RU2214860C1 - Способ газохроматографического определения состава смесей, содержащих хлорорганические соединения - Google Patents
Способ газохроматографического определения состава смесей, содержащих хлорорганические соединения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2214860C1 RU2214860C1 RU2002125176/12A RU2002125176A RU2214860C1 RU 2214860 C1 RU2214860 C1 RU 2214860C1 RU 2002125176/12 A RU2002125176/12 A RU 2002125176/12A RU 2002125176 A RU2002125176 A RU 2002125176A RU 2214860 C1 RU2214860 C1 RU 2214860C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chloral
- polysorb
- organochlorine compounds
- ethanol
- mixtures containing
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к хроматографическим методам анализа и может быть использовано в химической промышленности при контроле технологического процесса и качества продукта в производстве технического хлораля. Сущность способа состоит в том, что анализируемую пробу в потоке газа-носителя пропускают через хроматографическую колонку, заполненную полисорбом-1, модифицированным полиметилсилоксановой жидкостью, взятой в количестве 1,3-1,5 мг на 1 м2 поверхности полисорба. Анализируют технический хлораль или фракции его ректификации, а для регистрации примесей применяют детектор по теплопроводности. Способ позволяет качественно и количественно определять одновременно воду, этанол и дихлорацеталь в смесях, содержащих также ацетатльдегид и хлорорганические соединения. 2 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам газохроматографического анализа смесей, содержащих хлорорганические соединения, и может быть использовано в химической промышленности для контроля технологического процесса и качества продукта в производстве технического хлораля.
Хлораль (трихлорацетальдегид) - важный технический продукт органического синтеза, применяющийся в производстве средств защиты растений, ядохимикатов, трихлоруксусной кислоты, хлороформа, солей муравьиной кислоты и т.д. Немногочисленные литературные данные свидетельствуют о трудностях определения качественного и количественного состава технического хлораля, связанных с различной природой и летучестью анализируемых веществ.
Известны способы определения газохроматографическим методом воды и этанола в смесях с использованием как чистых полимерных сорбентов, так и модифицированных неподвижными жидкими фазами [Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии, К.И. Сакодынский, Л.И. Панина. М., "Наука", 1977, с. 144-154] . Данными способами не предусмотрено определение трихлорацетальдегида (ТХАА) и его хлорорганических примесей.
Известен способ определения методом газовой хроматографии ТХАА и следующих примесных компонентов: ацетальдегида, монохлорацетальдегида и дихлорацетальдегида [Хлорная промышленность, реферативный сборник, НИИТЭХИМ, 1976, вып. 10, с. 15-21]. Способ заключается в том, что определение перечисленных соединений проводят в потоке газа-носителя на хроматографической колонке, заполненной твердым носителем с использованием в качестве неподвижной жидкой фазы апиезона L или полиэтиленгликоля 6000. Недостаток известного способа заключается в том, что данный способ не позволяет определять наряду с указанными соединениями этиловые эфиры хлоруксусных кислот - соединения, образующиеся в процессе получения технического хлораля и требующие нормативного контроля как при получении, так и при дальнейшей переработке технического хлораля. Указанный способ также не предусматривает определение воды, содержащейся в хлорале в значительном количестве, и этанола, содержание которого необходимо контролировать для оперативного управления технологическим процессом получения хлораля и/или для регулирования процесса ректификации хлораля.
Наиболее близким по совокупности существенных признаков к предлагаемому является известный способ газохроматографического определения состава смесей, содержащих хлорорганические соединения [Л.С. Богуславская, Н.А. Карташова, А.Н. Барамзина. Идентификация и количественное определение примесей в хлорале. - Журнал прикладной химии, 1966, 1, с.232-234.]. Данным способом возможно определение следующих органических компонентов: ацетальдегида, дихлорацетальдегида, ТХАА, этилового эфира дихлоруксусной кислоты и этилового эфира трихлоруксусной кислоты. Способ осуществляют путем разделения анализируемой смеси в потоке газа-носителя на хроматографической колонке, заполненной твердым пористым носителем, модифицированным кремнийорганической неподвижной фазой, в качестве которой используют силиконовый эластомер. В качестве носителя используют диатомитовый кирпич.
