RU2222555C2 - Oil-resistant composition of rubber-modified polystyrene and a method for preparation thereof - Google Patents
Oil-resistant composition of rubber-modified polystyrene and a method for preparation thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2222555C2 RU2222555C2 RU2001128651/04A RU2001128651A RU2222555C2 RU 2222555 C2 RU2222555 C2 RU 2222555C2 RU 2001128651/04 A RU2001128651/04 A RU 2001128651/04A RU 2001128651 A RU2001128651 A RU 2001128651A RU 2222555 C2 RU2222555 C2 RU 2222555C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- volatile components
- solution
- modified polystyrene
- composition
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к композиции модифицированного каучуком полистирола, обладающей прекрасной стойкостью к растрескиванию под воздействием окружающей среды (ЕSСR), и, более конкретно, изобретение относится к маслостойкой композиции модифицированного каучуком полистирола.Technical field
The present invention relates to a rubber modified polystyrene composition having excellent environmental cracking resistance (ESCR), and more particularly, the invention relates to an oil resistant rubber modified polystyrene composition.
Описание предшествующего уровня техники
Обычно модифицированные каучуком полистиролы обладают хорошей формуемостью и прекрасными физическими свойствами и используются в различных областях. Однако обычные модифицированные каучуком полистиролы имеют плохую маслостойкость и плохую флон-стойкость, и по этой причине они склонны к образованию трещин под воздействием окружающей среды и возникают различные другие проблемы при применении их в течение только короткого периода времени. Стойкость различных модифицированных каучуком полистиролов к растрескиванию под воздействием окружающей среды с помощью длинноцепочечных масел или жиров изучена, например, в японской РСТ выложенной патентной заявке 504450/1996 и выложенной патентной заявке Японии 12845/1996, где описаны маслостойкие модифицированные каучуком полистиролы, которые могут быть использованы в контейнерах для маргарина, поддонах для холодильников и т.д.Description of the Related Art
Typically, rubber-modified polystyrenes have good formability and excellent physical properties and are used in various fields. However, conventional rubber-modified polystyrenes have poor oil resistance and poor flon resistance, and for this reason they are prone to cracking under the influence of the environment and various other problems arise when applied for only a short period of time. The resistance of various rubber modified polystyrenes to environmental stress cracking using long chain oils or fats has been studied, for example, in Japanese PCT Laid-Open Patent Application 504450/1996 and Japanese Patent Laid-open No. 12845/1996, which describes oil-resistant rubber modified polystyrenes that can be used in containers for margarine, trays for refrigerators, etc.
С недавнего времени смолы, применяемые в пищевых упаковках, должны, насколько возможно, иметь пониженное содержание остаточных непрореагировавших мономеров и летучих компонентов, таких как растворители реакции полимеризации. Под летучими компонентами подразумевают компоненты композиции модифицированного каучуком полистирола, обычно соединения с низкой молекулярной массой, способные испаряться при температуре 230oС или менее и/или при давлении 760 мм рт.ст. или менее. Следовательно, летучие компоненты могут включать непрореагировавшие мономеры, их димеры и тримеры, растворители, воду и др. Так как сегодня очевидно, что димеры и тримеры мономеров, из которых полимеризуется композиция, могут быть агентами, разрушающими эндокринную систему, остаточное содержание таких димеров и тримеров в смолах, используемых в пищевых контейнерах, например в контейнерах для пищевых масел, банках для соков и в других подобных изделиях, должно быть понижено настолько, насколько возможно.Recently, resins used in food packaging should, as far as possible, have a reduced content of residual unreacted monomers and volatile components, such as polymerization reaction solvents. By “volatile components” are meant components of a rubber-modified polystyrene composition, typically low molecular weight compounds, capable of vaporizing at a temperature of 230 ° C. or less and / or at a pressure of 760 mm Hg. or less. Consequently, volatile components may include unreacted monomers, their dimers and trimers, solvents, water, etc. Since it is obvious today that the dimers and trimers of the monomers from which the composition is polymerized can be endocrine disrupting agents, the residual content of such dimers and trimers in resins used in food containers, for example in containers for edible oils, cans for juices and other similar products, should be reduced as much as possible.
Обычно смолы, содержащие более низкие количества остаточных летучих компонентов, готовят путем нагревания раствора реакции полимеризации до более высоких температур или понижением давления на стадии испарения летучих компонентов так, что непрореагировавший мономер и растворитель испаряются из полимеризационного раствора. Однако нагревание раствора реакции полимеризации до более высокой температуры снижает степень набухания и ухудшает маслостойкость полученных таким образом смол, а количество оставшихся димера и тримера в смоле увеличивается по мере повышения температуры. Кроме того, уменьшение давления на стадии удаления летучих компонентов из смолы и утилизация мономера и растворителя имеет недостаток, который состоит в том, что требуется дополнительная энергия. Typically, resins containing lower amounts of residual volatile components are prepared by heating the polymerization reaction solution to higher temperatures or by lowering the pressure during the evaporation of the volatile components so that the unreacted monomer and solvent evaporate from the polymerization solution. However, heating the polymerization reaction solution to a higher temperature reduces the degree of swelling and degrades the oil resistance of the resins thus obtained, and the amount of dimer and trimer remaining in the resin increases as the temperature rises. In addition, the reduction of pressure at the stage of removal of volatile components from the resin and the disposal of monomer and solvent has the disadvantage that additional energy is required.
Сущность изобретения
Таким образом, настоящее изобретение предлагает маслостойкую композицию модифицированного каучуком полистирола, имеющую пониженное содержание остаточных летучих веществ, а также пониженное содержание димера и тримера. Заявители настоящего изобретения установили, что на маслостойкие свойства модифицированного каучуком полистирола влияет среднеобъемный диаметр частиц каучуковой фазы, содержание геля и степень набухания композиции. Кроме того, способ испарения летучих компонентов также влияет на маслостойкость и содержание остаточных летучих веществ, димера и тримера.SUMMARY OF THE INVENTION
Thus, the present invention provides an oil-resistant rubber modified polystyrene composition having a reduced content of residual volatile substances, as well as a reduced content of dimer and trimer. The applicants of the present invention have found that the oil-resistant properties of the rubber-modified polystyrene are affected by the volume average particle diameter of the rubber phase, the gel content and the degree of swelling of the composition. In addition, the method of evaporation of volatile components also affects the oil resistance and the content of residual volatile substances, dimer and trimer.
Краткое описание чертежа
На чертеже представлено 1/4-эллипсоидное зажимное приспособление со шкалой для визуально наблюдаемого распространения микротрещин и трещин на образце композиции модифицированного каучуком полистирола в соответствии с настоящим изобретением.Brief Description of the Drawing
The drawing shows a 1/4 ellipsoidal clamping device with a scale for visually observed propagation of microcracks and cracks on a sample of rubber-modified polystyrene composition in accordance with the present invention.
