RU2214468C2 - Method of cleaning aqueous solutions of cobalt from manganese - Google Patents
Method of cleaning aqueous solutions of cobalt from manganese Download PDFInfo
- Publication number
- RU2214468C2 RU2214468C2 RU2001134027/02A RU2001134027A RU2214468C2 RU 2214468 C2 RU2214468 C2 RU 2214468C2 RU 2001134027/02 A RU2001134027/02 A RU 2001134027/02A RU 2001134027 A RU2001134027 A RU 2001134027A RU 2214468 C2 RU2214468 C2 RU 2214468C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- manganese
- cobalt
- ions
- solution
- mno
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
Способ очистки растворов кобальта от марганца относится к области извлечения веществ осаждением труднорастворимого соединения и может быть использован в цветной и черной металлургии, а также для очистки промышленных и бытовых стоков. The method of purification of cobalt solutions from manganese relates to the field of extraction of substances by precipitation of an insoluble compound and can be used in non-ferrous and ferrous metallurgy, as well as for the treatment of industrial and domestic wastes.
Известны способы извлечения марганца [В.Ф. Гиллебранд и др. Практическое руководство по неорганическому анализу, из-во. - М.: Химия, 1966, с.494-497, 503-505] в виде труднорастворимых соединений (МnО2, МnРO4 и др.)
Недостатком способа является загрязнение марганца примесями.Known methods for the extraction of manganese [V.F. Gillebrand et al. A Practical Guide to Inorganic Analysis, because of. - M .: Chemistry, 1966, p. 494-497, 503-505] in the form of sparingly soluble compounds (MnO 2 , MnPO 4 , etc.)
The disadvantage of this method is the contamination of manganese impurities.
Наиболее близким техническим решением являются способы очистки раствора кобальта от марганца [Худяков И.Ф., Кляйн С.Э., Агеев Н.Г. Металлургия меди, никеля, сопутствующих элементов и проектирование цехов. - М.: Металлургия, 1993, c. 166-167] осаждением последнего из нагретых кислых растворов в присутствии окислителей - активного хлора или гипохлорита натрия или калия. The closest technical solution are methods for purifying a solution of cobalt from manganese [Khudyakov I.F., Klein S.E., Ageev N.G. Metallurgy of copper, nickel, related elements and design of workshops. - M.: Metallurgy, 1993, p. 166-167] by precipitation of the last of the heated acidic solutions in the presence of oxidizing agents - active chlorine or sodium or potassium hypochlorite.
Недостатком способов является то, что наряду с марганцем соосаждается значительное количество кобальта, к тому же использование в качестве окислителя хлора приводит к необходимости применения специального оборудования, а также принятия мер экологической безопасности от хлора для окружающей среды. The disadvantage of these methods is that along with manganese a significant amount of cobalt is deposited, in addition, the use of chlorine as an oxidizing agent necessitates the use of special equipment, as well as environmental safety measures against chlorine.
Задачей изобретения является создание эффективного способа извлечения ионов марганца из водных растворов солей кобальта без использования хлора в качестве окислителя. The objective of the invention is to provide an effective method for the extraction of manganese ions from aqueous solutions of cobalt salts without the use of chlorine as an oxidizing agent.
Технический результат, который может быть достигнут при осуществлении изобретения, заключается в высокой степени эффективности извлечения ионов марганца из водных растворов солей кобальта с одновременной экономичностью и простотой процесса. The technical result that can be achieved by carrying out the invention consists in a high degree of efficiency of extraction of manganese ions from aqueous solutions of cobalt salts with simultaneous economical and simple process.
Этот технический результат достигается тем, что в способе осаждения ионов марганца из кислых растворов солей кобальта с введением в раствор окислителей осаждение осуществляют в присутствии в растворе ионов калия и фтора, а окислители вводят по стехиометрии на окисление ионов марганца. В качестве окислителей используют Со(ОН)3, МnO2, КМnO4.This technical result is achieved by the fact that in the method of deposition of manganese ions from acidic solutions of cobalt salts with the introduction of oxidizing agents into the solution, the precipitation is carried out in the presence of potassium and fluorine ions in the solution, and the oxidizing agents are introduced by stoichiometry for the oxidation of manganese ions. As oxidizing agents, Co (OH) 3 , MnO 2 , KMnO 4 are used .
