RU2220987C2 - Polymer composition for preparing macroporous agarose gel and a method for preparation thereof - Google Patents
Polymer composition for preparing macroporous agarose gel and a method for preparation thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2220987C2 RU2220987C2 RU2001134882/04A RU2001134882A RU2220987C2 RU 2220987 C2 RU2220987 C2 RU 2220987C2 RU 2001134882/04 A RU2001134882/04 A RU 2001134882/04A RU 2001134882 A RU2001134882 A RU 2001134882A RU 2220987 C2 RU2220987 C2 RU 2220987C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- agarose
- gel
- agarose gel
- macroporous
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии высокомолекулярных соединений, а именно к полимерным гелям и способам их получения. The invention relates to the technology of macromolecular compounds, namely to polymer gels and methods for their preparation.
Более конкретно изобретение касается макропористых гелей на основе агарозы - нейтрального полисахарида, входящего в состав агар-агара. Наиболее эффективно заявляемые материалы могут быть использованы в биотехнологии в качестве гелевой матрицы для получения хроматографических носителей, предназначенных для работы с биологическими наночастацами, или для приготовления плотных сред для культивирования растительных и животных клеток. More specifically, the invention relates to agarose-based macroporous gels, a neutral polysaccharide contained in agar-agar. The most effectively claimed materials can be used in biotechnology as a gel matrix for the preparation of chromatographic media designed to work with biological nanoparticles, or for the preparation of solid media for the cultivation of plant and animal cells.
Агароза и гидрогели на ее основе широко используются в прикладной биохимии и биотехнологии. Известны агарозные гели биотехнологического назначения, которые находят применение в качестве гелевой основы хроматографических носителей [Каталог фирмы "Amersham Pharmacia Biotech" (Швеция), 1998. С. 185. ], сред для электрофореза или иммунодиффузии [Л.А. Остерман. "Методы исследования белков и нуклеиновых кислот" М.: Наука, 1981. С.16] и др. Эти гелевые материалы получают охлаждением горячих (60-98oС) 0,3-6% водных растворов агарозы до 40-20oС. При этом исходные растворы гелеобразующего полимера могут содержать растворимые добавки типа буферных солей, детергентов и др. [Л. А. Остерман. "Методы исследования белков и нуклеиновых кислот" М.: Наука, 1981. С. 16]. После охлаждения таких растворов данного полисахарида получаются гели с размером пор, позволяющим диффундировать в них макромолекулам с массой порядка 106-108 дальтон и размерами не более 10 нм [Каталог фирмы "Amersham Pharmacia Biotech" (Швеция), 1998. С.185; Л.А. Остерман. "Методы исследования белков и нуклеиновых кислот" М.: Наука, 1981. С.16]. Однако более крупные объекты, например биологические наночастицы типа крупных плазмид, белковых мицелл, вирусов или даже целых клеток из-за своих больших размеров (100-1000 нм) практически не проникают в подобные агарозные гели (далее "обычные" агарозные гели). Поэтому такие гели только с низкой эффективностью могут быть использованы для работы с биологическими наночастицами.Agarose and hydrogels based on it are widely used in applied biochemistry and biotechnology. Known agarose gels for biotechnological purposes, which are used as a gel base for chromatographic media [Catalog of Amersham Pharmacia Biotech (Sweden), 1998. P. 185.], media for electrophoresis or immunodiffusion [L.A. Osterman. "Methods for the study of proteins and nucleic acids" M .: Nauka, 1981. P.16] and others. These gel materials are obtained by cooling hot (60-98 o C) 0.3-6% aqueous solutions of agarose to 40-20 o C In this case, the initial solutions of the gelling polymer may contain soluble additives such as buffer salts, detergents, etc. [L. A. Osterman. "Methods for the study of proteins and nucleic acids" M .: Nauka, 1981. P. 16]. After cooling such solutions of this polysaccharide, gels are obtained with a pore size that allows them to diffuse macromolecules with a mass of about 10 6 -10 8 daltons and no more than 10 nm [Catalog of Amersham Pharmacia Biotech (Sweden), 1998. P.185; L.A. Osterman. "Methods for the study of proteins and nucleic acids" M .: Nauka, 1981. P.16]. However, larger objects, such as biological nanoparticles such as large plasmids, protein micelles, viruses, or even whole cells, due to their large sizes (100-1000 nm) practically do not penetrate into such agarose gels (hereinafter “ordinary” agarose gels). Therefore, such gels with only low efficiency can be used to work with biological nanoparticles.
