RU2215571C2 - Desulfurizer and a method for preparation thereof - Google Patents

Desulfurizer and a method for preparation thereof Download PDF

Info

Publication number
RU2215571C2
RU2215571C2 RU2000126281A RU2000126281A RU2215571C2 RU 2215571 C2 RU2215571 C2 RU 2215571C2 RU 2000126281 A RU2000126281 A RU 2000126281A RU 2000126281 A RU2000126281 A RU 2000126281A RU 2215571 C2 RU2215571 C2 RU 2215571C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
desulfurizer
calcium
powder
molar ratio
stage
Prior art date
Application number
RU2000126281A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2000126281A (en
Inventor
Ке Лин
Джие ЖАНГ
Жикианг ВУ
Ксиаодонг Ванг
Original Assignee
Ке Лин
Джие ЖАНГ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ке Лин, Джие ЖАНГ filed Critical Ке Лин
Publication of RU2000126281A publication Critical patent/RU2000126281A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2215571C2 publication Critical patent/RU2215571C2/en

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/52Hydrogen sulfide

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

FIELD: purification methods. SUBSTANCE: high-efficiency desulfurizer capable of removing hydrogen sulfide from gaseous and liquid products includes Ca2Fe2O5 as active component and is prepared as follows. Powder containing ferric oxide and/or ferric hydroxide, and/or ferric nitrate as principal components is mixed with powder containing calcium oxide and/or calcium hydroxide, and/or calcium bicarbonate, and/or calcium carbonate with iron-to-calcium molar ratio from 1:1 to 1:5. To resultant mixture is added water and mixture is then stirred, molded, dried, baked in oxidative atmosphere at 700 to 1100 C during 0.5 to 24 h. Final product is obtained after pulverizing a small amount of water onto cooled product. EFFECT: increased sulfur absorption capacity. 23 cl, 2 dwg, 5 tbl, 12 ex

Description

Область изобретения
Данное изобретение относится к десульфуризатору, способному удалять сероводород (H2S) из газообразных или жидких продуктов и к способу его приготовления. Оно относится, в частности, к высокоэффективному десульфуризатору, включающему Ca2Fe2O5 в качестве активного компонента, и к способу его приготовления.
Field of Invention
This invention relates to a desulfurizer capable of removing hydrogen sulfide (H 2 S) from gaseous or liquid products and to a method for its preparation. It relates, in particular, to a highly efficient desulfurizing agent comprising Ca 2 Fe 2 O 5 as an active component, and to a method for preparing it.

Обоснование изобретения
Наличие сероводорода (H2S) в ходе производства химических продуктов из угля или нефти часто вызывает отравление и тем самым деактивацию катализаторов, используемых на последующей технологической стадии. Большое количество промышленных сточных вод или отходящих газов также содержит значительное количество сероводорода (H2S), что может приводить к загрязнению окружающей среды или к отравлению людей или животных, если они выпускаются без очистки. Ранее известные десульфуризаторы включают активированный уголь, окись цинка или окись трехвалентного железа в качестве главных компонентов. Окись цинка, являясь десульфуризатором в условиях высоких температур, обычно использовалась при температуре в интервале от 200 до 500oС для того, чтобы достичь хороших результатов обессеривания. Обессеривание при нормальной температуре, как описано в ряде патентных документов, не может дать желаемый эффект, если температура становится ниже 80oС. В таком случае емкость по сере является крайне низкой (ниже 9 мас.%). Другой известный десульфуризатор, включающий окись трехвалентного железа в качестве своего основного компонента, может быть применен только в таком случае, как предварительное (грубое) обессеривание, или может быть использован в сочетании с другими агентами, поскольку он ограничивает условия применимости по температуре и объемной скорости и имеет более низкую реакционную эффективность и более низкую емкость по сере. Таким образом, вышеупомянутый десульфуризатор не может обеспечить желаемый результат.
Justification of the invention
The presence of hydrogen sulfide (H 2 S) during the production of chemical products from coal or oil often causes poisoning and thereby deactivation of the catalysts used in the subsequent technological stage. A large amount of industrial wastewater or exhaust gas also contains a significant amount of hydrogen sulfide (H 2 S), which can lead to environmental pollution or poisoning of people or animals if they are released without treatment. Previously known desulfurizers include activated carbon, zinc oxide or ferric oxide as main components. Zinc oxide, being a desulfurizer at high temperatures, was usually used at a temperature in the range from 200 to 500 o C in order to achieve good desulfurization results. Desulfurization at normal temperature, as described in a number of patent documents, cannot give the desired effect if the temperature drops below 80 o C. In this case, the sulfur capacity is extremely low (below 9 wt.%). Another known desulfurizer, including ferric oxide as its main component, can only be used in such a case as preliminary (coarse) desulfurization, or can be used in combination with other agents, since it limits the conditions of applicability in terms of temperature and space velocity and has lower reactivity and lower sulfur capacity. Thus, the aforementioned desulfurization agent cannot provide the desired result.

Китайская патентная заявка CN 1067828A описывает новый способ, касающийся тонкого обессеривания органических или неорганических сульфидов при нормальной температуре. Указанный способ включает стадии обессеривания процессного газа путем использования модифицированного активированного угля или окиси железа при нормальной температуре и затем гидролиза и абсорбции сульфида при температуре 30-120oС при нормальном давлении путем использования катализатора, способного гидролизовать органический сульфид при нормальной температуре, и необязательно повторного обессеривания процессного газа путем использования модифицированного активированного угля или окиси трехвалентного железа при нормальной температуре. В этом способе окись трехвалентного железа, если она используется в качестве десульфуризатора, представляет собой промышленный продукт под торговой маркой TG-1, SN-1 и ЕТ-1. Подробности о составе десульфуризатора и способе его приготовления не описаны в указанном описании. Говорится, что точность обессеривания указанного способа составляет 0,1 ppm, но способ оценки точности обессеривания не раскрыт. Кроме того, емкость по сере десульфуризатора не приведена в описании.Chinese patent application CN 1067828A describes a new process for fine desulfurization of organic or inorganic sulfides at normal temperature. The method comprises the steps of desulfurizing the process gas by using modified activated carbon or iron oxide at normal temperature and then hydrolyzing and absorbing the sulfide at a temperature of 30-120 ° C. under normal pressure by using a catalyst capable of hydrolyzing the organic sulfide at normal temperature, and optionally re-desulfurizing process gas by using modified activated carbon or ferric oxide at normal rate Rural. In this method, ferric oxide, if used as a desulfurizer, is an industrial product under the trademarks TG-1, SN-1 and ET-1. Details of the composition of the desulfurizer and the method of its preparation are not described in this description. It is said that the desulphurization accuracy of this method is 0.1 ppm, but the method for evaluating the desulphurization accuracy is not disclosed. In addition, the sulfur capacity of the desulfurizer is not described.