Сущность способа поясняется данными табл. 1-4 и чертежом, из которых следует, что лучшие результаты селективного осаждения получены при наличии в кислом растворе ионов калия и фтора. Последние стабилизируют ион марганца (III), полученный окислением иона марганца (II), в результате подавляется реакция диспропорционирования
2Mn3+=Mn2++Mn4+,
которая возвращает исходную форму иона марганца (II).The essence of the method is illustrated by the data in table. 1-4 and the drawing, from which it follows that the best results of selective precipitation were obtained in the presence of potassium and fluorine ions in an acidic solution. The latter stabilize the manganese (III) ion obtained by oxidation of the manganese (II) ion, as a result of which the disproportionation reaction is suppressed
2Mn 3+ = Mn 2+ + Mn 4+ ,
which returns the original form of the manganese (II) ion.
Если использовать окислители только на окисление ионов марганца (II), то селективность осаждения ионов марганца возрастает, так как в отличие от марганца, кобальт остается в виде иона кобальта (II), последний в меньшей степени соосаждается с соединениями марганца, в которых последний находится, в отличие от ионов кобальта, в более высокой степени окисления. Таким образом, ионы кобальта и марганца находятся в различных степенях окисления, причем ионы марганца в высших степенях окисления находятся в составе нерастворимых соединений и в условиях опытов осаждаются, ионы кобальта остаются в низших степенях окисления и остаются в растворе. If oxidants are used only for the oxidation of manganese (II) ions, then the selectivity of the deposition of manganese ions increases, because unlike manganese, cobalt remains in the form of a cobalt (II) ion, the latter being less precipitated with the manganese compounds in which the latter is located, unlike cobalt ions, in a higher degree of oxidation. Thus, cobalt and manganese ions are in different oxidation states, with manganese ions in higher oxidation states being insoluble compounds and precipitated under experimental conditions, cobalt ions remain in lower oxidation states and remain in solution.
Примеры практического применения
Пример 1 (табл.2)
Состав исходного раствора, г/дм3: Со 30, Мn 0,6; рН 3,5.Practical examples
Example 1 (table 2)
The composition of the initial solution, g / DM 3 : Co 30, Mn 0.6; pH 3.5.
В табл. 2 даны результаты селективного осаждения марганца из растворов сульфата кобальта (II) и марганца (II) с использованием в качестве окислителей КМnO4, MnO2, Со(ОН)3. Окислители применяли в количестве, необходимом для окисления марганца(II) до марганца (III). Окисление проводили при комнатной температуре. Осаждение осуществляли также в присутствии макрокомпонентов КСl, NaCl и NaF, взятых в количестве, необходимом для образования комплекса 4КF•Мn2F6•Н2O или 4NaF•Mn2F6•H2O. Перемешивание осуществляли в течение 15-20 мин. В процессе осаждения рН 1,5-3,5.In the table. 2 shows the results of selective deposition of manganese from solutions of cobalt (II) sulfate and manganese (II) using KMnO 4 , MnO 2 , Co (OH) 3 as oxidizing agents. The oxidizing agents were used in an amount necessary for the oxidation of manganese (II) to manganese (III). Oxidation was carried out at room temperature. Precipitation was also carried out in the presence of the macrocomponents KCl, NaCl, and NaF, taken in the amount necessary for the formation of the 4KF • Mn 2 F 6 • H 2 O or 4NaF • Mn 2 F 6 • H 2 O complex. Stirring was carried out for 15–20 min . During the deposition process, the pH is 1.5-3.5.
В опытах 1-3 осаждение марганца осуществляли из растворов сульфата кобальта (II) с концентрацией 0,6 г/дм3 Мn (II) в отсутствиt фторидов и хлоридов. Осадок отделяли от раствора фильтрованием через фильтр средней плотности и промывали дистиллированной водой.In experiments 1-3, manganese was precipitated from solutions of cobalt (II) sulfate with a concentration of 0.6 g / dm 3 Mn (II) in the absence of fluorides and chlorides. The precipitate was separated from the solution by filtration through a medium density filter and washed with distilled water.
При использовании в качестве окислителя КМnO4 содержание ионов Мn в фильтрате возрастает примерно в два раза, значительно содержание ионов марганца и в промывной воде.When KMnO 4 is used as an oxidizing agent, the content of Mn ions in the filtrate doubles, and the content of manganese ions in the wash water is also significant.