Известны хроматографические носители на основе "обычных" гелей агарозы для биоаффинного разделения клеток [Каталог фирмы "Amersham Pharmacia Biotech" (Швеция), 1998. С.6]. Это - сферические гранулы (диаметр 250-350 мкм) агарозного геля с пришитыми к ним аффинными лигандами. Взаимодействие клеток и биоаффинных гуппировок таких биосорбентов происходит только по поверхности частиц носителя, емкость которого поэтому очень низкая, т.к. внутренние области гранул "обычного" агарозного геля не доступны для проникновения в них столь крупных сорбатов, как целые клетки. Chromatographic media based on “conventional” agarose gels for bioaffinity cell separation are known [Catalog of Amersham Pharmacia Biotech (Sweden), 1998. C. 6]. These are spherical granules (diameter 250-350 microns) of an agarose gel with affinity ligands attached to them. The interaction of cells and bioaffinity guppings of such biosorbents occurs only on the surface of the carrier particles, the capacity of which is therefore very low, because the inner regions of the granules of the “ordinary” agarose gel are not accessible for penetration of such large sorbates as whole cells.
Один из путей преодоления этого недостатка "обычных" агарозных гелей - придание им макропористой морфологии с взаимосвязанными крупными порами размером больше, чем размеры биологических наночастиц. В этом случае появляется возможность использовать для взаимодействия агарозного геля с указанными биологическими наночастицами не только поверхность гелевой матрицы, но и ее внутреннее пространство. One way to overcome this drawback of “conventional” agarose gels is to give them a macroporous morphology with interconnected large pores larger than the size of biological nanoparticles. In this case, it becomes possible to use not only the surface of the gel matrix, but also its internal space for the interaction of an agarose gel with these biological nanoparticles.
Известны так называемые "суперпористые" (superporous) агарозные гели и способ их получения, приводящий к формированию макропористой морфологии гелевых материалов на основе агарозы, обладающих крупными порами размерами 20-200 или 0,5-500 мкм [P.-O.Larsson, Super porous polysaccharide gels. // WO 93/19115 (1993); P.-E.Gustavsson, P.-O.Larsson, Continuous superporous agarose beds for chromatography and electrophoresis. // J. Chromatogr. A. V. 832. 1. Р. 29-39 (1999)]. Получения этих гелей включает следующие основные стадии:
а) приготовление водного раствора агарозы;
б) приготовление эмульсии типа "масло в воде" (стабилизированная детергентом фаза органического растворителя, диспергированная в водной фазе);
в) гелеобразование содержащей агарозу водной фазы при снижении температуры;
г) удаление органической фазы промывкой образовавшегося макропористого агарозного геля определенной системой растворителей.The so-called "superporous" (superporous) agarose gels and a method for their preparation are known, leading to the formation of a macroporous morphology of gel materials based on agarose having large pores of 20-200 or 0.5-500 microns in size [P.-O. Larsson, Super porous polysaccharide gels. // WO 93/19115 (1993); P.-E. Gustavsson, P.-O. Larsson, Continuous superporous agarose beds for chromatography and electrophoresis. // J. Chromatogr. AV 832. 1. R. 29-39 (1999)]. Obtaining these gels includes the following main stages:
a) the preparation of an aqueous solution of agarose;
b) preparation of an oil-in-water emulsion (detergent-stabilized phase of an organic solvent dispersed in an aqueous phase);
c) gelation of the agarose-containing aqueous phase with decreasing temperature;
g) removal of the organic phase by washing the resulting macroporous agarose gel with a specific solvent system.
