RU2213764C1 - Способ дезодорирующей очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов - Google Patents
Способ дезодорирующей очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2213764C1 RU2213764C1 RU2002112349/04A RU2002112349A RU2213764C1 RU 2213764 C1 RU2213764 C1 RU 2213764C1 RU 2002112349/04 A RU2002112349/04 A RU 2002112349/04A RU 2002112349 A RU2002112349 A RU 2002112349A RU 2213764 C1 RU2213764 C1 RU 2213764C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- emulsifiers
- oil
- hydrogen sulfide
- alkaline
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам очистки углеводородного сырья от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов и может быть использовано в газонефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности. Содержащиеся в нефти и газоконденсате сероводород и низкомолекулярные меркаптаны окисляют кислородом воздуха в присутствии водно-щелочного раствора фталоцианинового катализатора и эмульгаторов, способствующих эмульгированию водно-щелочного раствора в сырье при температуре 0-65oС и давлении 0,1-3,0 МПа. На 1 моль сероводородной и меркаптановой серы берут 0,1-2,5 моль щелочи (NaOH, KOH, NH4OH)) и 0,01-0,2 г фталоцианинового катализатора, эмульгатор вводят в количестве 1-50 г на 1 т сырья. В качестве эмульгаторов используют гидрооксиды и водо- и нефтерастворимые соли кальция и магния, жирные, нафтеновые и сульфокислоты и их соли. Кальциевые и магниевые соли сульфофталоцианинов кобальта используются одновременно как катализаторы и как эмульгаторы. Способ позволяет сократить время перемешивания сырья и водно-щелочного раствора катализатора, и как следствие этого, исключение или уменьшение объема реактора (колонны окисления) для проведения реакции окисления сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов. 3 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к способам очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и меркаптанов и может быть использовано в газонефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности.
В нефтях и газоконденсатах может присутствовать до 0,05% (500 ppm) сероводорода и до 0,1% (1000 ppm) низкомолекулярных меркаптанов C1-С3 (СН3SН, C2Н5SH и С3Н7SН). Присутствие сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов придает нефтям и газоконденсатам неприятный, дурной запах. Допустимое содержание сероводорода и метил-, этилмеркаптанов в нефтях и газоконденсатах по зарубежным стандартам не должно превышать 20-30 ppm.
Для удаления из нефтепродуктов сероводорода, низкомолекулярных меркаптанов и кислых примесей проводят защелачивание, т.е. нефтепродукты промывают водными растворами щелочей. При этом сероводород, низкомолекулярные меркаптаны (в основном С1 и С2), фенолы и кислоты образуют водорастворимые соли и удаляются с щелочными растворами /Химия нефти и газа. Под ред. проф. Проскурякова В. А. -Л. : Химия. 1981. -338 с/. Для очистки нефти этот способ не применяется ввиду сложности и многостадийности процесса и образования эмульсий.
За рубежом очистку нефтепродуктов от сероводорода и меркаптанов проводят на установках типа "Мерокс". Процесс многостадийный, в основном применяется для очистки бензина. Бензин предварительно промывают 1-3%-м раствором, затем обрабатывают 10-12%-м раствором гидрооксида натрия, содержащим около 0,02% фталоцианинового катализатора, при объемном соотношении бензина и щелочного раствора катализатора, равном 100:15. Щелочной раствор отделяют от бензина. Меркаптаны натрия, растворенные в этом растворе, окисляют кислородом воздуха до дисульфидов, затем щелочной раствор отделяют от дисульфидов, укрепляют свежим раствором щелочи и катализатора и возвращают в процесс. Для предварительной промывки сырья от сероводорода и кислых примесей берут на одну часть бензина 0,1-0,25 частей 1-3%-й щелочи. Отработанный щелочной раствор или сернисто-щелочные стоки (СЩС) обезвреживают (окисляют) на специальной установке, где сульфиды окисляют кислородом воздуха до менее токсичных тиосульфата и сульфата натрия.
Недостатком способа является многостадийность процесса, большие объемы щелочных растворов и большое количество СЩС.