Подробное описание изобретения
В первом варианте осуществления настоящего изобретения предлагается композиция модифицированного каучуком полистирола, в которой частицы полибутадиенового каучука, имеющие среднеобъемный диаметр частиц от 6 до 13 мкм, диспергированы в полистироле. Содержание геля в композиции предпочтительно находится в интервале от 25 до 35 мас.%, степень набухания находится в интервале от 13 до 22, остаточное содержание летучих компонентов составляет 2000 частей на миллион или менее, а общее количество димера и тримера составляет 8000 частей на миллион или менее.DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In a first embodiment of the present invention, there is provided a rubber modified polystyrene composition in which polybutadiene rubber particles having a volume average particle diameter of 6 to 13 μm are dispersed in polystyrene. The gel content of the composition is preferably in the range of 25 to 35 wt.%, The degree of swelling is in the range of 13 to 22, the residual content of volatile components is 2000 ppm or less, and the total amount of dimer and trimer is 8000 ppm or less.
Композиция модифицированного каучуком полистирола настоящего изобретения содержит частицы полибутадиенового каучука, диспергированные в полистироле. Полибутадиеновый каучук предпочтительно имеет вязкость по Муни, измеренную при 100oС, то есть МL1+4 (100oС), в интервале от 40 до 80, а 5,43%-ный (мас. ) раствор полибутадиенового каучука в толуоле имеет вязкость при 25oС в интервале от 50 до 300 сантипуаз. Полибутадиеновый каучук может представлять собой любой обычный полибутадиеновый каучук, включая гомополимеры бутадиена и сополимеры бутадиена с другими подходящими мономерами, такими как стирол и акрилонитрил. Кроме того, полибутадиен может представлять собой цис- или транс-1,4-полибутадиен или их комбинацию или иметь любую комбинацию 1,2- или 1,4-бутадиеновых звеньев. Примерами подходящих смол являются NF55А (торговое название, производится Аsahi Сhemical Industry Со., Ltd.), DIENЕ 55АС и 70АС (торговые названия, производятся Firestone Со., Ltd.), Таktene 550 и 710, Вuna СВ НХ530 и Вuna СВ1414 (торговые названия, производятся Ваyеr АG) и ВR122ОSU (торговое название, производится Nippоn Zеоn Со., Ltd.).The rubber modified polystyrene composition of the present invention contains polybutadiene rubber particles dispersed in polystyrene. Polybutadiene rubber preferably has a Mooney viscosity, measured at 100 ° C. , i.e., ML 1 + 4 (100 ° C. ), in the range of 40 to 80, and a 5.43% (wt.) Solution of polybutadiene rubber in toluene has viscosity at 25 o C in the range from 50 to 300 centipoise. The polybutadiene rubber may be any conventional polybutadiene rubber, including butadiene homopolymers and copolymers of butadiene with other suitable monomers such as styrene and acrylonitrile. In addition, the polybutadiene may be cis or trans 1,4-polybutadiene or a combination thereof, or any combination of 1,2- or 1,4-butadiene units. Examples of suitable resins are NF55A (trade name, manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.), DIENE 55AC and 70AC (trade names, manufactured by Firestone Co., Ltd.), Taktene 550 and 710, Buna CB HX530 and Buna CB1414 (trade the names are made by Bayer AG) and BR122OSU (trade name, manufactured by Nippon Zoen Co., Ltd.).
Полистирольная матрица предпочтительно имеет средневесовую молекулярную массу в интервале от 140000 до 280000. Полистирольная фаза модифицированного каучуком полистирола настоящего изобретения представляет собой полимер стирола или сополимер стирола и по меньшей мере одного мономера, способного к сополимеризации со стиролом, предпочтительно в количестве 10 мас.% или менее. Предпочтительными примерами мономеров, способных к сополимеризации со стиролом, являются α-метилстирол, п-метилстирол, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, н-бутилакрилат, метилметакрилат, малеиновый ангидрид, малеинимид, N-фенилмалеинимид, метакриловая кислота или их смеси. The polystyrene matrix preferably has a weight average molecular weight in the range of 140,000 to 280,000. The polystyrene phase of the rubber-modified polystyrene of the present invention is a styrene polymer or a copolymer of styrene and at least one monomer capable of copolymerization with styrene, preferably in an amount of 10 wt.% Or less . Preferred examples of monomers capable of copolymerization with styrene are α-methyl styrene, p-methyl styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, maleic anhydride, maleinimide, N-phenylmaleiminimide, and methacrylic acid thereof.
Композиция модифицированного каучуком полистирола настоящего изобретения может быть приготовлена любым подходящим способом, и ограничение каким-либо определенным способом отсутствует. Например, модифицированный каучуком полистирол может быть получен обычными способами полимеризации в суспензии или полимеризации в массе, при которых полистирол полимеризуют в присутствии полибутадиенового каучука. Способы получения модифицированного каучуком полистирола описаны, например, в публикации Кirk-Othmer Еnсyсlopedia оf Сhemical Тесhnology, Fourth Еdition, Vоlume 19, John Wiley and Son, New Yоrk (1996), рр.860-862, представленной в качестве ссылочного материала, а также в приведенных в ней ссылках. Так как в процессе полимеризации полистирол не смешивается с полибутадиеновым каучуком, фаза полибутадиенового каучука отделяется от полистирольной матрицы в форме небольших частиц полибутадиенового каучука, суспендированных в полистирольной матрице. The rubber modified polystyrene composition of the present invention can be prepared by any suitable method, and there is no restriction in any particular way. For example, rubber-modified polystyrene can be prepared by conventional slurry or bulk polymerization processes in which polystyrene is polymerized in the presence of polybutadiene rubber. Methods for producing rubber-modified polystyrene are described, for example, in the publication Kirk-Othmer Enсyclopedia оf Chemical Chemicalology, Fourth Condition,
Для того чтобы контролировать молекулярную массу или скорость полимеризации, к реакционной смеси может быть добавлен модификатор молекулярной массы, такой как соединение серы, или инициатор реакции, такой как пероксид (например, органические пероксиды, такие как перекись бензоила или перекись кумола и др.) и азосоединения (например, азобисизобутиронитрил и др.). In order to control the molecular weight or polymerization rate, a molecular weight modifier, such as a sulfur compound, or a reaction initiator, such as peroxide (e.g., organic peroxides, such as benzoyl peroxide or cumene peroxide, etc.) can be added to the reaction mixture. azo compounds (for example, azobisisobutyronitrile, etc.).
Модифицированный каучуком полистирол настоящего изобретения может быть приготовлен в присутствии растворителя, например, с целью уменьшения вязкости раствора полимеризации, содействия теплопередаче для отведения теплоты реакции полимеризации и достижения соответствующего перемешивания, чтобы предупредить локализованное нагревание. Примерами подходящих растворителей являются бензол, толуол, этилбензол, ксилол и их смеси. The rubber-modified polystyrene of the present invention can be prepared in the presence of a solvent, for example, to reduce the viscosity of the polymerization solution, to promote heat transfer to remove the heat of the polymerization reaction, and to achieve appropriate mixing to prevent localized heating. Examples of suitable solvents are benzene, toluene, ethylbenzene, xylene and mixtures thereof.