Недостатком данного способа является невозможность определения воды, этанола, дихлорацеталя в смесях, содержащих также ацетальдегид и хлорорганические соединения (такие смеси получают в хлорорганических производствах, в частности, в процессах получения и ректификации технического хлораля), в связи с чем возникает необходимость дополнительных анализов воды и/или этанола другим газохроматографическим или аналитическим способом, что требует дополнительных временных, трудовых и материальных затрат.
Технической задачей настоящего изобретения является разработка селективного эффективного метода одновременного качественного и количественного определения воды, этанола и дихлорацеталя в смесях, содержащих также ацетальдегид и хлорорганические соединения.
Поставленная техническая задача решается тем, что в способе газохроматографического определения состава смесей, содержащих хлорорганические соединения, путем разделения анализируемой смеси в потоке газа-носителя на хроматографической колонке, заполненной твердым пористым носителем, модифицированным кремнийорганической неподвижной фазой, согласно изобретению в качестве носителя используют полисорб-1, а в качестве неподвижной фазы используют полиметилсилоксановую жидкость, взятую в количестве 0,0013-0,0015 г на 1 м2 поверхности используемого полисорба-1.
Полисорб-1 представляет собой сополимер стирола и дивинилбензола с удельной поверхностью до 300 м2/г.
В качестве анализируемой смеси могут использовать технический хлораль или фракции его ректификации.
Для регистрации определяемых примесей могут использовать детектор по теплопроводности.
ПРИМЕР. Определение воды, этанола, ацетальдегида и хлорорганических соединений в хлорале проводят газохроматографическим методом с использованием детектора по теплопроводности в потоке газа-носителя на хроматографической колонке с сорбентом, приготовленным следующим образом.
Для приготовления сорбента навеску полиметилсилоксановой жидкости ПМС-100 (ГОСТ 13032-77), взятую в количестве 0,0013-0,0015 г на 1 м2 поверхности полисорба-1, что при использовании, например, полисорба-1 с удельной поверхностью 180 м2/г составляет 3,51-4,05 г на 15 г полисорба-1, растворяют в хлороформе. В фарфоровую чашку с полученным раствором при перемешивании всыпают 15 г полисорба-1 по ТУ 6-09-10-1834-88 фракции 0,25-0,5 мм. Испарение растворителя производят в вытяжном шкафу без нагрева при периодическом перемешивании содержимого чашки до получения сухой сыпучей массы. Приготовленным сорбентом заполняют хроматографическую колонку.
Газохроматографический анализ хлораля проводят при оптимальных условиях, представленных в таблице 1. Состав анализируемого хлораля, определенный известными хроматографическими и аналитическими методами, представлен в таблице 2.
Пробу хлораля, растворенного в перхлорэтилене, вводят в испаритель микрошприцем МШ-10. Объем пробы 10 мкл.
Количественное определение воды, этанола, ацетальдегида и хлорорганических соединений проводят методом внутренней нормализации с градуировочными коэффициентами относительно хлораля по площадям пиков с использованием аттестованных смесей определяемых примесей в хлорале, приготовленных гравиметрическим способом.
Относительные времена удерживания ТХАА и сопутствующих примесей при разработанных условиях анализа указаны в таблице 2.
Для достижения требуемой селективности метода, не обеспеченной в прототипе, в качестве активного сорбента используют полисорб-1, модифицированный полиметилсилоксановой жидкой фазой ПМС-100.
Оптимальное содержание неподвижной фазы выбирают исходя из полученных данных зависимости хроматографических характеристик от количества нанесенной жидкой фазы на поверхность полисорба-1. Результаты опытов - в таблице 3. Сорбент, используемый в опытах 3-6, готовят в соответствии с настоящим изобретением, применяя полисорб-1 с разной удельной поверхностью. В контрольных опытах 1, 2 и 7 используют полисорб с количеством нанесенной жидкой фазы, отличной от предлагаемого. В контрольном опыте 8 в соответствии с прототипом в качестве сорбента используют наиболее доступный силиконовый эластомер СКТ на диатомитовом кирпиче. Условия проведения анализа для опыта 8 соответствуют описанным в прототипе.