Китайская патентная заявка CN 1068356A описывает способ двухстадийного обессеривания коксового газа при повышенной температуре. Указанный способ включает первую стадию предварительного обессеривания и вторую стадию обессеривания при повышенной температуре, где вторую стадию проводят при 650oС. Десульфуризатор, использованный на первой стадии, представляет собой железно-окисный десульфуризатор, полученный путем смешения железо-шламового отхода сталелитейного завода с 4-15% окиси кальция и 10-40% бентонита и обжига полученной смеси при повышенной температуре 800-1000oС. Эффективность обессеривания у десульфуризатора, использованного на первой стадии обессеривания, более 90%, тогда как емкость по сере десульфуризатора составляет 8%. Заявитель не указывает в описании ни температуру на первой стадии обессеривания, ни атмосферу обжига десульфуризатора. Десульфуризатор, использованный на второй стадии, представляет собой цинко-железный десульфуризатор, полученный путем смешения окиси трехвалентного железа и окиси цинка с 10-40% бентонита и последующего обжига полученной смеси при повышенной температуре 800-1000oС. Эффективность обессеривания у цинко-железного десульфуризатора более 90%, тогда как емкость по сере десульфуризатора составляет 8%. Состав железо-шламового отхода сталелитейного завода является сложным и изменяется, когда сырье поступает с разных технологических операций. Кроме того, железо-шламовый отход содержит много примесей, таких как алюминий, фосфор, серу, марганец, углерод, и т.д., или, возможно, железо. Поскольку подробное описание его состава не включено в описание, невозможно оценить содержание железа в железо-шламовом отходе. Однако из описания указанной патентной заявки известно, что такой железо-окисный десульфуризатор может быть использован только для грубого обессеривания. В дополнение китайская патентная заявка CN 1094331A описывает окисно-цинковый десульфуризатор, который может быть использован при нормальной температуре, и способ его приготовления.Chinese patent application CN 1068356A describes a two-stage process for the desulfurization of coke oven gas at elevated temperature. The specified method includes the first stage of preliminary desulfurization and the second stage of desulfurization at elevated temperature, where the second stage is carried out at 650 o C. The desulfurizer used in the first stage is an iron oxide desulfurizer obtained by mixing iron-slurry waste from a steel mill with 4- 15% calcium oxide and 10-40% bentonite and firing the mixture at an elevated temperature of 800-1000 o C. the Desulfurization efficiency of the desulfurizer used in the first stage of desulfurization, more less than 90%, while the sulfur capacity of the desulfurizer is 8%. The applicant does not indicate in the description either the temperature in the first stage of desulfurization, nor the firing atmosphere of the desulfurizer. The desulfurizer used in the second stage is a zinc-iron desulfurizer obtained by mixing ferric oxide and zinc oxide with 10-40% bentonite and then firing the resulting mixture at an elevated temperature of 800-1000 o C. The desulfurization efficiency of the zinc-iron desulfurizer more than 90%, while the sulfur capacity of the desulfurizer is 8%. The composition of the iron-sludge waste from a steel mill is complex and changes when the raw materials come from different technological operations. In addition, iron-slurry waste contains many impurities, such as aluminum, phosphorus, sulfur, manganese, carbon, etc., or, possibly, iron. Since a detailed description of its composition is not included in the description, it is impossible to estimate the iron content in the iron-sludge waste. However, it is known from the description of said patent application that such an iron oxide desulfurizer can only be used for crude desulfurization. In addition, Chinese patent application CN 1094331A describes a zinc oxide desulfurizer that can be used at normal temperature and a method for preparing it.

Эксплуатационные характеристики десульфуризатора зависят главным образом от таких факторов, как емкость по сере, точность обессеривания и температура, при которой он может быть использован. Чем выше становится емкость по сере и точность обессеривания, тем лучше будут эксплуатационные характеристики десульфуризатора. Десульфуризатор, использованный в CN 1067828A, неудовлетворителен с точки зрения точности обессеривания, тогда как десульфуризаторы, использованные в CN 1068356А, не обладают достаточной емкостью по сере и точностью обессеривания, ввиду чего для снижения содержания серы до 1ppm необходимы две стадии. До настоящего времени ни один известный документ не описывал десульфуризатор с емкостью по сере более 20%. The performance of the desulfurizer depends mainly on factors such as sulfur capacity, accuracy of desulfurization and the temperature at which it can be used. The higher the sulfur capacity and the desulphurization accuracy becomes, the better the desulfurization performance will be. The desulfurizer used in CN 1067828A is unsatisfactory in terms of the accuracy of desulfurization, while the desulfurizers used in CN 1068356A do not have sufficient sulfur capacity and accuracy of desulfurization, which requires two stages to reduce sulfur content to 1ppm. To date, no known document has described a desulfurizer with a sulfur capacity of more than 20%.

Подробное описание изобретения
Цель настоящего изобретения - предложить десульфуризатор, способный удалять сероводород (H2S) из газообразных или жидких продуктов при сравнительно низкой температуре. Указанный десульфуризатор обладает высокой емкостью по сере, высокой точностью обессеривания и высокой скоростью реакции.
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
An object of the present invention is to provide a desulfurizer capable of removing hydrogen sulfide (H 2 S) from gaseous or liquid products at a relatively low temperature. The specified desulfurizer has a high sulfur capacity, high desulfurization accuracy and a high reaction rate.

Другой целью настоящего изобретения является способ приготовления десульфуризатора с высокой емкостью по сере и высокой точностью обессеривания. Десульфуризатор включает Ca2Fe2O5 в качестве активного компонента и может быть применен при низкой температуре в газообразных или жидких продуктах.Another objective of the present invention is a method of preparing a desulfurizer with a high sulfur capacity and high desulfurization accuracy. The desulfurizer includes Ca 2 Fe 2 O 5 as an active component and can be used at low temperature in gaseous or liquid products.

В соответствии с одним аспектом изобретения предлагается десульфуризатор для удаления сероводорода из газообразных или жидких материалов, включающий Ca2Fe205 в качестве активного компонента.In accordance with one aspect of the invention, there is provided a desulfurizer for removing hydrogen sulfide from gaseous or liquid materials, comprising Ca 2 Fe 2 0 5 as an active component.

В соответствии с предпочтительным воплощением изобретения количество активного компонента Ca2Fe2O5 составляет более 40% в расчете на общую массу указанного десульфуризатора.According to a preferred embodiment of the invention, the amount of the active component Ca 2 Fe 2 O 5 is more than 40% based on the total weight of said desulfurizer.

В соответствии с другим предпочтительным воплощением изобретения количество указанного активного компонента Са2305 составляет 70-90% в расчете на общую массу указанного десульфуризатора.According to another preferred embodiment of the invention, the amount of said active component Ca 2 Fe 3 0 5 is 70-90% based on the total weight of said desulfurizer.

В соответствии с еще одним предпочтительным воплощением десульфуризатор включает менее 20% воды в расчете на общую массу десульфуризатора. According to yet another preferred embodiment, the desulfurizer comprises less than 20% water based on the total weight of the desulfurizer.

В соответствии с другим предпочтительным воплощением изобретения десульфуризатор включает менее 40% в расчете на общую массу указанного десульфуризатора окиси кальция и/или гидроокиси кальция, и/или вспомогательных структурных агентов, таких как бентонит. In accordance with another preferred embodiment of the invention, the desulfurizer comprises less than 40% based on the total weight of said calcium oxide and / or calcium hydroxide desulfurizer and / or auxiliary structural agents, such as bentonite.

В соответствии с еще одним предпочтительным воплощением изобретения десульфуризатор имеет удельную площадь поверхности от 1,8 до 3 м2/г.According to another preferred embodiment of the invention, the desulfurizer has a specific surface area of 1.8 to 3 m 2 / g.

В соответствии с еще одним предпочтительным воплощением пористость десульфуризатора составляет от 50 до 65%. According to another preferred embodiment, the desulfurization porosity is from 50 to 65%.

В соответствии с другим предпочтительным воплощением кажущаяся плотность десульфуризатора составляет 1,0-1,5 г/см3.According to another preferred embodiment, the apparent density of the desulfurizer is 1.0-1.5 g / cm 3 .

В соответствии с еще одним предпочтительным воплощением изобретения предусмотрен десульфуризатор для удаления сероводорода из газообразного или жидкого материала, включающего в расчете на общую массу десульфуризатора более 40% Ca2Fe205 в качестве активного компонента, менее 20% воды и менее 40% окиси кальция и/или гидроокиси кальция и/или структурные вспомогательные агенты, такие как бентонит.According to another preferred embodiment of the invention, a desulfurizer is provided for removing hydrogen sulfide from a gaseous or liquid material, comprising, based on the total weight of the desulfurizer, more than 40% Ca 2 Fe 2 0 5 as an active component, less than 20% water and less than 40% calcium oxide and / or calcium hydroxide and / or structural auxiliary agents, such as bentonite.

В соответствии с другим аспектом изобретения предусмотрен способ получения десульфуризатора, включающий следующие стадии:
а) смешивание порошка, включающего окись трехвалентного железа и/или гидроокись трехвалентного железа, и/или нитрат трехвалентного железа в качестве основного компонента с другим порошком, включающим окись кальция и/или гидроокись кальция и/или бикарбонат кальция и/или карбонат кальция, где мольное соотношение железа к кальцию составляет от 1:1 до 1:5;
b) добавление воды к полученной смеси и затем обработка ее путем перемешивания, формования и сушки;
c) обжиг продукта, полученного на стадии b) в окислительной атмосфере при температуре от 700 до 1100oС в течение от 0,5 до 24 ч;
d) охлаждение продукта, полученного на стадии с) с последующим равномерным напылением на него небольшого количества воды для получения конечного продукта десульфуризатора.
In accordance with another aspect of the invention, there is provided a method for producing a desulfurizer, comprising the following steps:
a) mixing a powder comprising ferric oxide and / or ferric hydroxide and / or ferric nitrate as a main component with another powder comprising calcium oxide and / or calcium hydroxide and / or calcium bicarbonate and / or calcium carbonate, where the molar ratio of iron to calcium is from 1: 1 to 1: 5;
b) adding water to the resulting mixture and then treating it by stirring, molding and drying;
c) firing the product obtained in stage b) in an oxidizing atmosphere at a temperature of from 700 to 1100 o C for from 0.5 to 24 hours;
d) cooling the product obtained in step c), followed by uniformly spraying a small amount of water on it to obtain the final product of a desulfurizer.