При использовании в качестве окислителей MnO2 и Со(ОН)3 содержание ионов марганца в растворе уменьшается на порядок, ионы марганца в промывной воде отсутствуют, извлечение марганца составляет 95%, потери кобальта составляют 10-20%.When using MnO 2 and Co (OH) 3 as oxidizing agents, the content of manganese ions in the solution decreases by an order of magnitude, there are no manganese ions in the wash water, manganese recovery is 95%, and cobalt losses are 10-20%.
В опытах 4-9 осаждение марганца осуществляли из растворов сульфата кобальта (II) с концентрацией 0,6 г/дм3 Мn (II) на фоне макрокомпонентов из фторидов и хлоридов натрия и калия. Извлечение марганца не менее 98%, особенно высокие показатели получены при использовании в качестве окислителя КМnO4 в присутствии NaF (извлечение 100%), что способствовало образованию наиболее устойчивого в растворе комплекса 4КF•Мn2F6•Н2O.In
Пример 2 (табл.3)
Состав исходного раствора, г/дм3: Со 30, Мn 12; рН 3,5.Example 2 (table 3)
The composition of the initial solution, g / DM 3 : Co 30, Mn 12; pH 3.5.
В опытах 1-5 осаждение марганца осуществляли из растворов сульфата кобальта (II) с концентрацией 12 г/дм3 Мn (II) на фоне макрокомпонентов из фторидов и хлоридов натрия и калия. Извлечение марганца не менее 83% получено для всех окислителей на фоне макрокомпонента NaF, особенно высокие показатели получены при использовании в качестве окислителя КМnO4 в присутствии NaF (извлечение 100%), что способствовало образованию наиболее устойчивого в растворе комплекса 4КF•Мn2F6•Н2O.In experiments 1-5, manganese was precipitated from cobalt (II) sulfate solutions with a concentration of 12 g / dm 3 Mn (II) against the background of macrocomponents from sodium and potassium fluorides and chlorides. Manganese extraction of at least 83% was obtained for all oxidizing agents against the background of the macro component NaF, especially high values were obtained when KMnO 4 was used as an oxidizing agent in the presence of NaF (100% extraction), which contributed to the formation of the most stable 4KF • Mn 2 F 6 • complex in solution H 2 O.
Проведен рентгенофазовый анализ осадков, полученных в условиях опытов табл.3. An X-ray phase analysis of precipitates obtained under the conditions of the experiments of Table 3 was carried out.
В системе
CoSO4+MnSO4+KMnO4+NaF+H2O
вероятными фазами осадка являются Мn2О3, MnO2, (Co, Mn)(CoMn)2O4, Na3MnF6, NаМnF3, Со(ОН)2 и другие, при этом соотношение Со:Мn≤1:5.In system
CoSO 4 + MnSO 4 + KMnO 4 + NaF + H 2 O
The possible phases of the precipitate are Mn 2 O 3 , MnO 2 , (Co, Mn) (CoMn) 2 O 4 , Na 3 MnF 6 , NaMnF 3 , Co (OH) 2 and others, with the ratio Co: Mn≤1: 5 .
В системе
CoSO4+MnSO4+Co(OH)3+NaF+H2O
вероятными фазами осадка являются Мn3O4, MnO2, CoMn2O4, Мn(O,ОН)2, МnF3, NaMnF3, СоМn2O4, СоООН, Со(ОН)2 и другие, при этом соотношение Со:Мn≤1:3,5.In system
CoSO 4 + MnSO 4 + Co (OH) 3 + NaF + H 2 O
The possible phases of the precipitate are Mn 3 O 4 , MnO 2 , CoMn 2 O 4 , Mn (O, OH) 2 , MnF 3 , NaMnF 3 , CoMn 2 O 4 , CoOOH, Co (OH) 2 and others, with the Co ratio : Mn≤1: 3.5.