На Тенгизском месторождении нефти республики Казахстан очистку нефти от низкомолекулярных меркаптанов проводят путем обработки водным раствором NaOH, содержащим фталоцианиновый катализатор, и кислородом воздуха при 50-55oС и давлении до 1,0 МПа. После щелочной раствор катализатора отделяют от очищенной нефти и возвращают в процесс /Мазгаров А.М., Вильданов А.Ф., Сухов С. Н. и др. Новый процесс очистки нефтей и газоконденсатов от низкомолекулярных меркаптанов //Химия и техн. топлив и масел. 1996. 6. C. 11/. При давлении около 1 МПа воздух растворяется в сырье и щелочном растворе. Окисление меркаптанов в основном идет в водно-щелочной фазе. Соотношение нефти и водно-щелочного раствора поддерживают равным 100:(15-20).
Недостатком этого способа является то, что его невозможно применять для дезодорирующей очистки нефтей и газоконденсатов, образующих с щелочными растворами трудноразделяющиеся эмульсии. Для проведения реакции окисления H2S и RSH при 50-55oС в течение 4-8 мин при перемешивании требуется соответствующий реактор. В качестве такого реактора применяют колонны с ситчатыми тарелками диаметром около 2 и высотой до 15 м.
По технической сущности и достигаемому результату наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ дезодорирующей очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов по патенту РФ 2120464, Кл.6 С 10 G 27/06, 27/10 от 12.09.97. По этому патенту очистку сырья от сероводорода и меркаптанов проводят путем окисления кислородом воздуха в присутствии 0,05-0,5% к сырью водно-щелочного раствора фталоцианинового катализатора при температуре 25-65oС и давлении 0,2-3,0 МПа. В поток сырья одновременно вводят 25-45%-й раствор щелочи и 0,15-0,25%-й раствор фталоцианинового катализатора, затем вводят сжатый воздух, смесь выдерживают в течение 5-180 мин, после часть смеси направляют на смешение с исходным сырьем, а основная часть очищенного сырья выводится из процесса. На 1 моль сероводородной и меркаптановой серы берут 0,1-0,8 молей щелочи и 0,01-0,1 г катализатора. В качестве катализатора используют дисульфо-, дихлордиоксидисульфо-, тетрасульфо- и полифталоцианины кобальта.
Недостатком этого способа является необходимость длительного, до 3 ч, перемешивания сырья и водно-щелочного раствора катализатора, т.е. требуется большой объем реактора (колонны окисления) для перемешивания. При необходимости дезодорации большого объема сырья применение этого способа эффективно только в случаях образования достаточно стойких эмульсий сырья и щелочного раствора, когда для образования однородной эмульсии достаточно однократное кратковременное перемешивание, после которого реакция может идти в эмульсии в любом емкостном оборудовании в течение до 3х ч.
Задачей предлагаемого изобретения является сокращение времени перемешивания сырья и водно-щелочного раствора катализатора и, как следствие этого, исключение или уменьшение объема реактора (колонны окисления) для проведения реакции окисления сероводорода и меркаптанов.
Решение поставленной задачи достигается путем нейтрализации содержащихся в нефти и газоконденсате сероводорода и меркаптанов водно-щелочными растворами фталоцианиновых катализаторов в присутствии веществ (эмульгаторов), способствующих образованию эмульсий и взятых в количестве 1-50 г на одну тонну нефти и газоконденсата, и окисления образующихся сульфидов и меркаптидов кислородом воздуха при температуре 0-65oС и давлении 0,1-3,0 МПа. На 1 моль сероводородной и меркаптановой серы берут 0,1-2,5 молей щелочи (NaOH, КОН, NH4ОH) и 0,01-0,2 г фталоцианинового катализатора. В качестве эмульгаторов используют жирные и нафтеновые кислоты, сульфокислоты, соли этих кислот, оксиды, гидрооксиды и соли щелочно-земельных металлов. Водорастворимые эмульгаторы вводят в виде водных и/или воднощелочных растворов.