Сначала готовят водный раствор агарозы (предпочтительно, 6%-ный) при 95-100oС, который затем охлаждают до 60oС. Далее проводят смешение (с контролируемой скоростью) этого горячего (60oС) раствора с несовместимым с водой органическим растворителем (выбранным из группы: циклогексан, гептан, толуол) и неионным детергентом, например Tween 80 (смешанный триолеиновый и монодидекаэтиленгликольный эфир сорбита), при объемном соотношении указанных компонентов 100:100:6, с последующим перемешиванием в течение 4 мин при 1000 об/мин. Затем понижают температуру системы до 20-25oС, что приводит к желированию агарозы. В итоге образуется двухфазный гель, крупные сообщающиеся поры которого заполнены раствором детергента в органическом растворителе (чаще всего используется циклогексан), выполняющего таким образом роль органического порообразователя. Для удаления органической фазы полученный гель промывают большим количеством 50%-ного спирта и окончательно - дегазированной водой. Полученный таким образом макропористый гелевый материал (он может быть приготовлен в виде гранул, диска или блока) обладает развитой системой макропор с размерами большими, чем биологические наночастицы, и поэтому может быть использован в качестве основы для приготовления сорбентов (например, биоаффинных), предназначенных для работы с указанными биологическими объектами.First, an aqueous agarose solution (preferably 6%) is prepared at 95-100 ° C. , which is then cooled to 60 ° C. Then, this hot (60 ° C. ) solution is mixed with a water-incompatible organic solvent (at a controlled rate) (selected from the group: cyclohexane, heptane, toluene) and a nonionic detergent, for example Tween 80 (mixed trioleic and monodidecaethylene glycol ether sorbitol), with a volume ratio of these components of 100: 100: 6, followed by stirring for 4 min at 1000 rpm . Then lower the temperature of the system to 20-25 o With, which leads to gelation of agarose. As a result, a two-phase gel is formed, the large interconnected pores of which are filled with a solution of detergent in an organic solvent (cyclohexane is most often used), which thus acts as an organic blowing agent. To remove the organic phase, the resulting gel is washed with a large amount of 50% alcohol and finally with degassed water. Thus obtained macroporous gel material (it can be prepared in the form of granules, disk or block) has a developed system of macropores with sizes larger than biological nanoparticles, and therefore can be used as the basis for the preparation of sorbents (for example, bioaffinity) intended for work with the specified biological objects.
Это техническое решение, как наиболее близкое к заявляемому по структуре конечного продукта, принято за прототип. This technical solution, as the closest to the claimed in the structure of the final product, is taken as a prototype.
Данный прототип имеет следующие недостатки. This prototype has the following disadvantages.
1. Исходная композиция для получения "суперпористых" агарозных гелей по способу-прототипу включает большой объем (равный объему раствора агарозы) легковоспламенящейся жидкости (ЛВЖ: циклогексан, гептан или толуол), которая к тому же является дорогим органическим растворителем, но фактически используется только однократно, т. к. после формирования целевого геля органический порообразователь вымывается 50%-ным спиртом. При этом органический растворитель сильно разбавляется, что делает его регенерацию абсолютно нецелесообразной. Наличие же в исходной композиции еще и значительных количеств детергента (6 об.% от объема раствора агарозы) требует использования больших объемов промывной жидкости для удаления поверхностно-активного вещества из геля. При этом дорогой детергент, как и органический порообразователь, используется однократно и не регенерируется. В целом присутствие в промывных водах органического растворителя и ПАВ превращает стоки производства прототипа - "суперпористого" агарозного геля - в экологически опасные, особенно в случае использования толуола в качестве органического порообразователя. 1. The initial composition for producing "superporous" agarose gels according to the prototype method includes a large volume (equal to the volume of agarose solution) of a flammable liquid (LVEF: cyclohexane, heptane or toluene), which is also an expensive organic solvent, but is actually used only once , because after the formation of the target gel, the organic blowing agent is washed out with 50% alcohol. At the same time, the organic solvent is highly diluted, which makes its regeneration absolutely impractical. The presence of significant amounts of detergent in the initial composition (6 vol.% Of the volume of agarose solution) requires the use of large volumes of washing liquid to remove the surfactant from the gel. At the same time, an expensive detergent, like an organic blowing agent, is used once and is not regenerated. In general, the presence of an organic solvent and surfactant in the wash water turns the effluent from the production of the prototype, a “superporous” agarose gel, into environmentally hazardous, especially when using toluene as an organic blowing agent.