Обычные модифицированные каучуком полистиролы имеют каучуковую фазу со среднеобъемным диаметром частиц приблизительно от 2 до 5 мкм. Такие обычные модифицированные каучуком полистиролы обладают незначительной маслостойкостью, если вообще обладают ею. Кроме того, заявители настоящего изобретения установили, что необходимо, чтобы каучуковая фаза имела диаметр частиц 6 мкм или более. Если диаметр частиц составляет больше, чем 6 мкм, маслостойкие свойства модифицированного каучуком полистирола могут повыситься, но если диаметр частиц слишком большой, ударная прочность модифицированного каучуком полистирола падает. Таким образом, среднеобъемный диаметр частиц составляет предпочтительно 13 мкм или менее, более предпочтительно находится в интервале от 8 до 11 мкм. Conventional rubber-modified polystyrenes have a rubber phase with a volume average particle diameter of about 2 to 5 microns. Such conventional rubber modified polystyrenes have little, if any, oil resistance. In addition, the applicants of the present invention have found that it is necessary that the rubber phase has a particle diameter of 6 μm or more. If the particle diameter is larger than 6 μm, the oil-resistant properties of the rubber-modified polystyrene may increase, but if the particle diameter is too large, the impact strength of the rubber-modified polystyrene decreases. Thus, the volumetric average particle diameter is preferably 13 μm or less, more preferably in the range of 8 to 11 μm.
Содержание геля в композиции модифицированного каучуком полистирола настоящего изобретения предпочтительно составляет от 25 до 35 мас.%. The gel content of the rubber modified polystyrene composition of the present invention is preferably 25 to 35% by weight.
Предпочтительно, чтобы степень набухания композиции модифицированного каучуком полистирола настоящего изобретения была большой, но если степень набухания будет слишком большой, жесткость и ударная прочность модифицированного каучуком полистирола падают. Таким образом, степень набухания предпочтительно находится в интервале от 13 до 22, более предпочтительно составляет от 14 до 18. Preferably, the degree of swelling of the rubber-modified polystyrene composition of the present invention is large, but if the degree of swelling is too large, the rigidity and impact strength of the rubber-modified polystyrene fall. Thus, the degree of swelling is preferably in the range from 13 to 22, more preferably from 14 to 18.
Композиция модифицированного каучуком полистирола по первому варианту осуществления изобретения может быть получена путем полимеризации стирола или смеси стирола и подходящего сополимера в присутствии полибутадиенового каучука, растворенного в стироле, смеси стирола и растворителя или смеси стирола и подходящего сомономера с образованием полимеризационного раствора, содержащего модифицированный каучуком полистирол настоящего изобретения. Полимеризационный раствор затем вначале вспенивают при давлении, пониженном до или ниже давления паров полимеризационного раствора при температуре полимеризации, затем пропускают через трубчатый нагреватель, сохраняя равномерной скорость распределения потока. Нагретый полимеризационный раствор затем заливают в сепаратор отделения газа от жидкости для испарения из него непрореагировавшего мономера и растворителя. Давление в сепараторе отделения газа от жидкости поддерживают в интервале от 3 до 40 мм рт.ст., а температуру быстро протекаемой композиции модифицированного каучуком полистирола поддерживают при значениях от 190 до 230oС.The rubber modified polystyrene composition according to the first embodiment of the invention can be obtained by polymerizing styrene or a mixture of styrene and a suitable copolymer in the presence of polybutadiene rubber dissolved in styrene, a mixture of styrene and a solvent or mixture of styrene and a suitable comonomer to form a polymerization solution containing the rubber modified polystyrene of the present inventions. The polymerization solution is then initially foamed at a pressure reduced to or below the vapor pressure of the polymerization solution at the polymerization temperature, then passed through a tubular heater, maintaining a uniform flow distribution rate. The heated polymerization solution is then poured into a separator for separating gas from the liquid to evaporate unreacted monomer and solvent from it. The pressure in the separator for separating gas from the liquid is maintained in the range from 3 to 40 mm Hg, and the temperature of the rapidly flowing rubber-modified polystyrene composition is maintained at values from 190 to 230 o C.
Второй вариант осуществления изобретения относится к композиции модифицированного каучуком полистирола, описанной выше, в которой частицы полибутадиенового каучука диспергированы в полистироле, а среднеобъемный диаметр частиц полибутадиенового каучука находится в интервале от 6 до 13 мкм, содержание геля находится в интервале от 25 до 35 мас.%, степень набухания находится в интервале от 13 до 22, остаточное содержание летучих компонентов составляет 400 частей на миллион или менее, а общее содержание димера и тримера составляет 4500 частей на миллион или менее. Композиция модифицированного каучуком полистирола по второму варианту осуществления изобретения может быть получена путем полимеризации стирола в присутствии полибутадиенового каучука, как описано выше, с образованием полимеризационного раствора, содержащего модифицированный каучуком полистирол настоящего изобретения, затем обработкой раствора полимеризации в устройстве, включающем регулирующий давление клапан, расположенный вертикально подогреватель типа многотрубчатого теплообменника, имеющий эллипсоидную, вогнутую, полусферическую или частично сферическую насадку в его верхней части, и емкость для испарения летучих компонентов, непосредственно соединенную с подогревателем типа многотрубчатого теплообменника. A second embodiment of the invention relates to the rubber modified polystyrene composition described above, in which the polybutadiene rubber particles are dispersed in polystyrene, and the volumetric average particle diameter of the polybutadiene rubber is in the range from 6 to 13 μm, the gel content is in the range from 25 to 35 wt.% , the degree of swelling is in the range from 13 to 22, the residual content of volatile components is 400 ppm or less, and the total content of dimer and trimer is 4500 ppm Lyon or less. The rubber-modified polystyrene composition of the second embodiment of the invention can be prepared by polymerizing styrene in the presence of polybutadiene rubber, as described above, to form a polymerization solution containing the rubber-modified polystyrene of the present invention, then treating the polymerization solution in a device including a pressure-regulating valve located vertically multi-tube heat exchanger type heater having ellipsoid, concave, hemispherical A spherical or partially spherical nozzle in its upper part, and a container for evaporating volatile components, directly connected to a heater such as a multi-tube heat exchanger.
