RU2222554C2 - Flon-resistant composition of rubber-modified polystyrene - Google Patents
Flon-resistant composition of rubber-modified polystyrene Download PDFInfo
- Publication number
- RU2222554C2 RU2222554C2 RU2001128650/04A RU2001128650A RU2222554C2 RU 2222554 C2 RU2222554 C2 RU 2222554C2 RU 2001128650/04 A RU2001128650/04 A RU 2001128650/04A RU 2001128650 A RU2001128650 A RU 2001128650A RU 2222554 C2 RU2222554 C2 RU 2222554C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- flon
- polystyrene
- modified polystyrene
- composition
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Description
Область техники
Изобретение относится к модифицированной каучуком композиции полистирола, обладающей прекрасной стойкостью к растрескиванию под воздействием окружающей среды (ESCR), более конкретно, изобретение относится к флон-стойкой композиции модифицированного каучуком полистирола.Technical field
The invention relates to a rubber-modified polystyrene composition having excellent environmental cracking resistance (ESCR), and more particularly, the invention relates to a flon-resistant rubber-modified polystyrene composition.
Описание предшествующего уровня техники
Обычно модифицированные каучуком полистиролы являются формуемыми, обладают прекрасными физическими свойствами и, следовательно, подходят для применения в различных областях. Однако известные модифицированные каучуком полистиролы обладают плохой стойкостью к флон-соединениям (то есть к фторуглеродам) или маслам. По этой причине они склонны к образованию трещин под воздействием окружающей среды, и возникают другие проблемы при применении их в течение только короткого периода времени.Description of the Related Art
Typically, rubber-modified polystyrenes are moldable, have excellent physical properties and are therefore suitable for use in various fields. However, known rubber-modified polystyrenes have poor resistance to flon compounds (i.e., fluorocarbons) or oils. For this reason, they are prone to cracking under the influence of the environment, and other problems arise when applying them for only a short period of time.
Изучены различные модифицированные каучуком полистиролы, обладающие стойкостью к растрескиванию под воздействием окружающей среды, когда они подвергаются действию длинноцепочечных масел или жиров, которые описаны в выложенной патентной заявке Японии РСТ 504450/1996 и выложенной патентной заявке Японии 12845/1996. В этих документах описаны маслостойкие модифицированные каучуком полистиролы, используемые в контейнерах для маргарина, поддонах для холодильников и т.д. Однако в этих публикациях не описаны полистиролы, обладающие удовлетворительной флон-стойкостью. Various rubber modified polystyrenes with resistance to environmental cracking have been studied when they are exposed to long chain oils or fats, which are described in Japanese Patent Application Laid-open No. PCT 504450/1996 and Japanese Patent Application Laid-open No. 12845/1996. These documents describe oil-resistant rubber-modified polystyrenes used in margarine containers, refrigerator trays, etc. However, polystyrenes having satisfactory flon resistance are not described in these publications.
Когда модифицированные каучуком полистиролы используют в качестве облицовки холодильников, физические свойства полистирола заметно ухудшаются из-за остаточных флон-соединений, используемых в качестве пенообразователей в полиуретановой пене, которая контактирует с облицовкой. Контакт с этими остаточными флон-соединениями вызывает образование трещин в полистироле. Для того чтобы предупредить такое растрескивание, необходимо иметь флон-стойкий материал между облицовкой и полиуретаном или использовать дорогой материал, такой как АБС-полимер, имеющий флон-стойкость. Следовательно, желательно разработать модифицированный каучуком полистирол, который сам обладает флон-стойкостью. When rubber-modified polystyrenes are used as a refrigerator liner, the physical properties of the polystyrene are markedly deteriorated due to residual flon compounds used as foaming agents in the polyurethane foam that is in contact with the liner. Contact with these residual flon compounds causes cracking in the polystyrene. In order to prevent such cracking, it is necessary to have a flon-resistant material between the lining and polyurethane or to use expensive material, such as an ABS polymer, having flon-resistance. Therefore, it is desirable to develop a rubber-modified polystyrene, which itself has flon resistance.