На стадии а) могут быть добавлены различные структурные вспомогательные агенты и порообразующие материалы. Структурные вспомогательные агенты, подходящие для настоящего изобретения, включают окись кремния, окись алюминия, бентонит, каолин и т.д. Наиболее подходящие порообразующие материалы включают угольный порошок, крахмал и целлюлозу. In step a), various structural auxiliary agents and pore-forming materials can be added. Structural auxiliary agents suitable for the present invention include silica, alumina, bentonite, kaolin, etc. The most suitable pore-forming materials include coal powder, starch and cellulose.

В принципе на стадии а) могут быть использованы железосодержащие соединения, отличные от окиси трехвалентного железа или гидроокиси трехвалентного железа, например нитрат трехвалентного железа и т.д., и кальцийсодержащие соединения, отличные от окиси кальция или гидроокиси кальция, например карбонат кальция и бикарбонат кальция. Однако такие железосодержащие соединения, как окись или гидроокись трехвалентного железа, и такие кальцийсодержащие соединения, как окись или гидроокись кальция, являются предпочтительными. Во всех случаях мольное отношение железа к кальцию должно быть от 1:1 до 1:5 и должна быть сформирована специфичная структура Ca2Fe205.In principle, in step a), iron-containing compounds other than ferric oxide or ferric hydroxide, for example ferric nitrate, etc., and calcium-containing compounds other than calcium oxide or calcium hydroxide, for example calcium carbonate and calcium bicarbonate can be used. . However, iron-containing compounds such as ferric oxide or hydroxide, and calcium-containing compounds such as calcium oxide or hydroxide are preferred. In all cases, the molar ratio of iron to calcium should be from 1: 1 to 1: 5 and a specific structure of Ca 2 Fe 2 0 5 should be formed.

В принципе на стадии d) вместо воды может быть использован водный раствор, содержащий некоторые вещества, такой как раствор гидроокиси или хлорида щелочного металла или щелочноземельного металла, например гидроокиси натрия, гидроокиси калия, гидроокиси кальция, нитрата натрия, нитрата калия, нитрата кальция, хлорида натрия, хлорида калия и хлорида кальция и т.д., при условии, что эти вещества не влияют на работу десульфуризатора. In principle, in step d), an aqueous solution containing some substances, such as a solution of hydroxide or chloride of an alkali metal or alkaline earth metal, for example sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium nitrate, potassium nitrate, calcium nitrate, chloride can be used instead of water sodium, potassium chloride and calcium chloride, etc., provided that these substances do not affect the operation of the desulfurizer.

На стадии b) смесь может быть сформована в различных подходящих формах, таких как стержень, шар, гранула или соты. In step b), the mixture can be molded in various suitable forms, such as a rod, ball, granule or honeycomb.

Конечный готовый десульфуризатор по настоящему изобретению (в форме стерженьков) имеет прочность на разрыв более 110 Н/см, удельную площадь поверхности 1,8-3 м2/г, пористость 50-65% и кажущуюся плотность 1,0-1,5 г/см3.The final finished desulfurizer of the present invention (in the form of rods) has a tensile strength of more than 110 N / cm, specific surface area of 1.8-3 m 2 / g, porosity of 50-65% and an apparent density of 1.0-1.5 g / cm 3 .

В предпочтительном воплощении способа по изобретению температура обжига находится между 850 и 950oС, и указанное время обжига составляет от 2 до 3 ч.In a preferred embodiment of the method according to the invention, the calcination temperature is between 850 and 950 ° C. , and said calcination time is from 2 to 3 hours.

В еще одном предпочтительном воплощении способа по изобретению температура обжига находится между 950 и 1050oС, и указанное время обжига составляет от 0,5 до 1,5 ч.In another preferred embodiment of the method according to the invention, the firing temperature is between 950 and 1050 o C, and the specified firing time is from 0.5 to 1.5 hours

В предпочтительном воплощении способа по изобретению указанную сушку проводят при температуре между 100 и 200oС в течение периода 1-4 ч.In a preferred embodiment of the method according to the invention, said drying is carried out at a temperature between 100 and 200 ° C. for a period of 1-4 hours.

В другом предпочтительном воплощении способа по изобретению порошками, используемыми на стадии а), являются порошок Fе2О3 и порошок СаО соответственно и мольное соотношение железа к кальцию составляет от 1:1 до 1:2, предпочтительно 2:3.In another preferred embodiment of the method of the invention, the powders used in step a) are Fe 2 O 3 and CaO powder, respectively, and the molar ratio of iron to calcium is from 1: 1 to 1: 2, preferably 2: 3.

В еще одном предпочтительном воплощении способа по изобретению порошками, используемыми на стадии а), являются порошок Fe2O3 и порошок Са(НСО3)2 соответственно и мольное соотношение --железа к кальцию составляет от 1:1 до 1:2, предпочтительно 2:3.In another preferred embodiment of the method according to the invention, the powders used in step a) are Fe 2 O 3 and Ca (HCO 3 ) 2 powder, respectively, and the molar ratio of iron to calcium is from 1: 1 to 1: 2, preferably 2: 3.

В другом предпочтительном воплощении способа по изобретению порошками, используемыми на стадии а), являются порошок Fе203 и порошок Са(ОН)2 соответственно и мольное соотношение железа к кальцию составляет от 1:1 до 1:2, предпочтительно 2:3.In another preferred embodiment of the method of the invention, the powders used in step a) are Fe 2 0 3 and Ca (OH) 2 powder, respectively, and the molar ratio of iron to calcium is from 1: 1 to 1: 2, preferably 2: 3.

В предпочтительном воплощении способа по изобретению порошками, используемыми на стадии а) являются порошок Fe(ОН)з и порошок СаО, соответственно, и мольное соотношение железа к кальцию составляет от 1:1 до 1:2, предпочтительно 2:3. In a preferred embodiment of the method of the invention, the powders used in step a) are Fe (OH) s powder and CaO powder, respectively, and the molar ratio of iron to calcium is from 1: 1 to 1: 2, preferably 2: 3.

В другом предпочтительном воплощении способа по изобретению на стадии а) добавляют менее 5-30% в расчете на общую массу указанного десульфуризатора каолина и/или бентонита в качестве структурного вспомогательного агента. In another preferred embodiment of the method according to the invention, in step a), less than 5-30%, based on the total weight of said kaolin and / or bentonite desulfurizer, is added as a structural auxiliary agent.

В еще одном предпочтительном воплощении способа по изобретению на стадии а) добавляют небольшое количество угольного порошка или крахмала в качестве порообразующего материала. In yet another preferred embodiment of the method of the invention, in step a), a small amount of coal powder or starch is added as a pore-forming material.

Конечный готовый десульфуризатор по настоящему изобретению может быть широко использован при обессеривании газов, содержащих сероводород (H2S), таких как коксовый газ, водород, синтез-газ, аммиачный газ, газообразные углеводороды, и т.д., а также использован при обессеривании жидких масс, таких как керосин, бензин, циклогексан и т.д. Когда десульфуризатор используют в интервале температур 5-90oС при объемной скорости газа менее 10000 ч-1 или часовой объемной скорости жидкости менее 10 ч-1, емкость по сере до проскока составляет более 20% (вес/вес). Десульфуризатор может быть регенерирован для повторного использования посредством продувки через него воздуха.The final finished desulfurizer of the present invention can be widely used in the desulfurization of gases containing hydrogen sulfide (H 2 S), such as coke oven gas, hydrogen, synthesis gas, ammonia gas, gaseous hydrocarbons, etc., and also used in the desulfurization liquid masses, such as kerosene, gasoline, cyclohexane, etc. When a desulfurizer is used in a temperature range of 5-90 ° C. with a gas volumetric velocity of less than 10,000 h −1 or hourly volumetric liquid velocity of less than 10 h −1 , the sulfur capacity before breakthrough is more than 20% (weight / weight). The desulfurizer can be regenerated for reuse by blowing air through it.