Обработку проводят путем введения полимеризационного раствора в насадку подогревателя типа многотрубчатого теплообменника через регулирующий давление клапан, нагревания раствора с помощью подогревателя типа многотрубчатого теплообменника, посредством этого вспенивая раствор, отделения части непрореагировавшего мономера и растворителя в емкости для испарения летучих компонентов, выгрузки раствора, содержащего модифицированный каучуком полистирол настоящего изобретения и от 3 до 15 мас.% непрореагировавшего мономера и растворителя, называемого первично обработанным раствором, через нижнюю часть емкости для испарения летучих компонентов. Первично обработанный раствор затем подвергают второй обработке в устройстве, включающем трубопровод, вертикально расположенный подогреватель типа многотрубчатого теплообменника, имеющий эллипсоидную, вогнутую, полусферическую или частично сферическую насадку в его верхней части, и емкость для испарения летучих компонентов, непосредственно соединенную с подогревателем типа многотрубчатого теплообменника. Вторую обработку проводят путем введения первично обработанного раствора в насадку подогревателя типа многотрубчатого теплообменника через трубопровод, нагревания раствора с помощью подогревателя типа многотрубчатого теплообменника, посредством этого вспенивая раствор, а затем путем отделения по существу остальной части непрореагировавшего мономера и растворителя в емкости для испарения летучих компонентов. При первой обработке температура первично обработанного раствора поддерживается при значениях от 150 до 180oС, а давление в емкости для испарения летучих компонентов поддерживается при значениях от 200 до 600 мм рт.ст. При второй обработке температура композиции модифицированного каучуком полистирола поддерживается при значениях от 190 до 230oС, а давление в емкости для испарения летучих компонентов поддерживается при 10 мм рт.ст. или ниже.The treatment is carried out by introducing a polymerization solution into the nozzle of a heater of the type of a multi-tube heat exchanger through a pressure-regulating valve, heating the solution with a heater of the type of a multi-tube heat exchanger, thereby foaming the solution, separating part of the unreacted monomer and solvent into the tank for evaporating volatile components, and unloading the solution containing rubber modified polystyrene of the present invention and from 3 to 15 wt.% unreacted monomer and solvent It called the primary treated solution, through the bottom of the container to evaporate volatile components. The initially treated solution is then subjected to a second treatment in a device including a pipeline, a vertically located heater of the multitubular heat exchanger type having an ellipsoid, concave, hemispherical or partially spherical nozzle in its upper part, and a container for evaporating volatile components directly connected to the heater of the multitubular heat exchanger type. The second treatment is carried out by introducing the initially treated solution into the nozzle of a heater of the type of a multi-tube heat exchanger through a pipe, heating the solution with a heater of the type of a multi-tube heat exchanger, thereby foaming the solution, and then by separating essentially the rest of the unreacted monomer and solvent in the tank for evaporating volatile components. During the first treatment, the temperature of the initially treated solution is maintained at values from 150 to 180 o C, and the pressure in the tank for evaporation of volatile components is maintained at values from 200 to 600 mm Hg In the second treatment, the temperature of the composition of rubber-modified polystyrene is maintained at values from 190 to 230 o C, and the pressure in the tank for evaporation of volatile components is maintained at 10 mm RT.article or lower.
Третий вариант осуществления настоящего изобретения относится к композиции модифицированного каучуком полистирола, содержащей частицы полибутадиенового каучука, диспергированные в полистироле, где среднеобъемный диаметр частиц полибутадиенового каучука находится в интервале от 6 до 13 мкм, содержание геля находится в интервале от 25 до 35 мас.%, степень набухания находится в интервале от 13 до 22, остаточное содержание летучих компонентов составляет 100 частей на миллион или менее, а общее содержание димера и тримера составляет 1500 частей на миллион или менее. Композиция модифицированного каучуком полистирола по третьему варианту осуществления изобретения может быть получена путем полимеризации стирола в присутствии полибутадиенового каучука, растворенного в стироле, смеси стирола и растворителя или смеси стирола и подходящего сомономера, с образованием раствора полимеризации, содержащего модифицированный каучуком полистирол настоящего изобретения, затем обработкой раствора полимеризации в устройстве, включающем регулирующий давление клапан, расположенный вертикально подогреватель типа многотрубчатого теплообменника, имеющий эллипсоидную, вогнутую, полусферическую или частично сферическую насадку в его верхней части, и емкость для испарения летучих компонентов, непосредственно соединенную с подогревателем типа многотрубчатого теплообменника. A third embodiment of the present invention relates to a rubber modified polystyrene composition containing polybutadiene rubber particles dispersed in polystyrene, where the volumetric average particle diameter of the polybutadiene rubber is in the range of 6 to 13 μm, the gel content is in the range of 25 to 35 wt.%, Degree the swelling is in the range from 13 to 22, the residual content of volatile components is 100 parts per million or less, and the total content of the dimer and trimer is 1500 parts per Illion or less. The composition of the rubber-modified polystyrene according to the third embodiment of the invention can be obtained by polymerizing styrene in the presence of a polybutadiene rubber dissolved in styrene, a mixture of styrene and a solvent or a mixture of styrene and a suitable comonomer, with the formation of a polymerization solution containing the rubber-modified polystyrene of the present invention, then processing the solution polymerization in a device including a pressure control valve, a vertically located heater a type of multi-tube heat exchanger having an ellipsoid, concave, hemispherical or partially spherical nozzle in its upper part, and a container for evaporating volatile components directly connected to a heater of the type of multi-tube heat exchanger.