Сущность изобретения
Таким образом, целью настоящего изобретения является создание композиции модифицированного каучуком полистирола, обладающей флон-стойкостью. Заявители настоящего изобретения установили, что флон-стойкость композиций модифицированного каучуком полистирола зависит от среднеобъемного диаметра частиц, содержания геля и степени набухания частиц каучука в композиции.SUMMARY OF THE INVENTION
Thus, it is an object of the present invention to provide a rubber modified polystyrene composition having flon resistance. Applicants of the present invention have found that the flon resistance of rubber modified polystyrene compositions depends on the volume average particle diameter, gel content and degree of swelling of the rubber particles in the composition.
Краткое описание чертежа
На чертеже представлено 1/4-эллипсоидное зажимное приспособление со шкалой для визуально наблюдаемого распространения микротрещин и трещин на образце композиции модифицированного каучуком полистирола в соответствии с настоящим изобретением.Brief Description of the Drawing
The drawing shows a 1/4 ellipsoidal clamping device with a scale for visually observed propagation of microcracks and cracks on a sample of rubber-modified polystyrene composition in accordance with the present invention.
Подробное описание предпочтительных вариантов осуществления изобретения
Таким образом, в первом варианте осуществления настоящего изобретения предлагается композиция модифицированного каучуком полистирола, содержащая частицы полибутадиенового каучука, диспергированные в полистирольной матрице, где среднеобъемный диаметр частиц полибутадиенового каучука находится в интервале от 6 до 13 мкм, содержание геля в композиции находится в интервале от 25 до 35 мас.% и степень набухания композиции находится в интервале от 13 до 22.DETAILED DESCRIPTION OF PREFERRED EMBODIMENTS
Thus, in a first embodiment of the present invention, there is provided a rubber modified polystyrene composition comprising polybutadiene rubber particles dispersed in a polystyrene matrix, where the volumetric average particle diameter of the polybutadiene rubber is in the range from 6 to 13 μm, the gel content in the composition is in the range from 25 to 35 wt.% And the degree of swelling of the composition is in the range from 13 to 22.
Компонент полибутадиенового каучука композиции модифицированного каучуком полистирола настоящего изобретения может представлять собой любой коммерчески доступный полибутадиеновый каучук, в том числе гомополимеры полибутадиена, например 1,2-полибутадиен, 1,4-полибутадиен, их комбинации, а также их цис- и транс-изомеры, и сополимеры бутадиена с другими подходящими способными к сополимеризации сомономерами, например полистирол-бутадиеновые каучуки и полибутадиен-акрилонитрильные каучуки. Вязкость по Муни полибутадиенового каучука композиции модифицированного каучуком полистирола в соответствии с настоящим изобретением, измеренная при 100oС (то есть ML1+4, 100oC), находится предпочтительно в интервале от 40 до 80, а 5,43% (мас.) раствор полибутадиенового каучука в толуоле имеет вязкость при 25oС в интервале от 50 до 300 сантипуаз. Примерами подходящих полибутадиеновых каучуков являются, например, NF55A (торговое название, произведен Asahi Chemical Industry Co., Ltd.), DIENE 55AC и 70 AC (торговые названия, произведены Firestone Co., Ltd.), Taktene 550 и 710, Buna CB HX530 и Buna CB 1414 (торговые названия, произведены Bayer AG) и BR 122ОSU (торговое название, произведен Nippon Zeon Co., Ltd.).The polybutadiene rubber component of the rubber-modified polystyrene composition of the present invention may be any commercially available polybutadiene rubber, including homopolymers of polybutadiene, for example 1,2-polybutadiene, 1,4-polybutadiene, combinations thereof, as well as their cis and trans isomers, and copolymers of butadiene with other suitable copolymerizable comonomers, for example polystyrene-butadiene rubbers and polybutadiene-acrylonitrile rubbers. The Mooney viscosity of the polybutadiene rubber of the rubber-modified polystyrene composition of the present invention, measured at 100 ° C (i.e., ML 1 + 4 , 100 ° C), is preferably in the range of 40 to 80, and 5.43% (wt. ) a solution of polybutadiene rubber in toluene has a viscosity at 25 o C in the range from 50 to 300 centipoise. Examples of suitable polybutadiene rubbers are, for example, NF55A (trade name, manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.), DIENE 55AC and 70 AC (trade names, manufactured by Firestone Co., Ltd.), Taktene 550 and 710, Buna CB HX530 and Buna CB 1414 (trade names, manufactured by Bayer AG) and BR 122OSU (trade name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.).