2. Способ-прототип сложен, многостадиен и малотехнологичен. Как показали проверочные эксперименты, наиболее плохо воспроизводимой стадией является процесс получения эмульсии органической фазы в растворе агарозы. В зависимости от объема и формы сосуда, в котором проводится высокоскоростное смешивание компонентов исходной композиции, а также формы и размеров мешалки, получаются различные по своим свойствам (размерам макропор) целевые агарозные гели. Поэтому в каждом конкретном случае необходимо проводить дополнительный трудоемкий подбор режимов перемешивания. 2. The prototype method is complex, multi-stage and low-tech. As verification experiments have shown, the most poorly reproducible stage is the process of obtaining an organic phase emulsion in an agarose solution. Depending on the volume and shape of the vessel in which high-speed mixing of the components of the initial composition is carried out, as well as the shape and size of the mixer, target agarose gels with different properties (macropore sizes) are obtained. Therefore, in each case, it is necessary to carry out an additional laborious selection of mixing modes.
3. Способ-прототип характеризуется высокой пожаро- и взрывоопасностью, поскольку при скоростном перемешивании горячих (60oС) жидкостей, одна из которых является горючим органическим растворителем, образуется много паров ЛВЖ. Так как для перемешивания обычно используются мешалки с электромоторами, то даже малейшего искрения движущихся частей электромотора достаточно для воспламенения этих паров.3. The prototype method is characterized by high fire and explosion hazard, because when high-speed mixing of hot (60 o C) liquids, one of which is a combustible organic solvent, many LVH vapors are formed. Since stirrers with electric motors are usually used for mixing, even the slightest arcing of the moving parts of the electric motor is enough to ignite these vapors.
Задачей предлагаемого изобретения является получение макропористого агарозного геля простым, технологичным, пожаробезопасным и экологически чистым способом. The objective of the invention is to obtain macroporous agarose gel in a simple, technologically advanced, fireproof and environmentally friendly way.
Указанная задача решается тем, что композиция для получения макропористого агарозного геля содержит агарозу, воду и водорастворимую добавку, выбранную из группы: мочевина, N-метилмочевина, ацетамид, гуанидин-гидрохлорид, гидроксид щелочного металла или аммония, роданид щелочного металла или аммония, при следующем соотношении компонентов, мас.%: агароза 1-5; водорастворимая добавка 2-50; вода до 100. Способ получения макропористого агарозного геля заключается в том, что ингредиенты композиции растворяют в воде, полученный раствор замораживают при температуре -5...-50oС, выдерживают в замороженном состоянии 1-24 ч и размораживают с последующей промывкой полученного макропористого агарозного геля водой.This problem is solved in that the composition for producing a macroporous agarose gel contains agarose, water and a water-soluble additive selected from the group: urea, N-methylurea, acetamide, guanidine hydrochloride, alkali metal or ammonium hydroxide, alkali metal or ammonium thiocyanate, in the following the ratio of components, wt.%: agarose 1-5; water soluble additive 2-50; water up to 100. A method of obtaining a macroporous agarose gel is that the ingredients of the composition are dissolved in water, the resulting solution is frozen at a temperature of -5 ...- 50 o C, kept in a frozen state for 1-24 hours and thawed, followed by washing the resulting macroporous agarose gel with water.
Согласно заявляемому изобретению размораживание проводится с использованием общепринятых методик размораживания. Единственным ограничением является то, что температура, при которой проводится оттаивание образцов, не должна превышать температуру плавления самих агарозных криогелей, т.е. быть не выше 70-75oС, в противном случае не достигается необходимый технический результат - образуется раствор агарозы, а не макропористый криогель.According to the claimed invention, the defrosting is carried out using conventional defrosting techniques. The only limitation is that the temperature at which the samples are thawed must not exceed the melting temperature of the agarose cryogels themselves, i.e. be no higher than 70-75 o C, otherwise the necessary technical result is not achieved - an agarose solution is formed, and not a macroporous cryogel.
Получаемый макропористый агарозный гель имеет макропоры размером от 0,01 до 1 мм (10-1000 мкм). Согласно заявляемому способу макропористый агарозный гель может быть приготовлен любой геометрической формы: в виде блоков, пластин, дисков, гранул, частиц неправильной формы (получаются измельчением блока), трубок и др. Промывные воды, в случае применения щелочной водорастворимой добавки в составе исходной композиции, могут быть нейтрализованы прибавлением водного раствора минеральной кислоты (например, соляной, азотной или серной). The resulting macroporous agarose gel has macropores ranging in size from 0.01 to 1 mm (10-1000 μm). According to the claimed method, a macroporous agarose gel can be prepared in any geometric shape: in the form of blocks, plates, disks, granules, irregularly shaped particles (obtained by grinding the block), tubes, etc. Washing water, in case of using an alkaline water-soluble additive in the composition, can be neutralized by the addition of an aqueous solution of a mineral acid (for example, hydrochloric, nitric or sulfuric).