Краткое описание чертежей
Фигура 1 представляет картину дифракции рентгеновских лучей для десульфуризатора, полученного в примере 1. При сравнении со стандартными данными дифракции рентгеновских лучей (J.C.P.D.S. фиш) данные на фигуре 1 показывают, что основным компонентом десульфуризатора является Ca2Fe205.
Brief Description of the Drawings
Figure 1 presents the X-ray diffraction pattern for the desulfurizer obtained in Example 1. When compared with standard X-ray diffraction data (JCPDS chip), the data in Figure 1 show that the main component of the desulfurizer is Ca 2 Fe 2 0 5 .

Фигура 2 представляет картину дифракции рентгеновских лучей для десульфуризатора, полученного в примере 1, который был использован для удаления H2S и был доведен до проскока. При сравнении со стандартными данными дифракции рентгеновских лучей (J.C.P.D.S. фиш) данные на фигуре 2 показывают, что основным компонентом является смесь Fe7S8 и FeS.Figure 2 presents an X-ray diffraction pattern for the desulfurizer obtained in Example 1, which was used to remove H 2 S and was brought to a breakthrough. When compared with standard X-ray diffraction data (JCPDS chip), the data in figure 2 show that the main component is a mixture of Fe 7 S 8 and FeS.

Наилучший способ осуществления изобретения
ПРИМЕР 1
Десульфуризатор А готовили путем следующих стадий:
a) взвешивали 42 г порошка Fе2О3 и 58 г порошка СаО соответственно и смешивали их;
b) к полученной смеси добавляли воду и затем подвергали ее перемешиванию, замесу и экструдированию для того, чтобы получить продукт в форме стерженьков, сушили его при температуре около 100oС в течение 2 ч;
c) обжигали продукт, полученный на стадии b), в окислительной атмосфере при температуре 900oС в течение 3 ч;
d) охлаждали полученный на стадии с) продукт с последующим равномерным напылением на него примерно 10 г воды.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
EXAMPLE 1
Desulfurizer A was prepared by the following steps:
a) weighed 42 g of Fe 2 O 3 powder and 58 g of CaO powder, respectively, and mixed them;
b) water was added to the resulting mixture and then it was stirred, kneaded and extruded in order to obtain a rod-shaped product, dried at a temperature of about 100 ° C. for 2 hours;
c) calcined the product obtained in stage b) in an oxidizing atmosphere at a temperature of 900 o C for 3 hours;
d) the product obtained in step c) was cooled, followed by uniformly spraying about 10 g of water on it.

ПРИМЕР 2
Десульфуризатор В готовили путем следующих стадий:
a) взвешивали 42 г порошка Fе2O3 и 58 г порошка СаО соответственно и смешивали их;
b) к полученной смеси добавляли воду и затем подвергали ее перемешиванию, замесу и экструдированию для того, чтобы получить продукт в форме стерженьков, сушили его при температуре около 100oС в течение 2 ч;
c) обжигали продукт, полученный на стадии b), в окислительной атмосфере при температуре 1000oС в течение 2 ч;
d) охлаждали полученный на стадии с) продукт с последующим равномерным напылением на него примерно 10 г воды.
EXAMPLE 2
Desulfurizer B was prepared by the following steps:
a) weighed 42 g of Fe 2 O 3 powder and 58 g of CaO powder, respectively, and mixed them;
b) water was added to the resulting mixture and then it was stirred, kneaded and extruded in order to obtain a rod-shaped product, dried at a temperature of about 100 ° C. for 2 hours;
c) calcined the product obtained in stage b) in an oxidizing atmosphere at a temperature of 1000 o C for 2 hours;
d) the product obtained in step c) was cooled, followed by uniformly spraying about 10 g of water on it.

ПРИМЕР 3
Десульфуризатор С готовили путем следующих стадий:
a) взвешивали 35 г порошка Fе2О3 и 65 г порошка Са(ОН)2 соответственно и смешивали их;
b) к полученной смеси добавляли воду и затем подвергали ее перемешиванию, замесу и экструдированию для того, чтобы получить продукт в форме стерженьков, сушили его при температуре около 100oС в течение 2 ч;
с) обжигали продукт, полученный на стадии b), в окислительной атмосфере при температуре 900oС в течение 3 ч;
d) охлаждали полученный на стадии с) продукт с последующим равномерным напылением на него примерно 10 г воды.
EXAMPLE 3
Desulfurizer C was prepared by the following steps:
a) weighed 35 g of Fe 2 O 3 powder and 65 g of Ca (OH) 2 powder, respectively, and mixed them;
b) water was added to the resulting mixture and then it was stirred, kneaded and extruded in order to obtain a rod-shaped product, dried at a temperature of about 100 ° C. for 2 hours;
c) calcined the product obtained in stage b) in an oxidizing atmosphere at a temperature of 900 o C for 3 hours;
d) the product obtained in step c) was cooled, followed by uniformly spraying about 10 g of water on it.

ПРИМЕР 4
Десульфуризатор D готовили путем следующих стадий:
a) взвешивали 32,5 г порошка Fе(ОН)3 и 67,5 г порошка Са(ОН)2 соответственно и смешивали их;
b) к полученной смеси добавляли воду и затем подвергали ее перемешиванию, замесу и экструдированию для того, чтобы получить продукт в форме стерженьков, сушили его при температуре около 100oС в течение 2 ч;
c) обжигали продукт, полученный на стадии b), в окислительной атмосфере при температуре 900oС в течение 3 ч;
d) охлаждали полученный на стадии с) продукт с последующим равномерным напылением на него примерно 10 г воды.
EXAMPLE 4
Desulfurizer D was prepared by the following steps:
a) weighed 32.5 g of Fe (OH) 3 powder and 67.5 g of Ca (OH) 2 powder, respectively, and mixed them;
b) water was added to the resulting mixture and then it was stirred, kneaded and extruded in order to obtain a rod-shaped product, dried at a temperature of about 100 ° C. for 2 hours;
c) calcined the product obtained in stage b) in an oxidizing atmosphere at a temperature of 900 o C for 3 hours;
d) the product obtained in step c) was cooled, followed by uniformly spraying about 10 g of water on it.

ПРИМЕР 5
Десульфуризатор Е готовили путем следующих стадий:
a) взвешивали 49 г порошка Fе2O3 и 51 г порошка СаО соответственно и смешивали их;
b) к полученной смеси добавляли воду и затем подвергали ее перемешиванию, замесу и экструдированию для того, чтобы получить продукт в форме стерженьков, сушили его при температуре около 100oС в течение 2 ч
c) обжигали продукт, полученный на стадии b), в окислительной атмосфере при температуре 900oС в течение 3 ч
d) охлаждали полученный на стадии с) продукт с последующим равномерным напылением на него примерно 10 г воды.
EXAMPLE 5
Desulfurizer E was prepared by the following steps:
a) weighed 49 g of Fe 2 O 3 powder and 51 g of CaO powder, respectively, and mixed them;
b) water was added to the resulting mixture, and then it was stirred, kneaded and extruded in order to obtain a rod-shaped product, dried at a temperature of about 100 ° C. for 2 hours
c) calcined the product obtained in stage b) in an oxidizing atmosphere at a temperature of 900 o C for 3 hours
d) the product obtained in step c) was cooled, followed by uniformly spraying about 10 g of water on it.

ПРИМЕР 6
Десульфуризатор F готовили путем следующих стадий:
a) взвешивали 37 г порошка Fe2O3, 43 г порошка Са(ОН)2 и 20 г бентонита соответственно и смешивали их;
b) к полученной смеси добавляли воду и затем подвергали ее перемешиванию, замесу и экструдированию для того, чтобы получить продукт в форме стерженьков, сушили его при температуре около 100oС в течение 2 ч;
c) обжигали продукт, полученный на стадии b), в окислительной атмосфере при температуре 900oС в течение 3 ч;
d) охлаждали полученный на стадии с) продукт с последующим равномерным напылением на него примерно 10 г воды.
EXAMPLE 6
The desulfurizer F was prepared by the following steps:
a) weighed 37 g of Fe 2 O 3 powder, 43 g of Ca (OH) 2 powder and 20 g of bentonite, respectively, and mixed them;
b) water was added to the resulting mixture and then it was stirred, kneaded and extruded in order to obtain a rod-shaped product, dried at a temperature of about 100 ° C. for 2 hours;
c) calcined the product obtained in stage b) in an oxidizing atmosphere at a temperature of 900 o C for 3 hours;
d) the product obtained in step c) was cooled, followed by uniformly spraying about 10 g of water on it.