Полистирольная фаза композиции модифицированного каучуком полистирола представляет собой полимер стирола или сополимер стирольной смеси, содержащей, по меньшей мере, один сомономер, способный к сополимеризации со стиролом, предпочтительно в количестве 10 мас.% или менее. Матрица полистирола предпочтительно имеет средневесовую молекулярную массу в интервале от 140000 до 280000. Предпочтительно сомономер может представлять собой, например, α-метилстирол, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, н-бутилакрилат, метилметакрилат, малеиновый ангидрид, малеинимид, N-фенилмалеинимид, метакриловую кислоту или их смеси. The polystyrene phase of the rubber-modified polystyrene composition is a styrene polymer or a copolymer of a styrene mixture containing at least one comonomer capable of copolymerization with styrene, preferably in an amount of 10 wt.% Or less. The polystyrene matrix preferably has a weight average molecular weight in the range of 140,000 to 280,000. Preferably, the comonomer may be, for example, α-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, maleic anhydride, maleimide, N-phenylmene maleate their mixtures.
Композиция модифицированного каучуком полистирола настоящего изобретения может быть приготовлена любым подходящим способом, и нет ограничения каким-либо определенным способам. Например, модифицированный каучуком полистирол может быть получен обычными способами полимеризации в суспензии или полимеризации в массе, при которых стирол полимеризуется в присутствии полибутадиенового каучука. Способы получения модифицированного каучуком полистирола описаны, например, в публикации Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, Volume 19, John Wiley and Son, New York (1996), pp. 860-862, представленной в качестве справочного материала, а также в приведенных в ней ссылках. Так как в процессе полимеризации полистирол не смешивается с полибутадиеновым каучуком, фаза полибутадиенового каучука отделяется от полистирольной матрицы в форме небольших частиц полибутадиенового каучука, суспендированных в полистирольной матрице. The rubber modified polystyrene composition of the present invention can be prepared by any suitable method, and there is no limitation to any specific methods. For example, rubber-modified polystyrene can be prepared by conventional slurry or bulk polymerization processes in which styrene is polymerized in the presence of polybutadiene rubber. Methods for preparing rubber-modified polystyrene are described, for example, in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, Volume 19, John Wiley and Son, New York (1996), pp. 860-862, presented as reference material, as well as in the references cited therein. Since the polymerization process does not mix polystyrene with polybutadiene rubber, the phase of the polybutadiene rubber is separated from the polystyrene matrix in the form of small particles of polybutadiene rubber suspended in a polystyrene matrix.
Для того чтобы контролировать молекулярную массу или скорость полимеризации, к реакционной смеси может быть добавлен модификатор молекулярной массы, такой как соединение серы, или инициатор реакции, такой как пероксид (например, органические пероксиды, такие как перекись бензоила или перекись кумола и др.) и азосоединения (например, азобисизобутиронитрил и др.). Кроме того, могут быть добавлены растворители, например, с целью уменьшения вязкости раствора полимеризации, стимулирования теплопередачи для отведения теплоты реакции полимеризации и предупреждения локализованного нагревания за счет обеспечения соответствующего перемешивания. Примерами предпочтительных растворителей являются бензол, толуол, этилбензол, ксилол и их смеси. In order to control the molecular weight or polymerization rate, a molecular weight modifier, such as a sulfur compound, or a reaction initiator, such as peroxide (e.g., organic peroxides, such as benzoyl peroxide or cumene peroxide, etc.) can be added to the reaction mixture. azo compounds (for example, azobisisobutyronitrile, etc.). In addition, solvents can be added, for example, to reduce the viscosity of the polymerization solution, stimulate heat transfer to remove the heat of the polymerization reaction, and prevent localized heating by providing appropriate mixing. Examples of preferred solvents are benzene, toluene, ethylbenzene, xylene and mixtures thereof.