Отличительным признаком предлагаемого способа является проведение процессов нейтрализации и окисления сероводорода и меркаптанов в присутствии эмульгаторов, взятых в количестве 1-50 г на 1 т нефти и газоконденсата. Введение эмульгаторов и образование долгоотстаивающихся эмульсий позволяет резко сокращать необходимое время перемешивания нефти и газоконденсата с щелочными растворами. При этом для образования эмульсии достаточно кратковременное эффективное перемешивание, далее реакция окисления может идти в любом емкостном оборудовании (в резервуаре) или в трубопроводе длительное время без постоянного перемешивания. В это время воздух в сырье находится в растворенном, а водно-щелочной раствор катализатора - в эмульгированном состоянии.
При введении эмульгатора меньше 1 г на 1 т сырья его эмульгирующее действие становится малозаметным. Во введении более 50 г/т эмульгатора нет необходимости и это неэкономично.
Состав и количество эмульгатора подбираются с учетом количества подлежащих очистке сероводорода и меркаптанов в сырье, свойств сырья образовывать эмульсии и допустимого содержания воды и минеральных веществ в сырье. При небольших количествах H2S и меркаптанов С1-С2 и небольших количествах воды и минеральных солей в исходном сырье для его очистки требуется небольшой расход щелочи. В этом случае можно создавать практически не разделяющиеся эмульсии и отработанный щелочной раствор оставить в виде эмульсии в сырье. Например, при введении в сырье водно-щелочного раствора катализатора и эмульгатора в количестве 1 кг на 1 т сырья содержание воды в очищенном сырье будет увеличиваться на не более чем 0,1%. При этом содержание воды и минеральных солей в сырье может быть в пределах допустимых норм.
Если с учетом вводимого количества водно-щелочного раствора содержание воды и минеральных веществ в сырье будет превышать допустимые нормы, то эмульгатор следует вводить в таком количестве, чтобы отработанный водный раствор отделить от сырья, т.е. чтобы эмульсия почти полностью отстаивалась через несколько часов.
По сравнению с известным способом в предлагаемом изобретении несколько расширены температурно-временные режимы процесса, так как за счет образования эмульсии стало возможным проводить процесс окисления в емкостном оборудовании (в резервуарах или в трубопроводах) длительное время. В таких условиях нет необходимости специально подогревать сырье для ускорения процессов окисления Н2S и RSH.
Процессы нейтрализации и окисления сероводорода и меркаптанов основаны на известных реакциях
H2S+NaOH←→NaHS+H2О (1)
RSH+NaOH←→RSNa+H2O (2)
2NaHS+O2-->2NaOH+2S (3)
2RSNa+0,5O2+H2O-->RSSR+2NaOH (4)
Реакции (3) и (4) катализируются фталоцианинами, применяют дисульфо-, тетрасульфо-, дихлордиоксидисульфо- и полифталоцианины кобальта. По реакциям (1) и (2) щелочь расходуется, а по реакциям (3) и (4) - регенерируется. В благоприятных условиях (Т= 40-60oС, время окисления - до 10 ч, при избытке кислорода воздуха, низкой кислотности сырья и т.п.) процессы окисления H2S и RSH могут быть проведены при минимальных расходах щелочи (0,1 моль) и катализатора (0,01 г). При пониженных температурах (0-25oС) реакции (3) и (4) идут медленно. В этих условиях ускорение процесса дезодорации сырья возможно по реакциям (1) и (2), для этого требуется повышенный расход щелочи. Кроме того, часть щелочи может расходоваться на нейтрализацию находящихся в сырье нафтеновых кислот, фенолов, растворенного углекислого газа, солей кальция, магния, железа и др. Поэтому максимальный расход щелочи составляет 2,5 моля на 1 моль сероводорода и меркаптанов С1-С2.