Степень хроматографического разделения R воды и ацетальдегида, ацетальдегида и этанола, воды и этанола, приведенные в таблице 3, рассчитывали по ГОСТ 17567-81.
Из представленного примера видно, что степень хроматографического разделения R воды и ацетальдегида, ацетальдегида и этанола, воды и этанола близка или превышает 1 во всех опытах, кроме опытов 7 и 8. Однако, при нанесении на полисорб-1 неподвижной фазы в количестве менее чем указано в предлагаемом способе (см. опыты 1 и 2), высоты пиков этилового эфира трихлоруксусной кислоты и дихлорацеталя недостаточны для количественного определения этих компонентов в смесях, содержащих хлорорганические примеси.
Данные опытов показывают оптимальное количество предлагаемой кремнийорганической неподвижной фазы в зависимости от удельной поверхности используемого в качестве твердого носителя полисорба-1.
Таким образом, разработан селективный эффективный метод одновременного качественного и количественного определения воды, этанола и дихлорацеталя в смесях, содержащих также ацетальдегид и хлорорганические соединения, что не было возможным по способу, описанному в прототипе. Экспресс-анализ состава хлорорганических смесей, в частности хлораля, по заявленному способу может быть реализован в промышленности для оперативной корректировки технологического процесса с целью получения максимального выхода целевого продукта. Оперативное получение дополнительной информации о содержании воды и этанола в техническом хлорале и/или фракциях его ректификации позволяет вести технологический процесс в оптимальных условиях.
Эффект от применения скоростного анализа по предлагаемому способу может заключаться не только в получении большей информации о составе интересующей смеси, но и в сокращении времени анализа, связанного с устранением необходимости дополнительного анализа воды и/или этанола другим газохроматографическим и/или аналитическим методом, в экономии сырья, энергозатрат.
Использование предлагаемого способа одновременного качественного и количественного определения примесей в хлорале характеризуется высокой производительностью, экспрессностью и малыми сырьевыми, трудовыми и энергозатратами. Метод вполне эффективен, прост в исполнении и использовании, доступен. Таким образом, техническое решение отвечает критерию "промышленная применимость".
Эффект суммарного действия жидкой фазы и самого полисорба-1 заключается в сохранении высокой селективности при определении воды и этанола и одновременном повышении эффективности колонки по хлорорганическим соединениям. Полученный эффект обеспечивает возможность одновременного качественного и количественного определения воды, этанола и дихлорацеталя в смесях, содержащих также ацетальдегид и хлорорганические соединения. Таким образом, предложенное техническое решение соответствует критерию "существенные отличия".
Claims (3)
1. Способ газохроматографического определения состава смесей, содержащих хлорорганические соединения, путем разделения анализируемой смеси в потоке газа-носителя на хроматографической колонке, заполненной твердым пористым носителем, модифицированным кремнийорганической неподвижной фазой, отличающийся тем, что в качестве носителя используют полисорб-1, а в качестве неподвижной фазы используют полиметилсилоксановую жидкость, взятую в количестве 0,0013-0,0015 г на 1 м2 поверхности используемого полисорба-1.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве анализируемой смеси используют технический хлораль.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве анализируемой смеси используют фракции ректификации технического хлораля.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002125176/12A RU2214860C1 (ru) | 2002-09-19 | 2002-09-19 | Способ газохроматографического определения состава смесей, содержащих хлорорганические соединения |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002125176/12A RU2214860C1 (ru) | 2002-09-19 | 2002-09-19 | Способ газохроматографического определения состава смесей, содержащих хлорорганические соединения |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2214860C1 true RU2214860C1 (ru) | 2003-10-27 |
RU2002125176A RU2002125176A (ru) | 2005-01-20 |
Family
ID=31989417