В системе
СоSO4+МnSO4+Со(ОН)3+KСl+Н2O
вероятными фазами осадка являются Мn2О3, MnO, MnCl2, K4MnO4, К3МnO4, CoMn2O4, (Со, Мn)(СоМn)2O4, КМnСl3, МnООН, Со3O4, Со(ОН)2 и другие, при этом соотношение Со:Мn≤1:4.In system
CoSO 4 + MnSO 4 + Co (OH) 3 + KCl + H 2 O
The possible phases of the precipitate are Mn 2 O 3 , MnO, MnCl 2 , K 4 MnO 4 , K 3 MnO 4 , CoMn 2 O 4 , (Co, Mn) (CoMn) 2 O 4 , KMnCl 3 , MnOOH, Co 3 O 4 , Co (OH) 2 and others, with the ratio of Co: Mn≤1: 4.
В системе
CoSO4+MnSO4+MnO2+KCl+H2O
вероятными фазами осадка являются K2Mn4O8, K2Mn4O9, МnСо2O4, Мn(O,ОН)2,
Со3O4, СоООН и другие, при этом соотношение Со:Мn≤1:3,5.In system
CoSO 4 + MnSO 4 + MnO 2 + KCl + H 2 O
the possible phases of the precipitate are K 2 Mn 4 O 8 , K 2 Mn 4 O 9 , MnCo 2 O 4 , Mn (O, OH) 2 ,
Co 3 O 4 , CoOOH and others, with the ratio of Co: Mn≤1: 3.5.
В системе
CoSO4+MnSO4+MnO2+NaCl+H2O
вероятными фазами осадка являются MnO2, NaMnO2, Mn(O, OH)2, СоООН, и другие, при этом соотношение Со:Мn≤1:1,5.In system
CoSO 4 + MnSO 4 + MnO 2 + NaCl + H 2 O
the possible phases of the precipitate are MnO 2 , NaMnO 2 , Mn (O, OH) 2 , CoOOH, and others, with the ratio Co: Mn≤1: 1.5.
Пример 3
В условиях опыта 1 табл.2 проведен процесс окисления ионов марганца (II) по реакции (I) в отсутствии ионов кобальта и макрокомпонентов из фторидов и хлоридов.Example 3
Under the conditions of
Установлено, что процесс осуществляется медленно, в пределах 8 часов осадок не образуется и только через сутки наблюдается образование осадка. В условиях опыта 1 табл.2, но в отсутствии ионов кобальта в растворе объемом 1 дм3 и порционном введении окислителя КМnO4 получены результаты, представленные в таблице 1.It was established that the process is carried out slowly, no precipitate is formed within 8 hours, and only after a day is a precipitate formed. Under the conditions of
Таким образом, в данных условиях извлечение ионов марганца в осадок возрастает с увеличением количества введенного окислителя. Thus, under these conditions, the extraction of manganese ions in the precipitate increases with an increase in the amount of introduced oxidizing agent.
Пример 4 (чертеж, табл.4)
На чертеже дана схема процесса селективного осаждения ионов марганца из раствора сульфата кобальта объемом 200 см3 на фоне макрокомпонента NaF (Сисх= 30 г/дм3 Со, Сис=10 г/дм3 Мn, окислитель - MnO2) с последующим обратным растворением кобальта при контакте выпавшего осадка с кислым перекисным раствором, а в табл.4 дан материальный баланс этого процесса по марганцу.Example 4 (drawing, table 4)
The drawing shows a diagram of the process of selective deposition of manganese ions from a solution of cobalt sulfate with a volume of 200 cm 3 against the background of the macrocomponent NaF (C ref = 30 g / dm 3 Co, C is = 10 g / dm 3 Mn, the oxidizing agent is MnO 2 ), followed by the reverse dissolution of cobalt upon contact of the precipitate with an acidic peroxide solution, and Table 4 gives the material balance of this process for manganese.
Полученные результаты свидетельствуют о том, что в присутствии ионов калия и фтора повышается селективность осаждения ионов марганца из растворов сульфата кобальта. Обратным селективным растворением кобальта из осадка, содержащего гидроксиды и оксиды кобальта и марганца сложного состава, кислым раствором возможна очистка растворов кобальта от примеси марганца. The results obtained indicate that in the presence of potassium and fluorine ions, the selectivity of the deposition of manganese ions from solutions of cobalt sulfate increases. By reverse selective dissolution of cobalt from a precipitate containing hydroxides and oxides of cobalt and manganese with a complex composition and an acidic solution, it is possible to purify cobalt solutions from manganese impurities.