H2S+NaOH←→NaHS+H2О (1)
RSH+NaOH←→RSNa+H2O (2)
2NaHS+O2-->2NaOH+2S (3)
2RSNa+0,5O2+H2O-->RSSR+2NaOH (4)
Реакции (3) и (4) катализируются фталоцианинами, применяют дисульфо-, тетрасульфо-, дихлордиоксидисульфо- и полифталоцианины кобальта. По реакциям (1) и (2) щелочь расходуется, а по реакциям (3) и (4) - регенерируется. В благоприятных условиях (Т= 40-60oС, время окисления - до 10 ч, при избытке кислорода воздуха, низкой кислотности сырья и т.п.) процессы окисления H2S и RSH могут быть проведены при минимальных расходах щелочи (0,1 моль) и катализатора (0,01 г). При пониженных температурах (0-25oС) реакции (3) и (4) идут медленно. В этих условиях ускорение процесса дезодорации сырья возможно по реакциям (1) и (2), для этого требуется повышенный расход щелочи. Кроме того, часть щелочи может расходоваться на нейтрализацию находящихся в сырье нафтеновых кислот, фенолов, растворенного углекислого газа, солей кальция, магния, железа и др. Поэтому максимальный расход щелочи составляет 2,5 моля на 1 моль сероводорода и меркаптанов С1-С2.
В качестве щелочных реагентов в реакциях (1-4) можно использовать NaOH, КОН, NH4OH (применение вышеуказанных щелочных агентов и катализаторов известно из патента РФ 2109033 /БИ 11, 1998/).
Необходимый расход кислорода по реакции (3) составляет 32 г на 64 г (2 моля) сероводородной серы. Расход воздуха составляет
на 1 г этой серы,
где 0,23 - массовое содержание кислорода в воздухе, %. Часть кислорода воздуха расходуется на побочные реакции. Поэтому воздух вводят в 1,5-кратном количестве, т.е. на 1 г серы требуется 2,174•1,5=3,26 г или
литров воздуха. При высоком содержании в сырье H2S и RSH, например, 0,15% или 1500 г/т требуется 2,57•1500=3855 л или 3,85 нм3 воздуха на 1 т сырья. Для растворения такого количества воздуха в сырье необходимо давление до 3,5 МПа, соответственно требуется оборудование, рассчитанное на такое давление. Однако за счет связывания части H2S по реакции (1) без полного окисления NaHS расход воздуха может быть снижен. Поэтому в предлагаемом изобретении, как и в известном способе (патент 2120464), за верхний предел давления взят 3,0 МПа.
на 1 г этой серы,
где 0,23 - массовое содержание кислорода в воздухе, %. Часть кислорода воздуха расходуется на побочные реакции. Поэтому воздух вводят в 1,5-кратном количестве, т.е. на 1 г серы требуется 2,174•1,5=3,26 г или
литров воздуха. При высоком содержании в сырье H2S и RSH, например, 0,15% или 1500 г/т требуется 2,57•1500=3855 л или 3,85 нм3 воздуха на 1 т сырья. Для растворения такого количества воздуха в сырье необходимо давление до 3,5 МПа, соответственно требуется оборудование, рассчитанное на такое давление. Однако за счет связывания части H2S по реакции (1) без полного окисления NaHS расход воздуха может быть снижен. Поэтому в предлагаемом изобретении, как и в известном способе (патент 2120464), за верхний предел давления взят 3,0 МПа.
Различные нефти и газоконденсаты содержат различное количество нафтеновых кислот. Известно, что соли этих кислот являются эмульгаторами водно-нефтяных эмульсий. Водорастворимые соли нафтеновых кислот и щелочных металлов способствуют образованию гидрофильных эмульсий типа "масло в воде", а водо- и нефтерастворимые соли щелочно-земельных металлов - образованию гидрофобных эмульсий типа "вода в масле". В предлагаемом изобретении речь идет об образовании гидрофобных эмульсий. Хорошими эмульгаторами для образования таких эмульсий являются кальциевые, магниевые и стронциевые соли нафтеновых-, жирных- и сульфокислот, содержащих более 12 атомов углерода в молекуле /Эрих В.И., Расина М.Г., Рудин М.Г. Химия и технология нефти и газа. -М.:Химия. 1977. C. 110-112/.
Если нефть или газоконденсат содержат достаточное количество нафтеновых кислот, то для образования нафтенатов и более или менее стойкой эмульсии достаточно вводить необходимое количество гидроокисей щелочно-земельных металлов или их водорастворимых солей, например, бикарбонатов. В присутствии щелочей (NaOH, КОН, NH4ОН) в предлагаемом способе ионы щелочно-земельных металлов можно вводить также в составе любых водо- или нефтерастворимых солей. Например, можно использовать хлориды (СаСl2, MgСl2), которые в щелочной среде образуют гидрооксиды Са(ОН)2 и Mg(OH)2, а эти гидрооксиды далее образуют нефтерастворимые нафтенаты.