ПРИМЕР 7
Десульфуризатор G готовили путем следующих стадий:
a) взвешивали 35 г порошка Fе2О3, 65 г порошка Са(ОН)2 и 1 г порошка угля соответственно и смешивали их;
b) к полученной смеси добавляли воду и затем подвергали ее перемешиванию, замесу и экструдированию для того, чтобы получить продукт в форме стерженьков, сушили его при температуре около 100oС в течение 2 ч;
c) обжигали продукт, полученный на стадии b), в окислительной атмосфере при температуре 900oС в течение 3 ч;
d) охлаждали полученный на стадии с) продукт с последующим равномерным напылением на него примерно 10 г воды.
EXAMPLE 7
The desulfurizer G was prepared by the following steps:
a) weighed 35 g of Fe 2 O 3 powder, 65 g of Ca (OH) 2 powder and 1 g of coal powder, respectively, and mixed them;
b) water was added to the resulting mixture and then it was stirred, kneaded and extruded in order to obtain a rod-shaped product, dried at a temperature of about 100 ° C. for 2 hours;
c) calcined the product obtained in stage b) in an oxidizing atmosphere at a temperature of 900 o C for 3 hours;
d) the product obtained in step c) was cooled, followed by uniformly spraying about 10 g of water on it.

ПРИМЕР 8
Десульфуризатор Н готовили путем следующих стадий:
a) взвешивали 30,5 г порошка Fе203, 49,5 г порошка Са(ОН)2, 1 г порошка угля и 20 г бентонита, соответственно, и смешивали их;
b) к полученной смеси добавляли воду и затем подвергали ее перемешиванию, замесу и экструдированию для того, чтобы получить продукт в форме стерженьков, сушили его при температуре около 100oС в течение 2 ч;
c) обжигали продукт, полученный на стадии b), в окислительной атмосфере при температуре 900oС в течение 3 ч;
d) охлаждали полученный на стадии с) продукт с последующим равномерным напылением на него примерно 10 г воды.
EXAMPLE 8
Desulfurizer N was prepared by the following steps:
a) 30.5 g of Fe 2 0 3 powder, 49.5 g of Ca (OH) powder 2 , 1 g of coal powder and 20 g of bentonite were weighed, respectively, and mixed;
b) water was added to the resulting mixture and then it was stirred, kneaded and extruded in order to obtain a rod-shaped product, dried at a temperature of about 100 ° C. for 2 hours;
c) calcined the product obtained in stage b) in an oxidizing atmosphere at a temperature of 900 o C for 3 hours;
d) the product obtained in step c) was cooled, followed by uniformly spraying about 10 g of water on it.

ПРИМЕР 9
Десульфуризатор 1 готовили путем следующих стадий:
a) взвешивали 29,6 г порошка Fе2О3, 27,5 г порошка Са(ОН)2, 32,9 г порошка Са(НСО3)2 и 10 г бентонита соответственно и смешивали их;
b) к полученной смеси добавляли воду и затем подвергали ее перемешиванию, замесу и экструдированию для того, чтобы получить продукт в форме стерженьков, сушили его при температуре около 150oС в течение 2 ч;
c) обжигали продукт, полученный на стадии b), в окислительной атмосфере при температуре 1000oС в течение 2 ч;
d) охлаждали полученный на стадии с) продукт с последующим равномерным напылением на него примерно 10 г воды.
EXAMPLE 9
Desulfurizer 1 was prepared by the following steps:
a) weighed 29.6 g of Fe 2 O 3 powder, 27.5 g of Ca (OH) 2 powder, 32.9 g of Ca (HCO 3 ) 2 powder and 10 g of bentonite, respectively, and mixed them;
b) water was added to the resulting mixture and then it was stirred, kneaded and extruded in order to obtain a rod-shaped product, dried at a temperature of about 150 ° C. for 2 hours;
c) calcined the product obtained in stage b) in an oxidizing atmosphere at a temperature of 1000 o C for 2 hours;
d) the product obtained in step c) was cooled, followed by uniformly spraying about 10 g of water on it.

ПРИМЕР 10
Десульфуризатор J готовили путем следующих стадий:
a) взвешивали 46,2 г порошка Fе2O3, 21,4 г Са(ОН)2, 32,4 г порошка СаО и 2 г порошка угля соответственно и смешивали их;
b) к полученной смеси добавляли воду и затем подвергали ее перемешиванию, замесу и экструдированию для того, чтобы получить продукт в форме стерженьков, сушили его при температуре около 100oС в течение 2 ч;
c) обжигали продукт, полученный на стадии b), в окислительной атмосфере при температуре 1000oС в течение 2 ч;
d) охлаждали полученный на стадии с) продукт с последующим равномерным напылением на него примерно 10 г воды.
EXAMPLE 10
Desulfurizer J was prepared by the following steps:
a) weighed 46.2 g of Fe 2 O 3 powder, 21.4 g of Ca (OH) 2 , 32.4 g of CaO powder and 2 g of coal powder, respectively, and mixed them;
b) water was added to the resulting mixture and then it was stirred, kneaded and extruded in order to obtain a rod-shaped product, dried at a temperature of about 100 ° C. for 2 hours;
c) calcined the product obtained in stage b) in an oxidizing atmosphere at a temperature of 1000 o C for 2 hours;
d) the product obtained in step c) was cooled, followed by uniformly spraying about 10 g of water on it.

ПРИМЕР 11
Десульфуризатор К готовили путем следующих стадий:
a) взвешивали 41,7 г порошка Fе2О3, 50 г порошка СаО, 8,3 г порошка Са(НСО3)2 и 20 г бентонита, соответственно, и смешивали их;
b) к полученной смеси добавляли воду и затем подвергали ее перемешиванию, замесу и экструдированию для того, чтобы получить продукт в форме стерженьков, сушили его при температуре около 100oС в течение 2 ч;
с) обжигали продукт, полученный на стадии b), в окислительной атмосфере при температуре 950oС в течение 3 ч;
d) охлаждали полученный на стадии с) продукт с последующим равномерным напылением на него примерно 10 г воды.
EXAMPLE 11
Desulfurizer K was prepared by the following steps:
a) weighed 41.7 g of Fe 2 O 3 powder, 50 g of CaO powder, 8.3 g of Ca (HCO 3 ) 2 powder and 20 g of bentonite, respectively, and mixed them;
b) water was added to the resulting mixture and then it was stirred, kneaded and extruded in order to obtain a rod-shaped product, dried at a temperature of about 100 ° C. for 2 hours;
c) calcined the product obtained in stage b) in an oxidizing atmosphere at a temperature of 950 o C for 3 hours;
d) the product obtained in step c) was cooled, followed by uniformly spraying about 10 g of water on it.

ПРИМЕР 12
Десульфуризатор L готовили путем следующих стадий:
a) взвешивали 25,6 г порошка Fе2O3, 11,9 г порошка Ca(OH)2, 9,0 г порошка СаО, 8,3 г порошка Са(НСО3)2 и 30 г бентонита соответственно и смешивали их;
b) к полученной смеси добавляли воду и затем подвергали ее перемешиванию, замесу и экструдированию для того, чтобы получить продукт в форме стерженьков, сушили его при температуре около 100oС в течение 3 ч;
c) обжигали продукт, полученный на стадии b), в окислительной атмосфере при температуре 1000oС в течение 2 ч;
d) охлаждали полученный на стадии с) продукт с последующим равномерным напылением на него примерно 15 г воды.
EXAMPLE 12
The desulfurizer L was prepared by the following steps:
a) weighed 25.6 g of Fe 2 O 3 powder, 11.9 g of Ca (OH) 2 powder, 9.0 g of CaO powder, 8.3 g of Ca (HCO 3 ) 2 powder and 30 g of bentonite, respectively, and mixed them ;
b) water was added to the resulting mixture and then it was stirred, kneaded and extruded in order to obtain a rod-shaped product, dried at a temperature of about 100 ° C. for 3 hours;
c) calcined the product obtained in stage b) in an oxidizing atmosphere at a temperature of 1000 o C for 2 hours;
d) the product obtained in step c) was cooled, followed by uniformly spraying about 15 g of water on it.