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2002125176/12A RU2214860C1 (ru) | 2002-09-19 | 2002-09-19 | Способ газохроматографического определения состава смесей, содержащих хлорорганические соединения |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2214860C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104502477A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-04-08 | 南宁化工股份有限公司 | 一种三氯乙醛废硫酸中有机物的分析方法 |
CN104764836A (zh) * | 2014-01-06 | 2015-07-08 | 山东大明精细化工有限公司 | 一种有机氯含量测定方法 |
CN115453025A (zh) * | 2022-09-30 | 2022-12-09 | 成都施贝康生物医药科技有限公司 | 一种水合氯醛的有关物质检测方法 |
-
2002
- 2002-09-19 RU RU2002125176/12A patent/RU2214860C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104764836A (zh) * | 2014-01-06 | 2015-07-08 | 山东大明精细化工有限公司 | 一种有机氯含量测定方法 |
CN104502477A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-04-08 | 南宁化工股份有限公司 | 一种三氯乙醛废硫酸中有机物的分析方法 |
CN115453025A (zh) * | 2022-09-30 | 2022-12-09 | 成都施贝康生物医药科技有限公司 | 一种水合氯醛的有关物质检测方法 |
CN115453025B (zh) * | 2022-09-30 | 2024-02-09 | 成都施贝康生物医药科技有限公司 | 一种水合氯醛的有关物质检测方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2002125176A (ru) | 2005-01-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
He et al. | Novel restricted access materials combined to molecularly imprinted polymers for selective solid-phase extraction of organophosphorus pesticides from honey | |
Smith | Before the injection—modern methods of sample preparation for separation techniques | |
Cannell | How to approach the isolation of a natural product | |
Song et al. | Recent advances in molecularly imprinted polymers in food analysis | |
Aguilar | Reversed-phase high-performance liquid chromatography | |
Prieto et al. | Stir-bar sorptive extraction: A view on method optimisation, novel applications, limitations and potential solutions | |
Zhong et al. | Dynamic liquid–liquid–solid microextraction based on molecularly imprinted polymer filaments on-line coupling to high performance liquid chromatography for direct analysis of estrogens in complex samples | |
Poole | Milestones in the development of liquid-phase extraction techniques | |
RU2214860C1 (ru) | Способ газохроматографического определения состава смесей, содержащих хлорорганические соединения | |
Sun et al. | Determination of sulfamethoxazole in milk using molecularly imprinted polymer monolith microextraction coupled to HPLC | |
Zoccali et al. | On-line liquid chromatography-comprehensive two dimensional gas chromatography with dual detection for the analysis of mineral oil and synthetic hydrocarbons in cosmetic lip care products | |
Inoue et al. | Analysis of thermal polymeric fatty acids, methyl esters and alcohols on Sephadex LH-20 | |
CN114062518B (zh) | 一种分离测定酒石酸光学异构体含量的方法 | |
US6683153B1 (en) | Thermal separation method for mixed polymers | |
Díaz-Álvarez et al. | Improved molecularly imprinted polymer grafted to porous polyethylene frits for the solid-phase extraction of thiabendazole from citrus sample extracts | |
Hanson et al. | Optimization strategies in ultrafast reversed-phase chromatography of proteins | |
Chen et al. | Novel liquid-liquid-solid microextraction using molecularly imprinted polymer monolithic fibres and its application to the extraction of s-triazine herbicides from water samples | |
EP2903739A2 (en) | Micro-scale liquid-liquid-liquid extraction | |
RU2055360C1 (ru) | Способ определения воды в жидких органических средах | |
Xie et al. | Qualitative and Quantitative Analysis of Sucrose Esters by Ultra-Performance Convergence Chromatography Combined with Mass Spectrometry | |
RU2504429C1 (ru) | Устройство для получения диффузионных полимерных мембран | |
SU1719983A1 (ru) | Способ определени состава анилидов карбоновых кислот в процессе синтеза желтых защищаемых компонент | |
Sturaro et al. | Hydrogenated terphenyl contaminants in recycled paper | |
SU1068805A1 (ru) | Способ определени полигидроксисоединений | |
RU2213959C2 (ru) | Способ количественного определения о-алкиловых эфиров метилфосфоновой кислоты в водных матрицах методом реакционной газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектированием |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20050315 |
|
PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20060322 |
|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180920 |