Если содержание нафтеновых кислот в нефти и газоконденсате недостаточно, то необходимо вводить эмульгатор полностью, т.е. не только ионы Ме++, но и кислоты. Наряду с нафтеновыми кислотами можно использовать более доступные и более дешевые жирные кислоты (стеариновая, олеиновая и т.п.) и сульфокислоты (RSO3Н) или соли этих кислот. Дешевыми промышленными продуктами являются стеарат кальция и соли сульфокислот.
Тяжелые нефти, содержащие достаточное количество нафтеновых кислот, образуют с щелочной водой стойкие эмульсии без введения эмульгаторов. В других случаях образуются малостабильные эмульсии, которые расслаиваются за несколько минут. В таких случаях для повышения стабильности эмульсии достаточно вводить небольшое количество 1-10 г эмульгатора. Некоторые легкие нефти и, особенно, газоконденсаты не образуют стойких эмульсий с щелочными растворами. В таких случаях необходимо вводить эмульгатора больше - до 50 г на 1 т сырья (см. табл.1).
В качестве катализаторов реакции окисления меркаптидов в щелочных растворах в известных способах и в предлагаемом способе применяют фталоцианины кобальта, в основном сульфированные фталоцианины, т.е. сульфокислоты и их натриевые соли, например динатриевая соль дисульфокислоты фталоцианина кобальта (ДСФК). Соли этих кислот и щелочно-земельных металлов одновременно являются катализаторами и эмульгаторами. Они легко образуются при действии на сульфированные фталоцианины растворами хлоридов кальция или магния:
2RSO3Nа+СаСl2=(RSO3)2Ca+2NaСl.
2RSO3Nа+СаСl2=(RSO3)2Ca+2NaСl.
Способ опробован в лабораторных условиях, ниже приведены примеры и результаты проведенных экспериментов.
ПРИМЕР 1
Проверка эмульгирующих способностей эмульгаторов.
Проверка эмульгирующих способностей эмульгаторов.
В делительную воронку на 250 мл берут 100 мл нефти или газоконденсата, вводят 0,07-2,0 мл водного раствора щелочей (NaOH, КОН, NH4OH), концентрацией 2-20%, содержащего 0,1-1,0% эмульгатора в растворенном или в эмульгированном виде. Делительную воронку с содержимым нагревают в водяной бане до расчетной температуры, энергично перемешивают в течении 2 мин и при этой температуре в водяной бане дают выдержку, в течение которой отмечают количество отделившейся водной фазы в носике делительной воронки.
Опыты по известному способу проводят так же, но без введения эмульгатора.
Результаты опытов приведены в табл. 1.
ПРИМЕР 2
В делительную воронку вместимостью 0,25 л берут 100 мл охлажденной до 5-10oС нефти или газоконденсата, добавляют расчетное количество свежеприготовленного водно-щелочного раствора фталоцианина и вводят расчетное количество эмульгатора в чистом виде или в виде водных растворов. Свободное пространство делительной воронки заполняют кислородом, воронку закрывают резиновой пробкой, содержимое подогревают до расчетной температуры и энергично перемешивают в течение 2 мин, затем дают выдержку при той же температуре в течение до 10 ч. За счет подогрева сырья в колбе создается некоторое избыточное давление. Использование кислорода или обогащенного кислородом воздуха позволяет повысить количество растворенного кислорода в сырье, что равноценно проведению процесса под давлением. В ходе выдержки отмечают количество отстоявшегося водного раствора во времени. После выдержки анализируют содержание сероводорода и меркаптанов в углеводородной и водной фазах.