Оценку десульфуризатора проводили, используя газ с содержанием 5000 ppm H2S при следующих условиях: 5 г десульфуризатора примеров от 1 до 12 соответственно нормальные температура и давление, объемная скорость 1000 ч-1. Содержание H2S определяли, используя анализатор WLSP-852 Trace Sulfur Analyzer. Указанный прибор производится Юго-Западным исследовательским институтом химической промышленности. Наиболее низкое определяемое содержание H2S может достигать 0,02 ppm.Evaluation of the desulfurizer was carried out using a gas with a content of 5000 ppm H 2 S under the following conditions: 5 g of the desulfurizer of examples 1 to 12, respectively, normal temperature and pressure, space velocity of 1000 h -1 . H 2 S content was determined using a WLSP-852 Trace Sulfur Analyzer. The specified device is produced by the South-West Research Institute of Chemical Industry. The lowest detectable H 2 S content can reach 0.02 ppm.

ОПЫТ 1
Опыт проводили при следующих условиях: 1) температура процесса: 20oС; 2) давление: атмосферное давление; 3) концентрация H2S: 5000 ppm в H2; 4) объемная скорость: 1000 ч-1. Результаты опытов показаны в таблице 1.
EXPERIENCE 1
The experiment was carried out under the following conditions: 1) process temperature: 20 o C; 2) pressure: atmospheric pressure; 3) H 2 S concentration: 5000 ppm in H 2 ; 4) space velocity: 1000 h -1 . The results of the experiments are shown in table 1.

Содержание H2S определяли, используя анализатор WLSP-852 Trace Sulfur Analyzer. Указанный прибор производится Юго-Западным исследовательским институтом химической промышленности Министерства химической промышленности. Наиболее низкое определяемое содержание H2S может достигать 0,02 ppm.H 2 S content was determined using a WLSP-852 Trace Sulfur Analyzer. The specified device is manufactured by the South-West Research Institute of Chemical Industry of the Ministry of Chemical Industry. The lowest detectable H 2 S content can reach 0.02 ppm.

Десульфуризатор по настоящему изобретению имеет лучший эффект обессеривания и более высокую емкость по сере по сравнению с имеющимся в продаже десульфуризатором ZnO. Сравнение этих двух продуктов показывает опыт 2. The desulfurizer of the present invention has a better desulfurization effect and a higher sulfur capacity than the commercially available ZnO desulfurizer. Comparison of these two products shows experience 2.

ОПЫТ 2
Этот опыт проводили при использовании десульфуризатора примера 1 по настоящему изобретению и имеющегося в продаже ZnO (нормальная температура) соответственно в условиях концентрации Н2S 2000 ppm в Н2 и меняющейся объемной скорости: 1500 ч-1, 3000 ч-1, 4500 ч-1, 6000 ч-1. Результат сравнения емкости по сере до проскока двух указанных десульфуризаторов при различной объемной скорости показан в таблице 2.
EXPERIENCE 2
This experiment was carried out using the desulfurizer of Example 1 of the present invention and commercially available ZnO (normal temperature), respectively, under conditions of H 2 S concentration of 2000 ppm in H 2 and a varying space velocity: 1500 h -1 , 3000 h -1 , 4500 h - 1 , 6000 h -1 . The result of comparing the sulfur capacity before the breakthrough of the two indicated desulfurizers at different space velocities is shown in Table 2.

ОПЫТ 3
Данный опыт проводили, используя два последовательно соединенных реактора для проверки емкости по сере. Рабочие условия в каждом реакторе были следующими: 50 г десульфуризатора, объемная скорость 1500 ч-1, исходное вещество - синтез-газ, содержание H2S: 5000 ppm, температура: 20oС, давление - атмосферное. Содержание H2S в обессеренном газе контролировалось при концентрации ниже 1,0 ppm. Когда указанная концентрация становилась выше 1,0 ppm, считалось, что наступил проскок десульфуризатора, и таким образом опыт подходил к концу. Затем обычным методом определяли емкость реактора по сере. В этом опыте для удаления H2S использовали десульфуризатор, полученный в примере 1, и ZnO. Данные по емкости по сере показаны в таблице 3.
EXPERIENCE 3
This experiment was carried out using two series-connected reactors to check the sulfur capacity. The operating conditions in each reactor were as follows: 50 g of a desulfurizer, space velocity of 1500 h -1 , the starting material was synthesis gas, the content of H 2 S: 5000 ppm, temperature: 20 o C, pressure - atmospheric. The content of H 2 S in the desulfurized gas is controlled at a concentration lower than 1,0 ppm. When the indicated concentration became higher than 1.0 ppm, it was believed that there was a breakthrough of the desulfurizer, and thus the experiment came to an end. Then, in a conventional manner, the reactor capacity was determined by sulfur. In this experiment, the desulfurizer obtained in Example 1 and ZnO were used to remove H 2 S. Sulfur capacity data are shown in table 3.

ОПЫТ 4
Данный опыт проводили для удаления Н2S, присутствующего в жидких материалах с различным содержанием H2S, используя десульфуризатор примера 1 по настоящему изобретению, при условиях: 20oС, нормальное давление, часовая объемная скорость жидкости 1 ч-1. Результаты опыта приведены в таблице 4.
EXPERIENCE 4
This experiment was carried out to remove H 2 S present in liquid materials with different contents of H 2 S using the desulfurizer of Example 1 of the present invention, under conditions: 20 ° C. , normal pressure, hourly space velocity of the liquid 1 h -1 . The results of the experiment are shown in table 4.

ОПЫТ 5
Повторяли опыт 4, используя те же условия, за исключением того, что в качестве исходного материала был выбран только гидрированный темноокрашенный бензин и часовая объемная скорость жидкости была 5 ч-1.
EXPERIENCE 5
Experiment 4 was repeated using the same conditions, except that only hydrogenated dark-colored gasoline was selected as the starting material and the hourly space velocity of the liquid was 5 h -1 .

Использованные в опытах 4 и 5 образцы получали путем пропускания фиксированного количества стандартного H2S газа через очищенные жидкие продукты, в результате чего состав доводили до требований опыта. Гидрированный темноокрашенный бензин с содержанием 531,5 ррт Н2S представлял собой реальный продукт нефтеперерабатывающего завода.The samples used in experiments 4 and 5 were obtained by passing a fixed amount of standard H 2 S gas through purified liquid products, as a result of which the composition was adjusted to the requirements of the experiment. Hydrogenated dark-colored gasoline with a content of 531.5 ppm H 2 S was the real product of a refinery.

Применимость в промышленности
Настоящее изобретение относится к десульфуризатору, способному удалять сероводород (H2S) из газообразных или жидких материалов, который включает Ca2Fe205 в качестве активного компонента, и к способу его получения. Десульфуризатор получают путем обжига при высокой температуре смеси порошка, содержащего окись трехвалентного железа и/или гидроокись трехвалентного железа, и/или нитрат трехвалентного железа в качестве его основного компонента, с другим порошком, включающим окись кальция и/или гидроокись кальция, и/или бикарбонат кальция, и/или карбонат кальция. Такой десульфуризатор может широко использоваться при обессеривании содержащих сероводород (H2S) газов, таких как коксовый газ, синтез-газ, аммиачный газ, водород, и т.д., а также использоваться при обессеривании жидких масс, таких как керосин, бензин, циклогексан и т.д. В результате применения в промышленности было подтверждено, что десульфуризатор по настоящему изобретению обладает следующими достоинствами: емкость по сере до проскока - выше 20%, широкий интервал температуры и давления при использовании, высокая эффективность, высокая скорость реакции и высокая точность обессеривания.
Industrial Applicability
The present invention relates to a desulfurizer capable of removing hydrogen sulfide (H 2 S) from gaseous or liquid materials, which includes Ca 2 Fe 2 0 5 as an active component, and to a method for producing it. A desulfurizer is obtained by firing at high temperature a mixture of a powder containing ferric oxide and / or ferric hydroxide and / or ferric nitrate as its main component, with another powder including calcium oxide and / or calcium hydroxide, and / or bicarbonate calcium, and / or calcium carbonate. Such a desulfurizer can be widely used in the desulfurization of hydrogen sulfide (H 2 S) gases, such as coke oven gas, synthesis gas, ammonia gas, hydrogen, etc., and also in the sulfurization of liquid masses, such as kerosene, gasoline, cyclohexane etc. As a result of industrial applications, it was confirmed that the desulfurizer of the present invention has the following advantages: sulfur capacity before breakthrough — above 20%, wide temperature and pressure range during use, high efficiency, high reaction rate, and high desulfurization accuracy.