Конкретные примеры заявляемых составов и режимов получения целевых макропористых агарозных гелей приведены в таблице. Specific examples of the claimed compositions and modes of obtaining the target macroporous agarose gels are given in the table.
Заявляемое техническое решение имеет следующие преимущества перед прототипом. The claimed technical solution has the following advantages over the prototype.
1. Композиция для получения макропористого агарозного геля не содержит ЛВЖ и ПАВ, поэтому состав композиции существенно проще, чем в прототипе, т. е. в заявляемом техническом решении достигается цель упрощения состава исходной композиции. Кроме того, для получения целевого продукта - "суперпористого" агарозного геля - в способе прототипе требуется проведение специальной стадии тщательно контролируемого смешения исходных ингредиентов, тогда как в заявляемом техническом решении исходная композиция представляет собой просто раствор ингредиентов, для получения которого необходимы самые простые операции, не требующие соблюдения каких-то строго детерминированных режимов перемешивания. 1. The composition for producing macroporous agarose gel does not contain LVH and surfactant, therefore, the composition is much simpler than in the prototype, that is, in the claimed technical solution, the goal is to simplify the composition of the original composition. In addition, to obtain the target product - “superporous” agarose gel — in the prototype method, a special stage of carefully controlled mixing of the starting ingredients is required, whereas in the claimed technical solution, the initial composition is simply a solution of the ingredients, for which the simplest operations are necessary, not requiring compliance with some strictly determined mixing modes.
2. Поскольку исходная композиция в заявляемом техническом решении не содержит органических растворителей, плохо совместимых с водной средой, и ПАВ, то для промывки получаемых макропористых агарозных гелей от применяемых добавок, хорошо растворимых в воде, не требуется использования больших объемов промывной жидкости. Таким образом достигается упрощение стадии промывки целевого продукта. Используемые в заявляемом техническом решении водорастворимые добавки являются биоразлагаемыми, с которыми легко справляются существующие системы очистки сточных вод. В случае добавок щелочной природы последние перед сливом в очистные сооружения разбавляются и нейтрализуются добавлением минеральной кислоты, поэтому сточные промывные воды в этом случае представляют собой просто разбавленные водные растворы биогенных солей. 2. Since the initial composition in the claimed technical solution does not contain organic solvents poorly compatible with the aqueous medium, and surfactants, for washing the resulting macroporous agarose gels from the additives used, which are highly soluble in water, it is not necessary to use large volumes of washing liquid. Thus, a simplification of the washing step of the target product is achieved. The water-soluble additives used in the claimed technical solution are biodegradable, which existing wastewater treatment systems can easily cope with. In the case of additives of an alkaline nature, the latter are diluted and neutralized by the addition of mineral acid before being discharged to the treatment plant, therefore, the wastewater in this case is simply diluted aqueous solutions of biogenic salts.
3. Заявляемый способ включает меньшее число стадий по сравнению со способом-прототипом. Фактически новый способ включает только три стадии: приготовление водного раствора исходных ингредиентов, его замораживание в заявляемых режимах и промывку после оттаивания. Роль порообразователя в заявляемом техническом решении выполняют кристаллы льда, образующиеся при замораживании исходного раствора, а не специально привносимый большой объем органического порообразователя, как в способе-прототипе. Поэтому заявляемый способ по сравнению со способом-прототипом более технологичен. 3. The inventive method includes a smaller number of stages in comparison with the prototype method. In fact, the new method includes only three stages: preparing an aqueous solution of the starting ingredients, freezing it in the inventive modes, and rinsing after thawing. The role of the blowing agent in the claimed technical solution is performed by ice crystals formed during freezing of the initial solution, and not a specially introduced large volume of organic blowing agent, as in the prototype method. Therefore, the inventive method in comparison with the prototype method is more technological.
4. Заявляемый способ характеризуется практически полной пожаро- и взрывобезопасностью, поскольку не предусматривает использования ЛВЖ ни на одной из стадий процесса. 4. The inventive method is characterized by almost complete fire and explosion safety, since it does not provide for the use of flammable liquids at any stage of the process.