Если среднеобъемный диаметр частиц каучука композиции настоящего изобретения находится в интервале приблизительно от 2 до 5 мкм, флон-стойкость не наблюдается, и, следовательно, необходимы диаметры частиц каучука 6 мкм или более. По мере увеличения диаметров частиц флон-стойкость модифицированных каучуком полистиролов улучшается, но, если диаметр частиц слишком большой, ударная прочность модифицированных каучуком полистиролов ухудшается. Таким образом, среднеобъемный диаметр частиц каучука предпочтительно составляет 13 мкм или менее, более предпочтительно находится в интервале от 8 до 11 мкм. If the volumetric average particle diameter of the rubber composition of the present invention is in the range of about 2 to 5 μm, flon resistance is not observed, and therefore, rubber particle diameters of 6 μm or more are necessary. As the particle diameters increase, the flon resistance of the rubber-modified polystyrenes improves, but if the particle diameter is too large, the impact strength of the rubber-modified polystyrenes deteriorates. Thus, the volumetric average particle diameter of the rubber is preferably 13 μm or less, more preferably in the range of 8 to 11 μm.
Содержание геля в композициях модифицированного каучуком полистирола настоящего изобретения находится в интервале от 25 до 35 мас.%. The gel content of the rubber modified polystyrene compositions of the present invention is in the range of 25 to 35% by weight.
Предпочтительно, чтобы степень набухания композиций модифицированного каучуком полистирола настоящего изобретения была большой, но, если степень набухания будет слишком большой, жесткость и ударная прочность ухудшаются. Таким образом, степень набухания предпочтительно находится в интервале от 13 до 22, более предпочтительно от 14 до 20. Preferably, the degree of swelling of the rubber modified polystyrene compositions of the present invention is large, but if the degree of swelling is too large, the stiffness and impact strength are degraded. Thus, the degree of swelling is preferably in the range from 13 to 22, more preferably from 14 to 20.
Никаких особенных ограничений не накладывается на методики удаления непрореагировавшего мономера и растворителя путем испарения летучих компонентов композиций настоящего изобретения, но в предпочтительных способах композиции настоящего изобретения подвергают по возможности самому меньшему по времени нагреванию, так как степень набухания уменьшается, когда композицию подвергают более длительному нагреву. No particular limitation is imposed on methods for removing unreacted monomer and solvent by evaporation of the volatile components of the compositions of the present invention, but in preferred methods, the compositions of the present invention are subjected to the shortest possible heating time, since the degree of swelling decreases when the composition is subjected to longer heating.
Настоящее изобретение будет описано более подробно с помощью приведенных ниже примеров и сравнительных примеров. The present invention will be described in more detail using the following examples and comparative examples.
Среднеобъемный диаметр частиц композиции модифицированного каучуком полистирола настоящего изобретения, полученных по описанной выше методике, измеряют с помощью лазерного анализа, например устройства, измеряющего распределение частиц по размерам. The volumetric average particle diameter of the rubber modified polystyrene composition of the present invention obtained by the method described above is measured using laser analysis, for example, a device that measures particle size distribution.
Массу геля композиций модифицированного каучуком полистирола измеряют следующим образом: 1 г композиции модифицированного каучуком полистирола растворяют в 30 мл раствора диметилэтилкетон/метанол при объемном отношении 20/3, после чего путем центрифугирования отделяют нерастворившуюся часть композиции от растворившейся части композиции. Оставшийся нерастворившийся материал подвергают вакуумной сушке, а затем взвешивают, получая массу геля (G, в единицах на грамм). Содержание геля рассчитывают в соответствии с уравнением G/1 • 100(%). The gel mass of the rubber-modified polystyrene compositions is measured as follows: 1 g of the rubber-modified polystyrene composition is dissolved in 30 ml of a dimethylethyl ketone / methanol solution at a volume ratio of 20/3, after which the insoluble part of the composition is separated by centrifugation from the dissolved part of the composition. The remaining insoluble material is vacuum dried and then weighed to obtain a gel mass (G, in units per gram). The gel content is calculated in accordance with the equation G / 1 • 100 (%).