Стадию первой обработки проводят путем введения раствора полимеризации в насадку через регулирующий давление клапан, нагревания раствора полимеризации с помощью подогревателя типа многотрубчатого теплообменника, посредством этого вспенивая раствор, а затем путем отделения большей части непрореагировавшего мономера и растворителя в емкости для испарения летучих компонентов и выгрузки из емкости для испарения летучих компонентов раствора, содержащего модифицированный каучуком полистирол настоящего изобретения и 2 мас. % или менее непрореагировавшего мономера и растворителя, называемого первично обработанным раствором, через нижнюю часть емкости для испарения летучих компонентов. На стадии второй обработки первично обработанный раствор обрабатывают в устройстве, включающем насадочное приспособление для добавления пенообразователя, статический смеситель, экструдирующее оборудование и емкость для испарения летучих компонентов. Стадию второй обработки проводят путем добавления через насадочное приспособление пенообразователя в первично обработанный раствор в направлении, противоположном направлению потока первично обработанного раствора, введения раствора в статический смеситель при температуре выше, чем температура испарения пенообразователя при атмосферном давлении, и ниже, чем температура разложения первично обработанного раствора, и при давлении, достаточном для предупреждения вспенивания первично обработанного раствора, смешения первично обработанного раствора, содержащего пенообразователь, в статическом смесителе, поддерживая при этом давление выше, чем давление паров пенообразователя, введения смеси, полученной в статическом смесителе, в емкость для испарения летучих компонентов через экструдирующее оборудование, имеющее по меньшей мере одну открывающуюся секцию, расположенную вертикально вниз по потоку, вспенивания смеси во вспененный продукт при такой температуре и таком давлении, что коэффициент вспенивания В в приведенном далее уравнении (1) составляет 1,4 или более, посредством чего непрореагировавший мономер и растворитель испаряются вместе с высвобождением пенообразователя, и затем путем отделения непрореагировавшего мономера, растворителя и пенообразователя в емкости для испарения летучих компонентов. На стадии первой обработки температура первично обработанного раствора находится в интервале от 180 до 220oС, давление в емкости для испарения летучих компонентов находится в интервале от 3 до 120 мм рт. ст., и пенообразователь содержит от 0,5 до 3 мас.% воды, добавленной к первично обработанному раствору. На стадии второй обработки давление в емкости для испарения летучих компонентов находится в интервале от 10 до 20 мм рт. ст. и температура композиции модифицированного каучуком полистирола находится в интервале от 190 до 230oС. На стадии второй обработки коэффициент В определяется уравнением (1):
B=A'/A (1)
где А представляет собой площадь поперечного сечения отверстия экструдирующего оборудования, а А' представляет собой среднюю площадь поперечного сечения вспененной полимерной композиции в направлении, перпендикулярном вертикальному направлению в положении от 50 см до 1 м в вертикальном направлении ниже отверстия.The first processing step is carried out by introducing the polymerization solution into the nozzle through a pressure-regulating valve, heating the polymerization solution with a heater such as a multi-tube heat exchanger, thereby foaming the solution, and then by separating most of the unreacted monomer and solvent into the tank for evaporation of volatile components and discharge from the tank for evaporation of the volatile components of a solution containing the rubber-modified polystyrene of the present invention and 2 wt. % or less unreacted monomer and solvent, called the initially treated solution, through the lower part of the tank for evaporation of volatile components. In the second processing step, the initially treated solution is treated in a device including a nozzle attachment for adding a foaming agent, a static mixer, extruding equipment and a container for evaporating volatile components. The second stage of processing is carried out by adding a foaming agent through the nozzle to the initially processed solution in the direction opposite to the direction of flow of the initially treated solution, introducing the solution into the static mixer at a temperature higher than the evaporation temperature of the foaming agent at atmospheric pressure and lower than the decomposition temperature of the initially treated solution , and at a pressure sufficient to prevent foaming of the initially treated solution, mixing the primary processed of a solution containing a foaming agent in a static mixer, while maintaining a pressure higher than the vapor pressure of the foaming agent, introducing the mixture obtained in the static mixer into a container for evaporating volatile components through extruding equipment having at least one opening section located vertically down upstream, foaming the mixture into a foamed product at such a temperature and such a pressure that the foaming coefficient B in the following equation (1) is 1.4 or more, average whereby the unreacted monomer and solvent are evaporated together with the release of the foaming agent, and then by separating the unreacted monomer, solvent and foaming agent in a container for evaporating the volatile components. At the stage of the first treatment, the temperature of the initially treated solution is in the range from 180 to 220 o C, the pressure in the tank for evaporation of volatile components is in the range from 3 to 120 mm RT. century, and the foaming agent contains from 0.5 to 3 wt.% water added to the initially treated solution. At the stage of the second treatment, the pressure in the tank for evaporation of volatile components is in the range from 10 to 20 mm RT. Art. and the temperature of the composition of rubber-modified polystyrene is in the range from 190 to 230 o C. At the second stage of processing the coefficient B is determined by equation (1):
B = A '/ A (1)
where A is the cross-sectional area of the hole of the extruding equipment, and A 'is the average cross-sectional area of the foamed polymer composition in a direction perpendicular to the vertical direction in a position from 50 cm to 1 m in the vertical direction below the hole.
Технологии испарения летучих компонентов, описанные в японских патентных публикациях 29797/1973 и 827/1994, а также в японской выложенной патентной заявке 166014/1999, каждая из которых введена в описание в качестве ссылочного материала, могут быть использованы в описанных выше первом, втором и третьем вариантах изобретения соответственно. The evaporation technology of volatile components described in Japanese Patent Publications 29797/1973 and 827/1994, as well as Japanese Patent Laid-open Patent Application 166014/1999, each of which is incorporated into the description by reference, can be used in the first, second, and third embodiments of the invention, respectively.
В описанных выше первом, втором и третьем вариантах осуществления настоящего изобретения остаточное содержание летучих компонентов в композициях модифицированного каучуком полистирола составляет 2000 частей на миллион или менее, 400 частей на миллион или менее и 100 частей на миллион или менее соответственно, а суммарное содержание димера и тримера составляет 8000 частей на миллион или менее, 4500 частей на миллион или менее и 1500 частей на миллион или менее соответственно. In the first, second, and third embodiments of the present invention described above, the residual volatile content in the rubber modified polystyrene compositions is 2000 ppm or less, 400 ppm or less and 100 ppm or less, respectively, and the total dimer and trimer content 8000 ppm or less, 4500 ppm or less and 1500 ppm or less, respectively.
Настоящее изобретение будет описано более подробно с помощью приведенных ниже примеров и сравнительных примеров. The present invention will be described in more detail using the following examples and comparative examples.
Среднеобъемный диаметр частиц фазы полибутадиенового каучука композиции модифицированного каучуком полистирола настоящего изобретения измеряют с помощью лазерного анализа, например устройства, измеряющего распределение частиц по размерам. The volumetric average particle diameter of the polybutadiene rubber phase of the rubber modified polystyrene composition of the present invention is measured by laser analysis, for example, a device that measures particle size distribution.
Содержание геля измеряют следующим образом: 1 г композиции модифицированного каучуком полистирола растворяют в 30 мл раствора диметилэтилкетон/метанол при объемном отношении 20/3, после чего путем центрифугирования отделяют нерастворившийся материал от растворившегося материала. Нерастворившийся материал подвергают вакуумной сушке, а затем взвешивают, получая массу геля G (в единицах на грамм). Содержание геля рассчитывают следующим образом:
содержание геля = G/1 х 100 (%).The gel content is measured as follows: 1 g of a rubber-modified polystyrene composition is dissolved in 30 ml of a dimethylethyl ketone / methanol solution at a volume ratio of 20/3, after which insoluble material is separated by centrifugation from the dissolved material. Insoluble material is vacuum dried and then weighed to obtain gel mass G (in units per gram). The gel content is calculated as follows:
gel content = G / 1 x 100 (%).
Степень набухания измеряют следующим образом: 0,4 г композиции модифицированного каучуком полистирола смешивают с 20 мл толуола, после чего путем центрифугирования отделяют нерастворившийся материал от растворившегося материала. Полученную надосадочную жидкость, содержащую растворившийся материал, декантируют и затем определяют массу ТG (в единицах на грамм) оставшегося геля. Затем гель подвергают вакуумной сушке и определяют массу DG (в единицах на грамм) высушенного геля. Степень набухания рассчитывают как отношение ТG/DG. The degree of swelling is measured as follows: 0.4 g of the rubber-modified polystyrene composition is mixed with 20 ml of toluene, after which insoluble material is separated by centrifugation from the dissolved material. The resulting supernatant containing the dissolved material is decanted and then the mass TG (in units per gram) of the remaining gel is determined. Then the gel is subjected to vacuum drying and determine the mass of DG (in units per gram) of the dried gel. The degree of swelling is calculated as the ratio of TG / DG.