Десульфуризатор по настоящему изобретению имеет специфическую структуру Ca2Fe2O5, картина его дифракции рентгеновских лучей показывает, что такая структура образована благодаря специфическому соотношению кальция к железу (Ca: Fe) и температуре обжига. Подходящая температура обжига изменяется в зависимости от соотношения кальция к железу (Ca:Fe).The desulfurizer of the present invention has a specific structure of Ca 2 Fe 2 O 5 , the pattern of its x-ray diffraction shows that such a structure is formed due to the specific ratio of calcium to iron (Ca: Fe) and firing temperature. Suitable firing temperature varies depending on the ratio of calcium to iron (Ca: Fe).

По сравнению с технологией, описанной в китайской патентной заявке CN 1067828A, настоящее изобретение отличается от предшествующего в следующих аспектах: соотношение кальция к железу (Ca:Fe) является специфическим; материал не содержит элементарного железа; смесь подвергается перемешиванию, формованию и сушке перед обжигом; обжиг проводится в окислительной атмосфере; используемая здесь температура обессеривания относительно низка и емкость по сере высока; десульфуризатор обеспечивает высокую точность обессеривания до проскока; для полного удаления сероводорода (H2S) требуется только одна стадия; десульфуризатор может быть использован или для газообразных или для жидких продуктов.Compared with the technology described in Chinese patent application CN 1067828A, the present invention differs from the foregoing in the following aspects: the ratio of calcium to iron (Ca: Fe) is specific; the material does not contain elemental iron; the mixture is subjected to stirring, molding and drying before firing; firing is carried out in an oxidizing atmosphere; the desulfurization temperature used here is relatively low and the sulfur capacity is high; desulfurizer provides high accuracy of desulfurization to breakthrough; only one step is required to completely remove hydrogen sulfide (H 2 S); a desulfurizer can be used for either gaseous or liquid products.

Claims (23)

1. Десульфуризатор для удаления сероводорода из газообразных или жидких материалов, включающий Ca2Fe2O5 в качестве активного компонента.1. Desulfurization agent for removing hydrogen sulfide from gaseous or liquid materials, including Ca 2 Fe 2 O 5 as an active component. 2. Десульфуризатор по п. 1, в котором количество указанного активного компонента Са2Fe2О5 составляет более 40% в расчете на общую массу указанного десульфуризатора.2. The desulfurizer according to claim 1, wherein the amount of said active component Ca 2 Fe 2 O 5 is more than 40% based on the total weight of said desulfurizer. 3. Десульфуризатор по п. 2, в котором количество указанного активного компонента Ca2Fe2O5 составляет 70-90% в расчете на общую массу указанного десульфуризатора.3. The desulfurizer according to claim 2, wherein the amount of said active component Ca 2 Fe 2 O 5 is 70-90%, based on the total weight of said desulfurizer. 4. Десульфуризатор по п. 2, где он включает менее 20% воды в расчете на общую массу указанного десульфуризатора. 4. The desulfurizer according to claim 2, where it includes less than 20% water, based on the total weight of the specified desulfurizer. 5. Десульфуризатор по п. 2, где он включает менее 40% в расчете на общую массу указанного десульфуризатора окиси кальция, и/или гидроокиси кальция, и/или вспомогательных структурных агентов, таких, как бентонит. 5. The desulfurizer according to claim 2, where it comprises less than 40% based on the total weight of said desulfurizer of calcium oxide and / or calcium hydroxide and / or auxiliary structural agents, such as bentonite. 6. Десульфуризатор по п. 2, у которого удельная площадь поверхности составляет 1,8-3 м2/г.6. The desulfurizer according to claim 2, wherein the specific surface area is 1.8-3 m 2 / g. 7. Десульфуризатор по п. 2, у которого пористость составляет 50-65%. 7. The desulfurizer according to claim 2, in which the porosity is 50-65%. 8. Десульфуризатор по п. 2, у которого кажущаяся плотность составляет 1,0-1,5 г/см3.8. The desulfurizer according to claim 2, in which the apparent density is 1.0-1.5 g / cm 3 . 9. Способ получения десульфуризатора по любому из пп. 1-8, включающий следующие стадии: а) смешивание порошка, включающего окись трехвалентного железа, и/или гидроокись трехвалентного железа, и/или нитрат трехвалентного железа в качестве основного компонента, с другим порошком, включающим окись кальция, и/или гидроокись кальция, и/или бикарбонат кальция, и/или карбонат кальция, где мольное соотношение железа и кальция составляет от 1: 1 до 1: 5; b) добавление воды к полученной смеси и затем обработка ее путем перемешивания, формования и сушки; c) обжиг продукта, полученного на стадии b), в окислительной атмосфере при 700-1100oС в течение 0,5-24 ч; d) охлаждение продукта, полученного на стадии с), с последующим равномерным напылением на него небольшого количества воды для получения конечного продукта десульфуризатора.9. A method of producing a desulfurizer according to any one of paragraphs. 1-8, comprising the following steps: a) mixing a powder comprising ferric oxide and / or ferric hydroxide and / or ferric nitrate as a main component with another powder comprising calcium oxide and / or calcium hydroxide, and / or calcium bicarbonate and / or calcium carbonate, where the molar ratio of iron to calcium is from 1: 1 to 1: 5; b) adding water to the resulting mixture and then treating it by stirring, molding and drying; c) firing the product obtained in stage b) in an oxidizing atmosphere at 700-1100 o C for 0.5-24 hours; d) cooling the product obtained in step c), followed by uniformly spraying a small amount of water on it to obtain the final product of a desulfurizer. 10. Способ по п. 9, в котором указанная температура обжига находится между 850 и 950oС и указанное время обжига составляет 2-3 ч.10. The method according to p. 9, in which the specified firing temperature is between 850 and 950 o C and the specified firing time is 2-3 hours 11. Способ по п. 9, в котором указанная температура обжига находится между 950 и 1050oС и указанное время обжига составляет 0,5-1,5 ч.11. The method according to p. 9, in which the specified firing temperature is between 950 and 1050 o C and the specified firing time is 0.5-1.5 hours 12. Способ по п. 9, в котором указанную сушку проводят при температуре между 100 и 200oС в течение 1-4 ч.12. The method according to p. 9, in which the specified drying is carried out at a temperature between 100 and 200 o C for 1-4 hours 13. Способ по п. 9, в котором порошками, используемыми на стадии а), являются порошок Fe2О3 и порошок СаО соответственно и мольное соотношение железа и кальция составляет 1: 1-1: 2.13. The method according to p. 9, in which the powders used in stage a) are Fe 2 O 3 powder and CaO powder, respectively, and the molar ratio of iron to calcium is 1: 1-1: 2. 14. Способ по п. 13, в котором указанное мольное соотношение составляет 2: 3. 14. The method of claim 13, wherein said molar ratio is 2: 3. 15. Способ по п. 9, в котором порошками, используемыми на стадии а), являются порошок Fe2О3 и порошок Са(НСО3)2 соответственно и мольное соотношение железа и кальция составляет 1: 1-1: 2.15. The method according to p. 9, in which the powders used in stage a) are Fe 2 O 3 powder and Ca (HCO 3 ) 2 powder, respectively, and the molar ratio of iron to calcium is 1: 1-1: 2. 16. Способ по п. 15, в котором указанное мольное соотношение составляет 2: 3. 16. The method of claim 15, wherein said molar ratio is 2: 3. 17. Способ по п. 9, в котором порошками, используемыми на стадии а), являются порошок Fe2О3 и порошок Са(ОН)2 соответственно и мольное соотношение железа и кальция составляет 1: 1-1: 2.17. The method according to claim 9, in which the powders used in stage a) are Fe 2 O 3 powder and Ca (OH) 2 powder, respectively, and the molar ratio of iron to calcium is 1: 1-1: 2. 18. Способ по п. 17, в котором указанное мольное соотношение составляет 2: 3. 18. The method of claim 17, wherein said molar ratio is 2: 3. 19. Способ по п. 9, в котором порошками, используемыми на стадии а), являются порошок Fe(ОН)3 и порошок СаО соответственно и мольное соотношение железа и кальция составляет 1: 1-1: 2.19. The method according to p. 9, in which the powders used in stage a) are Fe (OH) 3 powder and CaO powder, respectively, and the molar ratio of iron to calcium is 1: 1-1: 2. 20. Способ по п. 19, в котором указанное мольное соотношение составляет 2: 3. 20. The method of claim 19, wherein said molar ratio is 2: 3. 21. Способ по п. 9, в котором на стадии а) добавляют менее 5-30% в расчете на общую массу указанного десульфуризатора каолина и/или бентонита в качестве структурного вспомогательного агента. 21. The method according to p. 9, in which at the stage a) add less than 5-30% based on the total weight of the specified desulfurizer kaolin and / or bentonite as a structural auxiliary agent. 22. Способ по п. 9, в котором на стадии а) добавляют небольшое количество угольного порошка или крахмала в качестве порообразующего материала. 22. The method according to p. 9, in which at the stage a) add a small amount of coal powder or starch as a pore-forming material. 23. Десульфуризатор для удаления сероводорода из газообразных или жидких материалов, включающий в расчете на общую массу указанного десульфуризатора более 40% Са2Fe2О5 в качестве активного компонента, менее 20% воды и менее 40% окиси кальция, и/или гидроокиси кальция, и/или вспомогательных структурных агентов, таких, как бентонит.23. A desulfurizer for removing hydrogen sulfide from gaseous or liquid materials, including, based on the total weight of said desulfurizer, more than 40% Ca 2 Fe 2 O 5 as an active component, less than 20% water and less than 40% calcium oxide and / or calcium hydroxide , and / or auxiliary structural agents, such as bentonite.
RU2000126281A 1998-03-18 1999-03-03 Desulfurizer and a method for preparation thereof RU2215571C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN98100754.6 1998-03-18
CN 98100754 CN1196971A (en) 1998-03-18 1998-03-18 Sweetening agent and its prepn. method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2000126281A RU2000126281A (en) 2002-09-27
RU2215571C2 true RU2215571C2 (en) 2003-11-10