Степень набухания измеряют следующим образом: 0,4 г композиции модифицированного каучуком геля растворяют в 20 мл толуола, после чего путем центрифугирования отделяют нерастворившуюся часть композиции от растворившейся части. Надосадочную жидкость декантируют и затем определяют массу TG (в единицах на грамм) нерастворившегося геля. Затем гель подвергают вакуумной сушке и определяют массу DG (в единицах на грамм) высушенного геля. Степень набухания рассчитывают, используя уравнение TG/DG. The degree of swelling is measured as follows: 0.4 g of the rubber-modified gel composition is dissolved in 20 ml of toluene, after which the insoluble part of the composition is separated from the dissolved part by centrifugation. The supernatant is decanted and then the TG mass (in units per gram) of the insoluble gel is determined. Then the gel is subjected to vacuum drying and determine the mass of DG (in units per gram) of the dried gel. The degree of swelling is calculated using the equation TG / DG.
Как показано на чертеже, флон-стойкость композиции модифицированного каучуком полистирола измеряют следующим образом. Вначале композицию модифицированного каучуком полистирола формуют в виде испытуемого образца, имеющего ширину 50 мм, длину 150 мм и толщину 1,3 мм. Испытуемый образец прикрепляют к 1/4-эллипсоидному зажимному приспособлению 1 со шкалой. Затем приспособление помещают в закрытый контейнер, имеющий объем 11 литров, поддерживаемый при постоянной температуре (23oС) в термостатированной камере. Чашку Петри, содержащую Flon 14lb, также помещают внутри закрытого контейнера. Через 16 часов приспособление 1 извлекают из закрытого контейнера и считывают самое маленькое деление (n) в положении, где на образце наблюдается микротрещина или трещина. Затем рассчитывают предельную деформацию (ε) в соответствии со следующим уравнением:
где а - длина по продольной оси (150 мм) 1/4-эллипсоидного зажимного приспособления;
b - длина по короткой оси (45 мм) 1/4-эллипсоидного зажимного приспособления;
t - толщина (1,3 мм) испытуемого образца.As shown in the drawing, the flon resistance of the rubber modified polystyrene composition is measured as follows. Initially, the rubber modified polystyrene composition is molded in the form of a test sample having a width of 50 mm, a length of 150 mm and a thickness of 1.3 mm. The test sample is attached to a 1/4-ellipsoidal clamping device 1 with a scale. Then the device is placed in a closed container having a volume of 11 liters, maintained at a constant temperature (23 o C) in a thermostatic chamber. A Petri dish containing Flon 14lb is also placed inside a closed container. After 16 hours, the device 1 is removed from the closed container and the smallest division (n) is read in the position where a microcrack or crack is observed on the sample. Then, the ultimate strain (ε) is calculated in accordance with the following equation:
where a is the length along the longitudinal axis (150 mm) of a 1/4-ellipsoid clamping device;
b is the length along the short axis (45 mm) of the 1/4-ellipsoid clamping device;
t is the thickness (1.3 mm) of the test sample.
Формула эллипса представлена с помощью X=acosθ и Y=bsinθ, где соотношение между эксцентрическим углом θ и n представлено следующим образом: n= (90-θ)/5, где ось X представляет собой длинную ось, ось Y представляет собой короткую ось. The ellipse formula is represented by X = acosθ and Y = bsinθ, where the relationship between the eccentric angle θ and n is represented as follows: n = (90-θ) / 5, where the X axis is the long axis, the Y axis is the short axis.
Таким образом, на более хорошую флон-стойкость указывают более высокие значения ε.
Пример 1.Thus, a higher flon resistance is indicated by higher ε values.