В делительную воронку вместимостью 0,25 л берут 100 мл охлажденной до 5-10oС нефти или газоконденсата, добавляют расчетное количество свежеприготовленного водно-щелочного раствора фталоцианина и вводят расчетное количество эмульгатора в чистом виде или в виде водных растворов. Свободное пространство делительной воронки заполняют кислородом, воронку закрывают резиновой пробкой, содержимое подогревают до расчетной температуры и энергично перемешивают в течение 2 мин, затем дают выдержку при той же температуре в течение до 10 ч. За счет подогрева сырья в колбе создается некоторое избыточное давление. Использование кислорода или обогащенного кислородом воздуха позволяет повысить количество растворенного кислорода в сырье, что равноценно проведению процесса под давлением. В ходе выдержки отмечают количество отстоявшегося водного раствора во времени. После выдержки анализируют содержание сероводорода и меркаптанов в углеводородной и водной фазах.
Опыты проводят с введением различных по составу и количеству щелочных растворов в присутствии (или отсутствии) различных эмульгаторов. Результаты опытов приведены в табл.2.
Обсуждение результатов опытов.
Из опытов табл. 1 следует, что в известном способе без эмульгатора 5-10%-ные растворы NaOH полностью отделяются от Тенгизской нефти за 1,5-2 мин (опыты 9 и 10), а в предлагаемом способе в присутствии эмульгаторов за 10 мин отделяется менее половины щелочного раствора (опыты 1-8). В известном способе 10-20%-ные растворы NaOH из Жаножольской нефти отделяются за 10 мин (опыты 16 и 17), а в присутствии эмульгаторов образуются эмульсии, не разделяющиеся в течении 6-10 ч. Стойкость эмульсии зависит от соотношения углеводородной и водной фаз: чем больше это соотношение, тем больше стойкость эмульсии, т. е. время ее разделения. При введении в сырье малых количеств водно-щелочного раствора для эмульгирования его требуется менее 10 г/т эмульгатора (опыты 13 и 15). С увеличением количества водной фазы возрастает необходимое количество эмульгатора для получения эмульсии (опыты 1 и 2; 3 и 4). В опытах 8 и 15 натриевые соли ДСФК и ДХОСФК при действии Са(ОН)2 и MgCl2 образуют соответствующие кальциевые и магниевые соли фталоцианинов.
Количество введенного эмульгатора в табл. 1 и 2 приведено в расчете на 1 т сырья, т.е. в г/т или в ррm (миллионная доля).
Как видно из табл. 2, в опытах с добавлением эмульгаторов в конечном счете достигается более глубокая очистка сырья от меркаптанов, чем в опытах без введения эмульгатора. Это объясняется тем, что в опытах без эмульгатора водно-щелочной раствор катализатора отделяется от сырья, что приводит к прекращению процесса окисления RSH в органической фазе. Так, в опытах 7 и 8 за первые 5 мин реакции (2 мин перемешивания и 3 мин отстоя) достигается одинаковая степень окисления RSH, а в последующие 15 мин в опыте 8 после разделения фаз меркаптановая сера Srsh снижается на 60 ppm, a в опыте 7, где за это время отстаивается только около 40% водного раствора, окисляется 220 ppm меркаптановой серы.