Во всех опытах (табл.2-4) в процессе осаждения за счет окислительно-восстановительных процессов происходило повышение рН раствора. In all experiments (Tables 2–4), during the deposition process due to redox processes, the pH of the solution increased.
Нагревание улучшает показатели процесса извлечения марганца. Heating improves the performance of the manganese extraction process.
При использовании в качестве окислителя КМnO4 в присутствии NaF возможны следующие процессы:
8MnSO4+2KMnO4+8H2SO4=5Mn2(SO4)3+K2SO4+8H2O, (1)
при этом реакция диспропорционирования
Mn2(SO4)3+2H2O=MnSO4+2H2SO4+MnO2, (2)
в присутствии фтористого калия не происходит, так как образуется комплекс 4КF•Мn2F6•Н2O, стабилизирующий ион Mn3+, чем, вероятно, и объясняются лучшие результаты извлечения примеси марганца в присутствии ионов калия и фтора. Кроме того, все исходные компоненты находятся в растворе, что обеспечивает лучший массообмен.When using KMnO 4 as an oxidizing agent in the presence of NaF, the following processes are possible:
8MnSO 4 + 2KMnO 4 + 8H 2 SO 4 = 5Mn 2 (SO 4 ) 3 + K 2 SO 4 + 8H 2 O, (1)
wherein the disproportionation reaction
Mn 2 (SO 4 ) 3 + 2H 2 O = MnSO 4 + 2H 2 SO 4 + MnO 2 , (2)
in the presence of potassium fluoride does not occur, since a 4KF • Mn 2 F 6 • H 2 O complex is formed, which stabilizes the Mn 3+ ion, which probably explains the best results of the extraction of manganese impurities in the presence of potassium and fluorine ions. In addition, all the starting components are in solution, which provides better mass transfer.
Исследованиями установлено, что на фоне фторидов при использовании в качестве окислителя перекиси водорода или хлора результаты аналогичны тем, которые получены при использовании в качестве окислителя марганцевокислого калия. Studies have established that against the background of fluorides when using hydrogen peroxide or chlorine as an oxidizing agent, the results are similar to those obtained when using potassium permanganate as an oxidizing agent.
Следует иметь в виду, что использование ионов фтора представляет экологическую опасность для экосистем, поэтому его следует вводить в раствор в строго оптимальном количестве, не допуская избытка, к тому же его применение целесообразно в замкнутом цикле, что возможно при переработке осадка марганца с целью использования ионов фторида и марганца в обороте. It should be borne in mind that the use of fluorine ions is an environmental hazard for ecosystems, therefore, it should be introduced into the solution in a strictly optimal amount, avoiding excess, moreover, its use is advisable in a closed cycle, which is possible when processing manganese precipitate with the aim of using ions fluoride and manganese in circulation.
Разработанный способ может быть использован для извлечения марганца из производственных растворов, в том числе содержащих катионы кобальта и других металлов, а также для очистки сточных вод от ионов марганца. The developed method can be used to extract manganese from industrial solutions, including those containing cations of cobalt and other metals, as well as to treat wastewater from manganese ions.
По сравнению с прототипом осаждение ионов марганца из кислых растворов солей кобальта (II) в присутствии окислителей и ионов калия и фтора обеспечивает более высокую селективность разделения марганца и кобальта, обеспечивает большую экологическую безопасность. Compared with the prototype, the deposition of manganese ions from acidic solutions of cobalt (II) salts in the presence of oxidizing agents and potassium and fluorine ions provides a higher selectivity for the separation of manganese and cobalt, provides greater environmental safety.
Способ экономичен за счет использования недорогих реагентов, по существу являющихся промпродуктами в производстве кобальта и его соединений, и недорогой аппаратуры за счет использования менее агрессивных сред. The method is economical due to the use of inexpensive reagents, which are essentially intermediate products in the production of cobalt and its compounds, and inexpensive equipment due to the use of less aggressive environments.
Использование комплекса из фторидов калия, стабилизирующего марганец (III), сокращает количество окислителя, необходимого для процесса окисления марганца по схеме Мn(II)-->Mn(III), снижает соосаждение кобальта при выделении марганца в виде труднорастворимого соединения. The use of a complex of potassium fluorides stabilizing manganese (III) reduces the amount of oxidizing agent required for the process of manganese oxidation according to the scheme Mn (II) -> Mn (III), reduces co-precipitation of cobalt during the separation of manganese as a sparingly soluble compound.