Как показано на чертеже, маслостойкость композиции модифицированного каучуком полистирола измеряют следующим образом. Вначале композицию модифицированного каучуком полистирола формуют в виде испытуемого образца, имеющего ширину 50 мм, длину 150 мм и толщину 1,3 мм. Испытуемый образец прикрепляют к 1/4-эллипсоидному зажимному приспособлению со шкалой. На испытуемый образец наносят масло и через 24 часа записывают самое маленькое деление (n) в положении, где на образце наблюдается микротрещина или трещина. Предельную деформацию (ε) рассчитывают в соответствии со следующим уравнением:
где а - длина по продольной оси (150 мм) 1/4-эллипсоидного зажимного приспособления,
b - длина по короткой оси (45 мм) 1/4-эллипсоидного зажимного приспособления,
t - толщина (1,3 мм) испытуемого образца.As shown in the drawing, the oil resistance of the rubber modified polystyrene composition is measured as follows. Initially, the rubber modified polystyrene composition is molded in the form of a test sample having a width of 50 mm, a length of 150 mm and a thickness of 1.3 mm. The test sample is attached to a 1/4-ellipsoid clamping device with a scale. Oil is applied to the test sample and after 24 hours the smallest division (n) is recorded at the position where a microcrack or crack is observed on the sample. The ultimate strain (ε) is calculated in accordance with the following equation:
where a is the length along the longitudinal axis (150 mm) of a 1/4-ellipsoid clamping device,
b is the length along the short axis (45 mm) of the 1/4-ellipsoid clamping device,
t is the thickness (1.3 mm) of the test sample.
Деление (n) определяют с помощью уравнения
n = (90-θ)/5,
где Х = асоsθ и Y = bsinθ, а θ представляет собой эксцентрический угол, и ось Х представляет собой длинную ось, а ось Y представляет собой короткую ось эллипса.Division (n) is determined using the equation
n = (90-θ) / 5,
where X = acosθ and Y = bsinθ, and θ is the eccentric angle, and the X axis is the long axis, and the Y axis is the short axis of the ellipse.
Таким образом, по мере увеличения значения ε маслостойкость композиции модифицированного каучуком полистирола возрастает. Результаты оценивают следующим образом:
Предельную деформацию 0,47 и более обозначают символом: О.Thus, as ε increases, the oil resistance of the rubber modified polystyrene composition increases. The results are evaluated as follows:
The ultimate strain of 0.47 or more is indicated by the symbol: O.
Предельную деформацию от 0,19 до 0,47 обозначают символом: Δ. The ultimate strain from 0.19 to 0.47 is indicated by the symbol: Δ.
Предельную деформацию 0,19 и менее обозначают символом X. The ultimate strain of 0.19 or less is indicated by the symbol X.
Пример 1. Example 1
Композицию модифицированного каучуком полистирола, имеющую полибутадиеновую фазу из частиц DIЕNЕ 70АС (производство Firestone Со., Ltd), содержание геля 30,6 мас.%, среднеобъемный диаметр частиц каучука 9 мкм, степень набухания 16, остаточное содержание летучих компонентов 1840 частей на миллион и общее содержание димера и тримера 7550 частей на миллион, получают с использованием методики испарения летучих компонентов в соответствии с первым вариантом осуществления настоящего изобретения, описанным выше. На участке отделения газа от жидкости в устройстве устанавливают давление 30 мм рт. ст., а температуру быстро протекаемого модифицированного каучуком полистирола устанавливают при 200oС. При измерении предельной деформации образование трещин не наблюдается после воздействия любым из масел. Результаты приведены в таблице 1.A rubber modified polystyrene composition having a polybutadiene phase of DIENE 70AC particles (manufactured by Firestone Co., Ltd), a gel content of 30.6 wt.%, A volumetric average diameter of rubber particles of 9 μm, a degree of swelling of 16, a residual content of volatile components of 1840 ppm and a total dimer and trimer content of 7550 ppm is obtained using a volatile component evaporation technique in accordance with the first embodiment of the present invention described above. At the site of separation of gas from the liquid in the device set the pressure of 30 mm RT. century, and the temperature of the rapidly flowing rubber-modified polystyrene is set at 200 o C. When measuring the ultimate strain, cracking is not observed after exposure to any of the oils. The results are shown in table 1.
Пример 2. Example 2
Композицию модифицированного каучуком полистирола, имеющую полибутадиеновую фазу из частиц DIЕNЕ 70АС (производство Firestone Со., Ltd), содержание геля 27,3 мас.%, среднеобъемный диаметр частиц каучука 8,7 мкм, степень набухания 17,4, остаточное содержание летучих компонентов 380 частей на миллион и общее содержание димера и тримера 3600 частей на миллион, получают с использованием методики испарения летучих компонентов в соответствии со вторым вариантом осуществления настоящего изобретения, описанным выше. На первой стадии в емкости для удаления летучих компонентов устанавливают давление 400 мм рт.ст., а температуру быстро протекаемого модифицированного каучуком полистирола устанавливают при 170oС. На второй стадии в емкости для удаления летучих компонентов устанавливают давление 5 мм рт.ст., а температуру быстро протекаемого модифицированного каучуком полистирола устанавливают при 200oС. При измерении предельной деформации образование трещин не наблюдается после воздействия любым из масел. Результаты приведены в таблице 1.A rubber modified polystyrene composition having a polybutadiene phase from DIENE 70AC particles (manufactured by Firestone Co., Ltd), a gel content of 27.3 wt.%, A volumetric average diameter of rubber particles of 8.7 μm, a swelling degree of 17.4, a residual content of volatile components of 380 ppm and a total dimer and trimer content of 3600 ppm are prepared using a volatile component evaporation technique in accordance with the second embodiment of the present invention described above. At the first stage, a pressure of 400 mmHg is set in the tank for removing volatile components, and the temperature of the rapidly flowing rubber-modified polystyrene is set at 170 ° C. At the second stage, a pressure of 5 mmHg is set in the tank for removing volatile components, and the temperature of the rapidly flowing rubber-modified polystyrene is set at 200 ° C. When measuring the ultimate strain, cracking is not observed after exposure to any of the oils. The results are shown in table 1.
