного клапана, адсорбера и второго выходного обратного клапана, при этом, входной обратный клапан подключить к вентилю в месте его соединения с фильтром механических частиц, а адсорбер заполнить адсорбентом, и/или хемосорбентом, и/или геттером. This goal is ensured by the fact that in the known device for storing, transporting and dispensing compressed and liquefied gases, comprising a housing with a fitting inside which a valve is installed connected to a cleaning element located inside the housing, it is proposed that the valve be single-ported, and an input and two output check valve, and the cleaning element is made in the form of series-connected filter of mechanical particles, the first output check valve, adsorber and second output of the non-return valve, in this case, connect the inlet check valve to the valve at the place of its connection with the filter of mechanical particles, and fill the adsorber with adsorbent and / or chemisorbent and / or getter.

Заявленное изобретение поясняется графическими материалами. На чертеже представлена функциональная схема устройства. The claimed invention is illustrated in graphic materials. The drawing shows a functional diagram of the device.

Заявленное устройство содержит корпус 1 со штуцером 2, в котором установлен вентиль 3. Внутри корпуса к вентилю 3 подсоединены входной обратный клапан 4 и последовательно соединенные фильтр механических частиц 5, первый выходной обратный клапан 6, адсорбер 7 и второй выходной обратный клапан 8. The claimed device comprises a housing 1 with a fitting 2 in which a valve 3 is installed. Inside the housing, an inlet check valve 4 and a series-connected filter of mechanical particles 5, a first outlet check valve 6, an adsorber 7 and a second outlet check valve 8 are connected in series.

Устройство работает следующим образом. The device operates as follows.

На этапе заполнения сосуда газ проходит внутрь корпуса сосуда 1 через вентиль 3 и входной обратный клапан 4, т.е. по автономному каналу. При этом входящий газ минует адсорбер 7 и не загрязняет выходные слои его контактной массы, т.е. не снижает качества очистки выдаваемого газа. At the stage of filling the vessel, the gas passes inside the vessel 1 through the valve 3 and the inlet check valve 4, i.e. on an autonomous channel. In this case, the incoming gas bypasses the adsorber 7 and does not contaminate the output layers of its contact mass, i.e. does not reduce the quality of purification of the emitted gas.

В месте потребления (выхода) очищаемого газа открывается вентиль 3 и газ через него поступает в оборудование потребителя (не показано). При этом очищаемый газ из корпуса сосуда 1 проходит через выходной обратный клапан 8 и попадает в адсорбер 7. Последний содержит адсорбент, и/или хемосорбент, и/или смесь на их основе, и/или геттер, которые являются индивидуальными для различных газов и содержащихся в них примесей. Т.е. в зависимости от хранящегося в сосуде газа и материала корпуса сосуда адсорбер 7 содержит определенную контактную массу, которая связывает примеси и продукты взаимодействия газа с материалом корпуса сосуда. Например, для очистки азота от влаги и кислорода очистительный элемент 7 заполнен хемосорбентом на основе Аl2О3, содержащим активные Сu и Ni.At the place of consumption (outlet) of the gas to be purified, valve 3 opens and gas through it enters the consumer equipment (not shown). In this case, the gas to be purified from the vessel 1 passes through the outlet check valve 8 and enters the adsorber 7. The latter contains the adsorbent and / or chemisorbent, and / or the mixture based on them, and / or getter, which are individual for various gases and contained in them impurities. Those. depending on the gas stored in the vessel and the vessel body material, the adsorber 7 contains a certain contact mass, which binds impurities and gas interaction products with the vessel body material. For example, to purify nitrogen from moisture and oxygen, the cleaning element 7 is filled with a chemisorbent based on Al 2 O 3 containing active Cu and Ni.

Газ, очищенный в адсорбере 7, далее через выходной обратный клапан 6 попадает в фильтр механических примесей 5. Здесь газ очищается от частиц пыли, контактной массы и других механических частиц. Окончательно очищенный газ через вентиль 3 поступает в оборудование потребителя (не показано). The gas purified in the adsorber 7, then through the outlet check valve 6 enters the filter of mechanical impurities 5. Here the gas is cleaned of dust particles, contact mass and other mechanical particles. Finally purified gas through valve 3 enters the consumer equipment (not shown).

Перенос разветвления потоков заправка - выдача из корпуса вентиля в корпус сосуда позволяет существенно упростить все устройство в целом, так как системы обратных клапанов, помещенных внутри сосуда, не нагружены давлением рабочей среды и давление во внутренних полостях обратных клапанов практически совпадает с давлением рабочей среды в сосуде. Transfer of branching of flows refueling - delivery from the valve body to the vessel body can significantly simplify the entire device as a whole, since the check valve systems placed inside the vessel are not loaded with the pressure of the working medium and the pressure in the internal cavities of the check valves practically coincides with the pressure of the working medium in the vessel .

В такой конструкции устройства газ, загрязненный продуктами химических реакций взаимодействия с металлом внутренних стенок сосуда, будет очищаться в адсорбере 7 на этапе подачи к потребителю. In this design of the device, gas contaminated with the products of chemical reactions of interaction with the metal of the inner walls of the vessel will be cleaned in the adsorber 7 at the stage of supply to the consumer.