Обратное растворение осадка в кислом растворе, в том числе и при использовании восстановителя только на восстановление кобальта по схеме Со(III)-->Со(II), дает дополнительные возможности для глубокого разделения кобальта и марганца. The reverse dissolution of the precipitate in an acidic solution, including when using a reducing agent only for the reduction of cobalt according to the Co (III) -> Co (II) scheme, provides additional opportunities for deep separation of cobalt and manganese.
Замена хлора на другие окислители позволяют сделать процесс экономичнее и экологически безопаснее. Replacing chlorine with other oxidizing agents makes the process more economical and environmentally friendly.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001134027/02A RU2214468C2 (en) | 2001-12-18 | 2001-12-18 | Method of cleaning aqueous solutions of cobalt from manganese |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001134027/02A RU2214468C2 (en) | 2001-12-18 | 2001-12-18 | Method of cleaning aqueous solutions of cobalt from manganese |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001134027A RU2001134027A (en) | 2003-08-20 |
| RU2214468C2 true RU2214468C2 (en) | 2003-10-20 |
Family
ID=31988578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001134027/02A RU2214468C2 (en) | 2001-12-18 | 2001-12-18 | Method of cleaning aqueous solutions of cobalt from manganese |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2214468C2 (en) |
-
2001
- 2001-12-18 RU RU2001134027/02A patent/RU2214468C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ХУДЯКОВ И.Ф. и др. Металлургия меди, никеля, сопутствующих элементов и проектирование цехов. - М.: Металлургия, 1993, с. 166-167. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2233898C2 (en) | Method of preparation of magnesium chloride solution | |
| CN115652114B (en) | Recycling process of thallium in thallium-containing solution | |
| AU5392096A (en) | Process for the manufacture of hypochlorite bleaching compositions | |
| RU2214468C2 (en) | Method of cleaning aqueous solutions of cobalt from manganese | |
| CN100418890C (en) | Method for preparing potassium ferrate by using waste liquid from acid washing steel | |
| KR100481760B1 (en) | Process for removing selenium from a selenium-containing liquid | |
| RU2390500C1 (en) | Method of purifying aqueous solutions from arsenic and concomitant heavy metals | |
| EP0997436B9 (en) | Process for preparing usable products from an impure ferric sulfate solution | |
| RU2214469C2 (en) | Method of cleaning aqueous solutions of cobalt and manganese | |
| RU2343225C2 (en) | Method of regeneration treatment of alkaline solutions of copper coating | |
| CN108754179B (en) | Method for oxidizing pretreatment of zinc-containing secondary material | |
| JP4604203B2 (en) | Treatment method for waste liquid containing heavy metals | |
| JPH02124721A (en) | Production of chromium chloride | |
| WO1996036560A1 (en) | Process for the manufacture of hypochlorite bleaching compositions | |
| RU2725322C1 (en) | Method of purifying a chloride solution from iron | |
| CN108408960A (en) | A method of liquid is scrapped in the iron-containing pickling of recovery processing | |
| RU2057071C1 (en) | Method for recovery of rhenium, osmium and arsenic rhenium containing wash sulfuric acid | |
| FI66438B (en) | FOERFARANDE FOER ATT UR SULFATEXTRAKTIONSLOESNING SELEKTIVT AVAEGSNA JAERN I FERRIFORM | |
| RU2205236C1 (en) | Electrochemical method of cleaning aqueous solutions of nickel from manganese | |
| Wada et al. | Recycling of wastewater containing iron-complex cyanides using UV photodecomposition and UV ozone oxidation in combination with an ion-exchange resin method | |
| RU1789509C (en) | Method of producing manganese carbonate | |
| SU1740465A1 (en) | Method for precipitation of chlorine from acid sulfate solutions | |
| RU2212460C2 (en) | Electrochemical method of cleaning aqueous cobalt solutions from manganese | |
| KR100411183B1 (en) | Recovery of Acids from Stainless Waste Pickling Solution with Column Extractor | |
| RU2105828C1 (en) | Method of preparing electrolytic manganese dioxide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20031219 |