Claims (4)
1. Способ дезодорирующей очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов путем нейтрализации их водно-щелочными растворами фталоцианиновых катализаторов с расходом щелочи (NaOH, KOH, NH4OH) от 0,1 до 2,5 моль, фталоцианинового катализатора - от 0,01 до 0,2 г на 1 моль сероводородной и меркаптановой серы и окисления образующихся сульфидов и меркаптидов кислородом воздуха при температуре 0-65oС и давлении 0,1-3,0 МПа, отличающийся тем, что смешение нефти и газоконденсата с водно-щелочным раствором фталоцианинового катализатора проводят в присутствии веществ (эмульгаторов), способствующих образованию эмульсии сырья и щелочного раствора и взятых в количестве 1-50 г на 1 т нефти и газоконденсата.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве эмульгаторов используют соединения щелочноземельных металлов: оксиды, гидрооксиды и водорастворимые соли кальция и магния в виде их растворов в воде и/или водно-щелочных растворах фталоцианиновых катализаторов.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве эмульгаторов используют жирные и нафтеновые кислоты, сульфокислоты и их соли.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве эмульгатора и катализатора используют кальциевые и магниевые соли сульфофталоцианинов кобальта.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002112349/04A RU2213764C1 (ru) | 2002-05-07 | 2002-05-07 | Способ дезодорирующей очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002112349/04A RU2213764C1 (ru) | 2002-05-07 | 2002-05-07 | Способ дезодорирующей очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2213764C1 true RU2213764C1 (ru) | 2003-10-10 |
RU2002112349A RU2002112349A (ru) | 2004-01-20 |
Family
ID=31989151
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2002112349/04A RU2213764C1 (ru) | 2002-05-07 | 2002-05-07 | Способ дезодорирующей очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2213764C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2541523C2 (ru) * | 2013-07-09 | 2015-02-20 | Открытое акционерное общество "Волжский научно-исследовательский институт углеводородного сырья" (ОАО "ВНИИУС") | Способ подготовки нефти и газоконденсата |
RU2545455C2 (ru) * | 2011-01-31 | 2015-03-27 | Меричем Компани | Способ обработки углеводородов |
RU2678995C2 (ru) * | 2017-06-22 | 2019-02-05 | Общество с ограниченной ответственностью "Химмотолог" | Способ дезодорации углеводородов нефти |
-
2002
- 2002-05-07 RU RU2002112349/04A patent/RU2213764C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2545455C2 (ru) * | 2011-01-31 | 2015-03-27 | Меричем Компани | Способ обработки углеводородов |
RU2541523C2 (ru) * | 2013-07-09 | 2015-02-20 | Открытое акционерное общество "Волжский научно-исследовательский институт углеводородного сырья" (ОАО "ВНИИУС") | Способ подготовки нефти и газоконденсата |
RU2678995C2 (ru) * | 2017-06-22 | 2019-02-05 | Общество с ограниченной ответственностью "Химмотолог" | Способ дезодорации углеводородов нефти |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2002112349A (ru) | 2004-01-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2640810B1 (en) | Process for removing heavy metals from fluids | |
SU508220A3 (ru) | Способ очистки нефти и нефт ных фракций от серу-и азотсодержащих соединений | |
US8992769B2 (en) | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids | |
EP3441442B1 (en) | A process for the reduction of the sulphur content of fuels | |
EP3891253A1 (en) | Controlled catalytic oxidation of merox process by-products in an integrated refinery process | |
Aitani et al. | A review of non-conventional methods for the desulfurization of residual fuel oil | |
US6488840B1 (en) | Mercaptan removal from petroleum streams (Law950) | |
RU2213764C1 (ru) | Способ дезодорирующей очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов | |
US20120125820A1 (en) | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids | |
US8721873B2 (en) | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids | |
US8728303B2 (en) | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids | |
US9029624B2 (en) | Treatment method for spent caustic soda | |
US7713409B2 (en) | Method for reducing the level of elemental sulfur and total sulfur in hydrocarbon streams | |
RU2120464C1 (ru) | Способ дезодорирующей очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов и установка для его осуществления | |
RU2109033C1 (ru) | Способ очистки нефти и газоконденсата от сероводорода | |
RU2678995C2 (ru) | Способ дезодорации углеводородов нефти | |
CA2573470C (en) | Method for reducing the level of elemental sulfur and total sulfur in hydrocarbon streams | |
RU2196804C1 (ru) | Способ подготовки сероводородсодержащей нефти | |
RU2272065C2 (ru) | Способ очистки тяжелой нефти от сероводорода | |
RU2167187C1 (ru) | Способ очистки нефти, газоконденсата и нефтепродуктов от сероводорода | |
RU2186087C1 (ru) | Способ дезодорирующей очистки нефти, газоконденсата от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов | |
US1988832A (en) | Process for breaking petroleum emulsions | |
RU2541523C2 (ru) | Способ подготовки нефти и газоконденсата | |
RU2125586C1 (ru) | Способ получения углеводородных дистиллятов с низким содержанием серы | |
RU2242499C2 (ru) | Способ очистки нефти, газоконденсата и их фракций от меркаптанов и сероводорода |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20050603 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100508 |