Настоящее изобретение выполнено из серийных и простых в изготовлении элементов и поэтому может быть легко изготовлено на предприятиях химического машиностроения средней степени оснащенности. Это позволяет считать, что заявленное изобретение соответствует критерию патентоспособности - практическая применимость. The present invention is made from serial and easy-to-manufacture elements and therefore can be easily manufactured at enterprises of chemical engineering of medium degree of equipment. This allows us to consider that the claimed invention meets the patentability criterion - practical applicability.

Claims (2)

1. Устройство для хранения, транспортировки и выдачи газов, содержащее корпус со штуцером, внутри которого установлен вентиль, соединенный с находящимся внутри корпуса очистительным элементом, отличающееся тем, что вентиль выполнен однопортовым, в корпус дополнительно введены входной и два выходных обратных клапана, а очистительный элемент выполнен в виде последовательно соединенных фильтра механических частиц, первого выходного обратного клапана, адсорбера и второго выходного обратного клапана, при этом входной обратный клапан подключен к вентилю в месте его соединения с фильтром механических частиц.1. A device for storing, transporting and dispensing gases, comprising a housing with a fitting, inside which a valve is installed, connected to a cleaning element located inside the housing, characterized in that the valve is single-port, an inlet and two outlet check valves are additionally introduced into the housing, and a cleaning the element is made in the form of a series-connected filter of mechanical particles, a first output check valve, an adsorber and a second output check valve, while the input check valve is connected It is accessible to the valve at the place of its connection with the filter of mechanical particles. 2. Устройство по п.1, отличающееся тем, что адсорбер содержит адсорбент, и/или хемосорбент, и/или геттер.2. The device according to claim 1, characterized in that the adsorber contains an adsorbent and / or chemisorbent and / or getter.
RU2002133286/15A 2002-12-15 2002-12-15 Device for storage, transportation and deliverability of gases RU2225246C1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002133286/15A RU2225246C1 (en) 2002-12-15 2002-12-15 Device for storage, transportation and deliverability of gases
AU2003296033A AU2003296033A1 (en) 2002-12-15 2003-12-09 Device for gas storage, transport and supply
PCT/RU2003/000545 WO2004054687A1 (en) 2002-12-15 2003-12-09 Device for gas storage, transport and supply

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002133286/15A RU2225246C1 (en) 2002-12-15 2002-12-15 Device for storage, transportation and deliverability of gases

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2225246C1 true RU2225246C1 (en) 2004-03-10
RU2002133286A RU2002133286A (en) 2004-06-27

Family

ID=32390779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002133286/15A RU2225246C1 (en) 2002-12-15 2002-12-15 Device for storage, transportation and deliverability of gases

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2003296033A1 (en)
RU (1) RU2225246C1 (en)
WO (1) WO2004054687A1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050263208A1 (en) * 2003-03-06 2005-12-01 Linde Aktiengesellschaft Protected integral gas cylinder with manual on/off and flow control valve
KR20170019416A (en) * 2014-06-13 2017-02-21 엔테그리스, 아이엔씨. Adsorbent-based pressure stabilzation of pressure-regulated fluid storage and dispensing vessels

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2323013A1 (en) * 1973-05-08 1974-11-28 Draegerwerk Ag Gas bottle valve water excluder - comprising sintered metal tube permitting discharge of water before use
US4032311A (en) * 1976-06-01 1977-06-28 Dacor Corporation Tank filter
FR2615270B1 (en) * 1987-05-15 1989-07-13 Air Liquide REGULATOR FOR PURE GAS
RU2032846C1 (en) * 1992-06-04 1995-04-10 Научно-техническая ассоциация "Наука" Vessel for pure compressed air
GB9220975D0 (en) * 1992-10-06 1992-11-18 Air Prod & Chem Apparatus for supplying high purity gas

Also Published As

Publication number Publication date
AU2003296033A1 (en) 2004-07-09
WO2004054687A1 (en) 2004-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6228259B1 (en) Oxygenated water cooler
EP1095689B1 (en) Installation for cyclic treatment of fluid by adsorption, comprising valves with improved tightness
US7947118B2 (en) Containerized gas separation system
US7452406B2 (en) Device and method for removing water and carbon dioxide from a gas mixture using pressure swing adsorption
KR101284728B1 (en) Method and equipment for selectively collecting process effluent
ES2391856T3 (en) Pressure swing adsorption system with indexed rotary multi-hole valves
US7811532B2 (en) Dual-flow valve and internal processing vessel isolation system
KR100699293B1 (en) Built in purifier for reactive gases
EP1188471A2 (en) Low void adsorption system
US3221476A (en) Adsorption-desorption method
EP0288931A3 (en) Valve block and container for semiconductor source reagent dispensing and/or purification
JPS6388017A (en) Pressure container for storing high purity gas
RU2225246C1 (en) Device for storage, transportation and deliverability of gases
KR20020067639A (en) A gas purification unit
KR101773437B1 (en) Absorbing tower having complex absorption structure for oxygen generator
US20020192126A1 (en) Adsorbent based gas delivery system with integrated purifier
JP3837280B2 (en) High concentration ozone gas supply method and apparatus
AU657835B2 (en) Treating liquids
KR100515703B1 (en) Pressure swing adsorption process with controlled internal depressurization flow
TW202339839A (en) Pressure swing adsorption type gas separation device
EP1484101A1 (en) Device for separating gases by adsorption
JP2003342008A (en) Nitrogen generation device
JPH0731826A (en) Gas concentrator
CN116157190A (en) Rare gas recovery system
JP2023097965A (en) Pressure fluctuation adsorption-type gas separation apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Effective date: 20041124

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20041216

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20081216