Пример 3. Example 3
Композицию модифицированного каучуком полистирола, имеющую полибутадиеновую фазу из частиц DIЕNЕ 55АС (производство Firestone Со., Ltd), содержание геля 28,3 мас.%, степень набухания 14,3, остаточное содержание летучих компонентов 60 частей на миллион и общее содержание димера и тримера 950 частей на миллион, получают с использованием методики испарения летучих компонентов в соответствии с третьим вариантом осуществления настоящего изобретения, описанным выше. На первой стадии в емкости для удаления летучих компонентов устанавливают давление 50 мм рт.ст., а температуру быстро протекаемого модифицированного каучуком полистирола устанавливают при 215oС. На второй стадии в качестве пенообразователя используют воду, в емкости для удаления летучих компонентов устанавливают давление 10 мм рт.ст., а температуру быстро протекаемого модифицированного каучуком полистирола устанавливают при 200oС. При измерении предельной деформации образование трещин не наблюдается после воздействия любым из масел. Результаты приведены в таблице 2.A rubber modified polystyrene composition having a polybutadiene phase of DIENE 55AC particles (manufactured by Firestone Co., Ltd), a gel content of 28.3 wt.%, A swelling degree of 14.3, a residual content of volatile components of 60 ppm and a total dimer and
Пример 4. Example 4
Композицию модифицированного каучуком полистирола получают в соответствии с методикой примера 2, а средневесовая молекулярная масса полистирола составляет 220000. При измерении предельной деформации образование трещин не наблюдается после воздействия любым из масел. Результаты приведены в таблице 2. The rubber modified polystyrene composition is prepared in accordance with the procedure of Example 2, and the weight average molecular weight of the polystyrene is 220,000. When measuring the ultimate strain, cracking is not observed after exposure to any of the oils. The results are shown in table 2.
Пример 5. Example 5
Композицию модифицированного каучуком полистирола, имеющую полибутадиеновую фазу из частиц ВR122OSU (производство Niрроn Zеоn Со., Ltd), содержание геля 28,8 мас.%, степень набухания 15,8, остаточное содержание летучих компонентов 350 частей на миллион и общее содержание димера и тримера 2800 частей на миллион, получают с использованием методики испарения летучих компонентов в соответствии со вторым вариантом осуществления настоящего изобретения, описанным выше. На первой стадии в емкости для удаления летучих компонентов устанавливают давление 400 мм рт. ст., а температуру быстро протекаемого модифицированного каучуком полистирола устанавливают при 170oС. На второй стадии в емкости для удаления летучих компонентов устанавливают давление 5 мм рт.ст., а температуру быстро протекаемого модифицированного каучуком полистирола устанавливают при 200oС. При измерении предельной деформации образование трещин не наблюдается после воздействия любым из масел. Результаты приведены в таблице 3.A composition of rubber-modified polystyrene having a polybutadiene phase from BP122OSU particles (manufactured by NiRron Zoin Co., Ltd), a gel content of 28.8 wt.%, A swelling degree of 15.8, a residual content of volatile components of 350 ppm and a total dimer and
Сравнительный пример 1. Comparative example 1.
Композицию модифицированного каучуком полистирола получают в соответствии с методикой примера 1, за исключением того, что на участке разделения газа и жидкости устройства устанавливают давление 20 мм рт.ст., а температуру быстро протекаемого модифицированного каучуком полистирола устанавливают при 240oС, при удалении летучих компонентов в соответствии с первым вариантом осуществления настоящего изобретения. Измеряют предельную деформацию. Результаты приведены в таблице 3.The composition of the rubber-modified polystyrene is obtained in accordance with the procedure of example 1, except that a pressure of 20 mmHg is set at the gas and liquid separation section of the device, and the temperature of the rapidly flowing rubber-modified polystyrene is set at 240 ° C. , while the volatiles are removed in accordance with the first embodiment of the present invention. The ultimate strain is measured. The results are shown in table 3.
Сравнительный пример 2. Comparative Example 2
Композицию модифицированного каучуком полистирола получают в соответствии с методикой примера 2, за исключением того, что температуру быстро протекаемого модифицированного каучуком полистирола первой стадии устанавливают при 190oС, а температуру быстро протекаемого модифицированного каучуком полистирола второй стадии устанавливают при 220oС, при удалении летучих компонентов в соответствии со вторым вариантом осуществления настоящего изобретения. Измеряют предельную деформацию. Результаты приведены в таблице 4.The composition of the rubber-modified polystyrene is prepared in accordance with the procedure of Example 2, except that the temperature of the rapidly flowing rubber-modified polystyrene of the first stage is set at 190 ° C. , and the temperature of the rapidly flowing rubber-modified polystyrene of the second stage is set at 220 ° C. , when the volatile components are removed in accordance with a second embodiment of the present invention. The ultimate strain is measured. The results are shown in table 4.
Сравнительный пример 3. Comparative example 3.
Композицию модифицированного каучуком полистирола получают в соответствии с методикой примера 3, за исключением того, что при удалении летучих компонентов в соответствии с третьим вариантом осуществления настоящего изобретения на первой стадии температуру быстро протекаемого модифицированного каучуком полистирола устанавливают при 235oС, а на второй стадии температуру быстро поступающего модифицированного каучуком полистирола устанавливают при 215oС. Измеряют предельную деформацию. Результаты приведены в таблице 4.The composition of the rubber-modified polystyrene is obtained in accordance with the procedure of example 3, except that when removing volatile components in accordance with the third embodiment of the present invention, in the first stage, the temperature of the rapidly flowing rubber-modified polystyrene is set at 235 ° C. , and in the second stage, the temperature is quickly the incoming rubber-modified polystyrene is set at 215 ° C. The ultimate strain is measured. The results are shown in table 4.
Сравнительный пример 4. Comparative example 4.
Композицию модифицированного каучуком полистирола получают в соответствии с методикой примера 1, за исключением того, что при удалении летучих компонентов жидкость полимеризации нагревают до 240oС с помощью подогревателя типа горизонтального трубчатого нагревателя в кожухе и затем подают в емкость для удаления летучих компонентов, поддерживаемую при давлении 5 мм рт. ст. Измеряют предельную деформацию. Результаты приведены в таблице 5.The composition of the rubber-modified polystyrene is prepared in accordance with the procedure of Example 1, except that when the volatile components are removed, the polymerization liquid is heated to 240 ° C. using a heater such as a horizontal tubular heater in a casing and then fed to a container for removing volatile components maintained at a
Сравнительный пример 5. Comparative Example 5
Обычную композицию модифицированного каучуком полистирола, имеющую полибутадиеновую фазу из частиц DIЕNЕ 55АС (производство Firestone Со., Ltd) и содержание геля, степень набухания и среднеобъемный диаметр частиц ниже, чем в примерах 1-5, получают с использованием методики испарения летучих компонентов в соответствии с первым вариантом осуществления настоящего изобретения. Измеряют предельную деформацию. Результаты приведены в таблице 5. The usual composition of rubber-modified polystyrene having a polybutadiene phase from DIENE 55AC particles (manufactured by Firestone Co., Ltd) and a gel content, degree of swelling and volume average particle diameter lower than in examples 1-5, is obtained using the method of evaporation of volatile components in accordance with the first embodiment of the present invention. The ultimate strain is measured. The results are shown in table 5.