Example 1
Композицию модифицированного каучуком полистирола, имеющую содержание геля 30,6 мас. %, среднеобъемный диаметр частиц 9 мкм и степень набухания 14,3, готовят путем полимеризации стирола в присутствии DIENE 70АС (Firestone Co. , Ltd. ). При определении предельной деформации испытуемого образца композиции растрескивания не наблюдается. Полученные результаты представлены в таблице 1. The composition of the rubber-modified polystyrene having a gel content of 30.6 wt. %, volumetric average particle diameter of 9 μm and a degree of swelling of 14.3, is prepared by polymerization of styrene in the presence of DIENE 70AC (Firestone Co., Ltd.). In determining the ultimate deformation of the test sample, no cracking composition is observed. The results are presented in table 1.
Пример 2. Example 2
Композицию модифицированного каучуком полистирола, имеющую содержание геля 27,3 мас.%, степень набухания 17,4 и другие показатели, такие же, как в примере 1, готовят путем полимеризации стирола в присутствии DIENE 55AC (Firestone Co. , Ltd. ). При определении предельной деформации испытуемого образца композиции растрескивания не наблюдается. Полученные результаты представлены в таблице 1. A rubber modified polystyrene composition having a gel content of 27.3 wt.%, A swelling degree of 17.4, and other indicators, such as in Example 1, were prepared by polymerizing styrene in the presence of DIENE 55AC (Firestone Co., Ltd.). In determining the ultimate deformation of the test sample, no cracking composition is observed. The results are presented in table 1.
Пример 3. Example 3
Композицию модифицированного каучуком полистирола получают полимеризацией стирола в присутствии полибутадиена так, чтобы полистирол полистирольной фазы имел средневесовую молекулярную массу 220000 и другие свойства, приведенные в таблице 1. При определении предельной деформации испытуемого образца композиции растрескивания не наблюдается. Полученные результаты представлены в таблице 1. A rubber modified polystyrene composition is prepared by polymerizing styrene in the presence of polybutadiene so that the polystyrene polystyrene phase has a weight average molecular weight of 220,000 and other properties shown in Table 1. No cracking composition is observed when determining the ultimate deformation of the test sample. The results are presented in table 1.
Пример 4. Example 4
Композицию модифицированного каучуком полистирола, имеющую содержание геля 28,2 мас. %, среднеобъемный диаметр частиц полибутадиена 8,8 мкм и степень набухания 16,0, готовят путем полимеризации стирола в присутствии BR 122ОUS (Nippon Zeon Co., Ltd.). При определении предельной деформации испытуемого образца композиции растрескивания не наблюдается. Полученные результаты представлены в таблице 1. The composition of the rubber-modified polystyrene having a gel content of 28.2 wt. %, volumetric average particle diameter of polybutadiene of 8.8 μm and a degree of swelling of 16.0, is prepared by polymerization of styrene in the presence of BR 122OUS (Nippon Zeon Co., Ltd.). In determining the ultimate deformation of the test sample, no cracking composition is observed. The results are presented in table 1.
Сравнительный пример 1. Comparative example 1.
Композицию модифицированного каучуком полистирола, имеющую свойства, приведенные в таблице 2, готовят с использованием того же полибутадиена, что и в примере 1. Предельная деформация испытуемого образца, приготовленного из композиции, как описано выше, имеет низкое значение (0,31). Полученные результаты представлены в таблице 2. A rubber modified polystyrene composition having the properties shown in Table 2 is prepared using the same polybutadiene as in Example 1. The ultimate deformation of a test sample prepared from the composition as described above is low (0.31). The results are presented in table 2.
Сравнительный пример 2. Comparative Example 2
Композицию модифицированного каучуком полистирола, имеющую свойства, приведенные в таблице 2, готовят с использованием того же полибутадиена, что и в примере 1. Предельная деформация испытуемого образца, приготовленного из композиции, как описано выше, имеет низкое значение (0,53). Полученные результаты представлены в таблице 2. A rubber modified polystyrene composition having the properties shown in Table 2 is prepared using the same polybutadiene as in Example 1. The ultimate deformation of a test sample prepared from the composition as described above is low (0.53). The results are presented in table 2.