Family

ID=5216225

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000126281A RU2215571C2 (en) 1998-03-18 1999-03-03 Desulfurizer and a method for preparation thereof

Country Status (4)

Country Link
CN (1) CN1196971A (en)
AU (1) AU3244899A (en)
RU (1) RU2215571C2 (en)
WO (1) WO1999047244A1 (en)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1086147C (en) * 1999-04-14 2002-06-12 唐山市新世纪环保设计研究所 Fume-clarifying agent for reducing smoke and dust and desulfurizing
CN1101718C (en) * 2000-06-16 2003-02-19 刘同生 Wet catalytic fume desulfurizing method and equipment
CN1245488C (en) 2001-11-13 2006-03-15 北京三聚环保新材料有限公司 Method for indudstrialized refining liquefied petrolium gas (LPG)
CN1305565C (en) * 2001-12-15 2007-03-21 北京三聚环保新材料有限公司 Desulfurization catalyst, its preparation method and use
CN101143290B (en) * 2006-09-13 2010-04-21 宝山钢铁股份有限公司 Normal temperature iron oxide desulfurizing agent, preparation method and application thereof
CN101590358B (en) * 2008-05-30 2013-01-30 北京三聚环保新材料股份有限公司 Preparation method of medium temperature ferric oxide desulfurizer
CN101721893B (en) * 2009-12-30 2011-11-02 湖北华邦化学有限公司 Storage tank breathing waste-gas desulfurization deodorizing technique
CN102219264A (en) * 2011-03-14 2011-10-19 陕西科技大学 Self-propagating combustion preparation method of Ca2Fe2O5 ultrafine powder
CN107158942A (en) * 2017-06-30 2017-09-15 合肥天翔环境工程有限公司 A kind of sintering furnace flue-gas dust-removing and desulfurization system
CN108238638B (en) * 2017-08-11 2020-06-16 常州清流环保科技有限公司 Method for producing calcium ferrite for polyaluminum ferric chloride by using acid pickling tank slag
CN111841296A (en) * 2020-07-27 2020-10-30 北京北科环境工程有限公司 Desulfurizing agent for blast furnace gas and preparation method thereof
CN112892544B (en) * 2021-01-18 2022-07-05 山东大学 High-activity CaO-based bifunctional material, and preparation method and application thereof
CN113813946B (en) * 2021-10-26 2023-10-24 中冶赛迪上海工程技术有限公司 Desulfurizing agent doped with oxygen-containing functional groups, and preparation and application thereof
CN114345117B (en) * 2022-02-25 2023-03-14 太原理工大学 Ferric oxide composite desulfurizer and preparation method and application thereof
CN114307617B (en) * 2022-02-25 2023-03-17 太原理工大学 Copper oxide composite desulfurizer and preparation method and application thereof
CN115814580B (en) * 2022-10-26 2023-09-12 北京予知环保科技有限公司 Desulfurizing agent, preparation method and application thereof
CN115815305B (en) * 2022-11-18 2024-07-19 安徽浩悦环境科技股份有限公司 Safe treatment method of waste biogas desulfurizing agent
CN116422355B (en) * 2023-04-11 2024-07-09 山东泰北环保设备股份有限公司 Desulfurizing agent, preparation method and application thereof in flue gas desulfurization
CN117138547B (en) * 2023-08-30 2024-07-19 北京予知环保科技有限公司 Calcium-based desulfurization powder and preparation method thereof
CN117563413B (en) * 2024-01-15 2024-03-22 福建朝旭新能源科技有限公司 Desulfurizing agent for removing hydrogen sulfide in flue gas and preparation method thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4434063A (en) * 1981-08-07 1984-02-28 Kyodo Yushi Co., Ltd. Lubricant compositions
CN85103555A (en) * 1985-04-29 1986-10-29 化学工业部西南化工研究院 Iron-manganese-zinc desulfurizing agent for gaseous hydrocarbons
JP2742070B2 (en) * 1988-11-10 1998-04-22 藤沢薬品工業株式会社 Deodorant
CN1034422C (en) * 1991-07-10 1997-04-02 同济大学 High-temp two-step desulphurization process for gas
CN1033309C (en) * 1992-07-09 1996-11-20 湖北省化学研究所 Organic and inorganic sulfur removing technology at normal temp
JP2948989B2 (en) * 1992-08-11 1999-09-13 京セラ株式会社 Material for magnetic head slider
JP3152811B2 (en) * 1992-08-11 2001-04-03 京セラ株式会社 Non-magnetic single crystal processing method
JP3819960B2 (en) * 1996-03-27 2006-09-13 京セラ株式会社 Manufacturing method of conductive ceramic and magnetic disk holding member using the same

Also Published As

Publication number Publication date
AU3244899A (en) 1999-10-11
WO1999047244A1 (en) 1999-09-23
CN1196971A (en) 1998-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2215571C2 (en) Desulfurizer and a method for preparation thereof
EP0568003B1 (en) Absorption of hydrogen sulfide and absorbent composition therefor
US8969240B2 (en) Reduced copper sulphide sorbent for removing heavy metals
US4983367A (en) Sulphur compounds removal
AU602588B2 (en) Sulphur compounds removal
US4268488A (en) Process for the catalytic reduction of nitrogen oxides in gaseous mixtures
EP0329301B1 (en) Desulphurisation
US20120103912A1 (en) Mixed valency metal sulfide sorbents for heavy metals
RU2000126281A (en) DESULFURIZER AND METHOD FOR PREPARING IT
US4251495A (en) Process for purifying a hydrogen sulfide containing gas
CA1215214A (en) Process for the reaction of carbon monoxide with steam, with formation of carbon dioxide and hydrogen and use of a catalyst for this purpose
WO1996036422A1 (en) Process for selective oxidation
CN100375651C (en) Multicomponent composite desulfate catalyst
JPH0339734B2 (en)
US4010239A (en) Iron oxide sorbents for sulfur oxides
CN1305565C (en) Desulfurization catalyst, its preparation method and use
CN100415344C (en) Active carbon desulfurizing agent and application thereof
JP2005029466A (en) Process to eliminate sulphur-containing compounds by direct oxidation
CN104560250B (en) Cleanser and preparation method thereof
US4112053A (en) Dry method for the denitrification of exhaust gas containing nitrogen oxides
CN110201540A (en) The technique of methyl mercaptan in a kind of carbon dioxide removal gas
CN1118710A (en) Catalysts for the treatment of gas containing sulphur compounds, use and process for the treatment of a gas containing sulphur compounds
KR101287013B1 (en) Solidifying agent for sludge using industrial by-product
CN102049185B (en) Method for treatment of refinery high-SO2-concentration and low-oxygen-content flue gas
CN112642396B (en) Modified activated carbon and composite material as well as preparation method and application thereof