Модифицированная каучуком композиция настоящего изобретения имеет прекрасную маслостойкость. Даже если композиция используется в качестве контейнера для масла, поддона для холодильника и других подобных целей, когда возможен контакт с вытекающим из контейнера маслом, ее физические свойства не ухудшаются и она не дает трещин. Кроме того, остаточный мономер, димер и тример присутствуют только в следовых количествах и, следовательно, действительно не составляют опасности для здоровья человека. The rubber modified composition of the present invention has excellent oil resistance. Even if the composition is used as a container for oil, a tray for a refrigerator and other similar purposes, when contact with oil flowing out of the container is possible, its physical properties do not deteriorate and it does not crack. In addition, residual monomer, dimer and trimer are present only in trace amounts and, therefore, do not really constitute a danger to human health.
Очевидно, что в свете описанных выше технологий возможно большое количество модификаций и вариантов настоящего изобретения. Таким образом, следует понимать, что в объеме прилагаемой формулы настоящее изобретение может быть реализовано иным способом, отличным от конкретно описанного. Obviously, in light of the above technologies, a large number of modifications and variations of the present invention are possible. Thus, it should be understood that within the scope of the attached claims, the present invention can be implemented in a manner other than the one specifically described.
Пример 6. Example 6
Способ получения модифицированной каучуком полистирольной смолы примера 1 по настоящей заявке. A method of obtaining a rubber-modified polystyrene resin of example 1 according to this application.
Используют полимеризационные установки непрерывного действия, состоящие из одного смесительного реактора для полного смешивания реакционной смеси (А) и трех проточных плунжерных реакторов (В, С и D). Объем и скорость перемешивания полимеризационных установок и температура полимеризации представлены в таблице 6. Continuous polymerisation plants are used, consisting of one mixing reactor for completely mixing the reaction mixture (A) and three flow-through plunger reactors (B, C and D). The volume and speed of mixing of the polymerization units and the polymerization temperature are presented in table 6.
Исходные материалы для полимеризации, состоящие из 74 мас.% стирола, 18,1 мас. % этилбензола и 7,9 мас.% каучукоподобного полимера (Диен 70АС), непрерывно подавали в полимеризационную установку со скоростью 15,4 л/час. Starting materials for polymerization, consisting of 74 wt.% Styrene, 18.1 wt. % ethylbenzene and 7.9 wt.% rubbery polymer (Dien 70AC), was continuously fed into the polymerization unit at a speed of 15.4 l / h.
После полимеризации полимеризованную смесь, непрерывно выводимую из полимеризационной установки, подавали в установку для удаления летучих веществ для отделения непрореагировавшего мономера, органического растворителя и т.п. при температуре 220oС и давлении 80 мм рт.ст.After polymerization, the polymerized mixture, continuously discharged from the polymerization unit, was fed to a plant for removing volatiles to separate unreacted monomer, organic solvent, and the like. at a temperature of 220 o C and a pressure of 80 mm Hg
Пример 7
Способ получения модифицированной каучуком полистирольной смолы со среднеобъемным диаметром частиц 4 мкм, как в сравнительном примере
Повторяли эксперимент-1, за исключением того, что скорость перемешивания полимеризационной установки изменяли на 200 об/мин.Example 7
A method of obtaining a rubber-modified polystyrene resin with a volume average particle diameter of 4 μm, as in the comparative example
Experiment 1 was repeated, except that the mixing speed of the polymerization unit was changed to 200 rpm.
Полученный модифицированный каучуком полистирол показал следующие свойства: содержание геля 30,2 мас.%, степень набухания 14,5, среднеобъемный диаметр частиц 4,0 мкм, предельная деформация 0,10%. The obtained rubber-modified polystyrene showed the following properties: gel content of 30.2 wt.%, Degree of swelling of 14.5, volumetric average particle diameter of 4.0 microns, ultimate strain of 0.10%.
Claims (20)
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000323802 | 2000-10-24 | ||
| JP2000-323802 | 2000-10-24 | ||
| JP2001-006545 | 2001-01-15 | ||
| JP2001-078513 | 2001-03-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001128651A RU2001128651A (en) | 2003-06-20 |
| RU2222555C2 true RU2222555C2 (en) | 2004-01-27 |
Family
ID=32089071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001128651/04A RU2222555C2 (en) | 2000-10-24 | 2001-10-23 | Oil-resistant composition of rubber-modified polystyrene and a method for preparation thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2222555C2 (en) |
-
2001
- 2001-10-23 RU RU2001128651/04A patent/RU2222555C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Каучуки, применяемые в производстве ударопрочных сополимеров стирола, НИИТЭХИМ, М., 1979, с. 4-5, 7. Новое в производстве ударопрочных полистирольных пластиков, НИИТЭХИМ, М., 1985, с. 33-42. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1201693B1 (en) | Oil-resistant rubber modified polystyrene composition | |
| KR100266112B1 (en) | Grafting phase-inversion and cross-linking controlled muti-stage bss for making abs graft copolymer | |
| US4009227A (en) | Abs moulding compositions | |
| CA1049188A (en) | Thermoplastic moulding compositions based on abs-graft polymers | |
| JP2885884B2 (en) | Continuous mass production of high impact vinyl aromatic (co) polymer | |
| MXPA99011767A (en) | High gloss high impact monovinylidene aromatic polymers | |
| US4537954A (en) | Process for the preparation of polymer compositions having low volatile content | |
| US3903200A (en) | Continuous mass polymerization process for ABS polymeric polyblends | |
| KR20010013749A (en) | High gloss high impact monovinylidene aromatic polymers | |
| KR960000567B1 (en) | Rubber-reinforced monovinylidene aromatic polymer resins and a method for their preparation | |
| JPH0141177B2 (en) | ||
| US4640959A (en) | ABS type resin having disperse particles of a rubber exhibiting a high solution viscosity and a method for its preparation | |
| US4252911A (en) | Mass polymerization process for ABS polyblends | |
| US4221883A (en) | Impact polymer process | |
| CA1054290A (en) | Continuous mass polymerization process for abs polymeric polyblends | |
| US4230833A (en) | Single stage continuous graft polymerization process and product | |
| RU2222555C2 (en) | Oil-resistant composition of rubber-modified polystyrene and a method for preparation thereof | |
| US4387179A (en) | Method for the preparation of alkenyl aromatic monomer nitrile copolymer reinforced with rubbery copolymer | |
| US5455321A (en) | Process for producing high molecular weight monovinylidene aromatic polymers | |
| EP0026219B1 (en) | Improved impact styrene polymer | |
| JP3564208B2 (en) | Process for producing rubber-modified ABS molding compounds by non-aqueous polymerization in the presence of a solvent | |
| KR920000176B1 (en) | Styrene resin composition | |
| CA1119337A (en) | Mass polymerization process for polyblends | |
| US4521569A (en) | Impact styrene polymer | |
| JPS606364B2 (en) | Improved manufacturing method of ABS resin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151024 |