Сравнительный пример 3. Comparative example 3.
Обычно используемую композицию модифицированного каучуком полистирола, имеющую содержание геля, степень набухания и среднеобъемный диаметр частиц ниже, чем в примерах 1-3 таблицы 1, готовят полимеризацией стирола в присутствии DIENE 55AC (Firestone Co., Ltd.). Попытки измерить предельную деформацию испытуемого образца, полученного из этой композиции, были неудачными, так как поверхность испытуемого образца растворяется и, как оказывается, не обладает никакой флон-стойкостью вообще, делая невозможным измерения предельной деформации. Результаты представлены в таблице 2. A commonly used rubber modified polystyrene composition having a gel content, swelling degree and volume average particle diameter lower than in Examples 1-3 of Table 1 is prepared by polymerization of styrene in the presence of DIENE 55AC (Firestone Co., Ltd.). Attempts to measure the ultimate strain of the test sample obtained from this composition were unsuccessful, since the surface of the test sample dissolves and, as it turns out, has no flon resistance at all, making it impossible to measure the ultimate strain. The results are presented in table 2.
Композиции модифицированного каучуком полистирола настоящего изобретения обладают прекрасной флон-стойкостью. На физические свойства таких композиций не оказывают значительного влияния флон-соединения, например, когда такие композиции используют в качестве облицовки холодильников, и не наблюдается образования трещин, что продлевает продолжительность эксплуатации холодильников. The rubber modified polystyrene compositions of the present invention exhibit excellent flon resistance. The physical properties of such compositions are not significantly affected by flon compounds, for example, when such compositions are used as facings of refrigerators, and cracking is not observed, which extends the lifespan of refrigerators.
Очевидно, что в свете приведенных выше указаний возможны многочисленные модификации и варианты настоящего изобретения. Поэтому следует понимать, что в пределах объема прилагаемой формулы изобретение может быть реализовано на практике иначе, чем конкретно представлено в данном описании. Obviously, in light of the above indications, numerous modifications and variations of the present invention are possible. Therefore, it should be understood that, within the scope of the attached claims, the invention may be practiced otherwise than specifically described herein.
Пример 5. Example 5
Способ получения модифицированной каучуком полистирольной смолы примера 1. A method of obtaining a rubber-modified polystyrene resin of example 1.
Используют полимеризационные установки непрерывного действия, состоящие из одного смесительного реактора для полного смешивания реакционной смеси (А) и трех проточных плунжерных реакторов (В, С и D). Объем и скорость перемешивания в полимеризационных установках и температура полимеризации представлены следующим образом. Continuous polymerisation plants are used, consisting of one mixing reactor for completely mixing the reaction mixture (A) and three flow-through plunger reactors (B, C and D). The volume and speed of mixing in the polymerization units and the polymerization temperature are presented as follows.
Исходные материалы для полимеризации, состоящие из 74 мас.% стирола, 18,1 мас. % этилбензола и 7,9 мас.% каучукоподобного полимера (Диен 70АС), непрерывно подавали в полимеризационную установку со скоростью 15,4 л/час. Starting materials for polymerization, consisting of 74 wt.% Styrene, 18.1 wt. % ethylbenzene and 7.9 wt.% rubbery polymer (Dien 70AC), was continuously fed into the polymerization unit at a speed of 15.4 l / h.
После полимеризации полимеризованную смесь, непрерывно выводимую из полимеризационной установки, подавали в установку для удаления летучих веществ для отделения непрореагировавшего мономера, органического растворителя и т.п. при температуре 220oС и давлении 80 мм рт.ст.After polymerization, the polymerized mixture, continuously discharged from the polymerization unit, was fed to a plant for removing volatiles to separate unreacted monomer, organic solvent, and the like. at a temperature of 220 o C and a pressure of 80 mm Hg
Пример 6. Example 6
Способ получения модифицированной каучуком полистирольной смолы со среднеобъемным диаметром 4 мкм, как в сравнительном примере. A method of obtaining a rubber-modified polystyrene resin with a volume average diameter of 4 μm, as in the comparative example.