Наиболее эффективно заявляемые материалы могут быть использованы в биотехнологии в качестве хроматографических или адсорбционных матриц, предназначенных для работы с биологическими наночастицами, а также для приготовления плотных сред для культивирования растительных и животных клеток. The most effectively claimed materials can be used in biotechnology as chromatographic or adsorption matrices designed to work with biological nanoparticles, as well as for the preparation of solid media for the cultivation of plant and animal cells.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001134882/04A RU2220987C2 (en) | 2001-12-25 | 2001-12-25 | Polymer composition for preparing macroporous agarose gel and a method for preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001134882/04A RU2220987C2 (en) | 2001-12-25 | 2001-12-25 | Polymer composition for preparing macroporous agarose gel and a method for preparation thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001134882A RU2001134882A (en) | 2003-08-10 |
| RU2220987C2 true RU2220987C2 (en) | 2004-01-10 |
Family
ID=32090553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001134882/04A RU2220987C2 (en) | 2001-12-25 | 2001-12-25 | Polymer composition for preparing macroporous agarose gel and a method for preparation thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2220987C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2729025C1 (en) * | 2019-07-19 | 2020-08-03 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный медицинский исследовательский центр травматологии и ортопедии имени Н.Н. Приорова" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ФГБУ "НМИЦ ТО им. Н.Н. Приорова" Минздрава России) | Method for surgical treatment of pyoinflammatory processes of bone and soft tissue structures of patient's locomotor system using soft spacers impregnated with antibacterial agents |
| CN116102771A (en) * | 2022-11-16 | 2023-05-12 | 上海海事大学 | Preparation method of efficient gel for sea water desalination |
-
2001
- 2001-12-25 RU RU2001134882/04A patent/RU2220987C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2729025C1 (en) * | 2019-07-19 | 2020-08-03 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный медицинский исследовательский центр травматологии и ортопедии имени Н.Н. Приорова" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ФГБУ "НМИЦ ТО им. Н.Н. Приорова" Минздрава России) | Method for surgical treatment of pyoinflammatory processes of bone and soft tissue structures of patient's locomotor system using soft spacers impregnated with antibacterial agents |
| CN116102771A (en) * | 2022-11-16 | 2023-05-12 | 上海海事大学 | Preparation method of efficient gel for sea water desalination |
| CN116102771B (en) * | 2022-11-16 | 2024-01-09 | 上海海事大学 | Preparation method of efficient gel for sea water desalination |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0370260B1 (en) | Porous polymer beads and process | |
| EP0764047B2 (en) | Polymeric microbeads and method of preparation | |
| Benes̆ et al. | Methacrylate‐based chromatographic media | |
| US7833796B2 (en) | Method for the concentration and purification of biological compounds | |
| EP0370259A2 (en) | Process for the preparation of porous polymer beads | |
| US9017557B2 (en) | Monolithic-shaped bodies for purifying and separating biopolymers | |
| US20080090918A1 (en) | Separation medium, its preparation and its use | |
| JPH08505431A (en) | Low-density materials with good compressive strength and articles made from them | |
| US5047437A (en) | Porous polyacrylonitrile beads and process for their production | |
| JP2005536625A (en) | Methods and compounds for controlling the morphology and shrinkage of polyol-modified silane-derived silica | |
| US7547395B2 (en) | Macroporous gel, its preparation and its use | |
| CN113166276A (en) | Method for producing cellulose beads | |
| JP3601229B2 (en) | Porous spherical cellulose particles | |
| CN107531808B (en) | Method for producing porous cellulose medium | |
| CA2376429A1 (en) | Process for making fluorinated polymer adsorbent particles | |
| RU2220987C2 (en) | Polymer composition for preparing macroporous agarose gel and a method for preparation thereof | |
| US4374204A (en) | Porous open-cell filled reactive material containing a polymeric matrix and reactive filler | |
| JPH01159051A (en) | Gel-containing matrix having ground hydrogel contained therein | |
| JP4315337B2 (en) | Non-particulate organic porous material having optical resolution and method for producing the same | |
| JPS6362252B2 (en) | ||
| RU2601605C1 (en) | Filled with sorbent particles macroporous polymer material, composition for production thereof and method of producing | |
| JPH0436328A (en) | Porous and spherical polyamino acid particle having large pore diameter and its preparation | |
| JPH0711007A (en) | Porous bead and its production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20111226 |