Повторяют пример 5 за исключением того, что скорость перемешивания полимеризационной установки изменяют на 200 об/мин. Example 5 is repeated except that the mixing speed of the polymerization unit is changed to 200 rpm.
Полученный модифицированный каучуком полистирол показал следующие свойства. The resulting rubber-modified polystyrene showed the following properties.
Содержание геля 30,2 мас.%, степень набухания 14,5, среднеобъемный диаметр частиц 4,0 мкм, предельная деформация 0,10%. The gel content is 30.2 wt.%, The degree of swelling is 14.5, the volumetric average particle diameter is 4.0 μm, and the maximum deformation is 0.10%.
Claims (12)
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000323801 | 2000-10-24 | ||
| JP2000-323801 | 2001-01-15 | ||
| JP2001-006546 | 2001-01-15 | ||
| JP2001-078555 | 2001-03-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001128650A RU2001128650A (en) | 2003-06-20 |
| RU2222554C2 true RU2222554C2 (en) | 2004-01-27 |
Family
ID=32089070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001128650/04A RU2222554C2 (en) | 2000-10-24 | 2001-10-23 | Flon-resistant composition of rubber-modified polystyrene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2222554C2 (en) |
-
2001
- 2001-10-23 RU RU2001128650/04A patent/RU2222554C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Каучуки, применяемые в производстве ударопрочных сополимеров стирола. - М.: НИИТЭХИМ, 1070, с. 4, 5, 7. Новое в производстве ударопрочных полистирольных пластиков. - М.: НИИТЭХИМ, 1985, с. 33-42. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1201693B1 (en) | Oil-resistant rubber modified polystyrene composition | |
| WO1985002406A1 (en) | Rubber-reinforced polymers of monovinylidene aromatic compounds having a unique balance of gloss and physical strength properties and a method for their preparation | |
| US5073447A (en) | Polypropylene-based resin composition | |
| KR960000567B1 (en) | Rubber-reinforced monovinylidene aromatic polymer resins and a method for their preparation | |
| US4640959A (en) | ABS type resin having disperse particles of a rubber exhibiting a high solution viscosity and a method for its preparation | |
| KR950006261B1 (en) | Rubber-reinforced styrewic polymer resins having improved flow and gloss characteristics | |
| JP2004536936A (en) | Highly linear high molecular weight polybutadiene-based monovinylidene aromatic polymers and process for their preparation | |
| JPS5921332B2 (en) | Method for producing impact-resistant and weather-resistant resin | |
| KR910003871B1 (en) | Abs type resin having disperse particles of a rubber | |
| RU2222554C2 (en) | Flon-resistant composition of rubber-modified polystyrene | |
| US5175213A (en) | Styrene-based resin composition | |
| KR100298107B1 (en) | Resin composition containing high impact styrene resin | |
| KR100448306B1 (en) | Flon-resistant rubber modified polystyrene composition | |
| KR920000176B1 (en) | Styrene resin composition | |
| TWI242578B (en) | Rubber modified styrene system resin composition for extrusion molding | |
| TW322488B (en) | Styrene resin composition modified by rubber | |
| EP2647665A1 (en) | Novel composition for the production of vinylaromatic materials with impact strength improved by a structure-modifying additive | |
| US3997628A (en) | Thermally stable high nitrile resins and method for producing the same | |
| TWI681006B (en) | Resin composition, molded article, food contact appliance and food contact container | |
| RU2222555C2 (en) | Oil-resistant composition of rubber-modified polystyrene and a method for preparation thereof | |
| EP0006089B1 (en) | Preparation of impact resistant polystyrene having improved transparency | |
| JPS59179611A (en) | Rubber-modified styrene/acrylonitrile copolymer resin composition | |
| KR20220058567A (en) | ABS molding material obtained by bulk polymerization | |
| JPH04227711A (en) | Thermoplastic molding material and injection molding method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201024 |