RU2210598C2 - Method of blast-furnace smelting of titanomagnetite ores - Google Patents
Method of blast-furnace smelting of titanomagnetite ores Download PDFInfo
- Publication number
- RU2210598C2 RU2210598C2 RU2001125873/02A RU2001125873A RU2210598C2 RU 2210598 C2 RU2210598 C2 RU 2210598C2 RU 2001125873/02 A RU2001125873/02 A RU 2001125873/02A RU 2001125873 A RU2001125873 A RU 2001125873A RU 2210598 C2 RU2210598 C2 RU 2210598C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- slag
- blast
- manganese
- furnace
- tio
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области черной металлургии, а именно к производству в доменных печах природно-легированного ванадием чугуна, а также титанистых шлаков, пригодных для переработки на пигментный диоксид титана. The invention relates to the field of ferrous metallurgy, and in particular to the production of naturally-vanadium alloyed cast iron in blast furnaces, as well as titanic slags, suitable for processing into pigment titanium dioxide.
Известен способ доменной плавки титаномагнетитовых руд [1] с применением для разжижения шлака щелочных соединений в количестве, обеспечивающем их массовую долю в шлаке 1,5-2,5%. Щелочи вводят в шихту в виде кусковых нефелиновых сиенитов или в кокс при коксовании углей в виде поваренной соли. A known method of blast furnace smelting of titanomagnetite ores [1] using alkali compounds to liquefy slag in an amount that ensures their mass fraction in the slag of 1.5-2.5%. Alkalis are introduced into the charge in the form of lumpy nepheline syenites or into coke during coking of coal in the form of table salt.
В современных условиях этот способ не может быть использован из-за улетучивания части щелочей, что приводит к ухудшению экологии, а также из-за снижения стойкости кладки печи и образования настылей. In modern conditions, this method cannot be used due to the volatilization of part of the alkalis, which leads to environmental degradation, as well as due to a decrease in the stability of the masonry furnace and the formation of accretions.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому изобретению является способ (прототип) доменной плавки титаномагнетитовых руд [2], включающий вдувание углеводородных заменителей кокса в горн печи, загрузку и проплавку рудных составляющих шихты, кокса и флюсов в соотношении, обеспечивающем основность конечного шлака (CaO:SiO2) в пределах от 0,9 до 1,2, причем вдувание углеводородов, в частности природного газа, является существенным признаком способа, обеспечивающим снижение температур в фурменных очагах, что способствует получению низкокремнистых чугунов (0,15-0,35% Si) при достаточно высоком извлечении ванадия (80-85%).The closest in technical essence and the achieved result to the proposed invention is a method (prototype) of blast furnace smelting of titanomagnetite ores [2], including the injection of hydrocarbon substitutes for coke in the furnace, loading and smelting of the ore components of the charge, coke and fluxes in a ratio that ensures the basicity of the final slag (CaO: SiO 2 ) in the range from 0.9 to 1.2, moreover, the injection of hydrocarbons, in particular natural gas, is an essential feature of the method, providing a decrease in temperature in the tuyere centers, that o contributes to the production of low-silicon cast iron (0.15-0.35% Si) with a sufficiently high extraction of vanadium (80-85%).
Основные недостатки прототипа обусловлены неравновесностью титанистых шлаков в восстановительных условиях доменной плавки. В избытке углерода и при температурах доменного процесса исходный диоксид титана восстанавливается с образованием оксидов титана низших валентностей, а также тугоплавких карбидов и оксикарбонитридов титана, загромождающих при определенных условиях (например, при горячем ходе печи или в случае длительных остановок) горн печи неплавкими массами. В таких случаях, а также для профилактики, промывают горн печи сварочным шлаком и (или) марганцевым агломератом [2, с. 122], что приводит к ухудшению средних технико-экономических показателей. The main disadvantages of the prototype are due to the disequilibrium of titanic slag in the reducing conditions of blast furnace smelting. In excess carbon and at the temperatures of the blast furnace process, the initial titanium dioxide is reduced to form lower valence titanium oxides, as well as refractory titanium carbides and oxycarbonitrides, which clutter the furnace hearth with non-melting masses under certain conditions (for example, when the furnace is hot or for long shutdowns). In such cases, as well as for prevention, the furnace hearth is washed with welding slag and (or) manganese sinter [2, p. 122], which leads to a deterioration of average technical and economic indicators.
При нормальном ходе печи 7-10% титана восстанавливается и переходит в металлическую фазу, но по мере науглероживания металла растворимость в нем титана уменьшается и избыточный титан выделяется, концентрируясь (вместе с вновь образующимся) на контактных поверхностях металл-шлак, шлак-кокс, повышая адгезию металла к шлаку и шлака к коксу. Это является причиной плохой фильтруемости шлака через коксовую насадку, что выражается, в частности, в появлении шлака на фурмах, особенно перед выпусками и при снятии дутья, а также причиной повышенных потерь металла со шлаком, главным образом, в виде так называемой гренали, представляющей собой корольки металла в шлаковой оболочке, обогащенной карбидами и оксикарбонитридами титана. In the normal course of the furnace, 7-10% of titanium is restored and goes into the metal phase, but as the metal is carbonized, the solubility of titanium in it decreases and excess titanium is released, concentrating (together with newly formed) on the contact surfaces of metal-slag, slag-coke, increasing adhesion of metal to slag and slag to coke. This is the reason for the poor filterability of the slag through the coke nozzle, which is expressed, in particular, in the appearance of slag on the tuyeres, especially before the outlets and when blowing, and also the reason for the increased loss of metal with slag, mainly in the form of the so-called grenaline, which is kings of metal in a slag shell enriched with titanium carbides and oxycarbonitrides.
По мере повышения содержания диоксида титана в исходной руде отмеченные осложнения нарастают и уже при 30% TiO2 в конечном шлаке работа доменной печи становится крайне неустойчивой и характеризуется частыми загромождениями горна неплавкими массами. Обобщая этот опыт, например, И.П. Семик приходит к выводу, что длительная плавка на шлаках с 30% ТiO2 и более "...неизменно приводила к расстройству хода доменной печи" [Известия АН СССР, О.Т.Н, 1941, 9, С.59].With an increase in the titanium dioxide content in the initial ore, the noted complications increase and even at 30% TiO 2 in the final slag, the operation of the blast furnace becomes extremely unstable and is characterized by frequent cluttering of the furnace with non-melting masses. Summarizing this experience, for example, I.P. Semik concludes that prolonged smelting on slags with 30% TiO 2 or more "... invariably led to a disruption in the course of the blast furnace" [Bulletin of the USSR Academy of Sciences, OTN, 1941, 9, p. 59].
В связи с изложенным возникает задача уменьшить потери металла со шлаком и повысить устойчивость технологии доменной плавки титаномагнетитовых руд в широком диапазоне концентраций ТiO2.In connection with the foregoing, the problem arises of reducing the loss of metal with slag and increasing the stability of the technology for blast-furnace smelting of titanomagnetite ores in a wide range of TiO 2 concentrations.
Это достигается тем, что в известном способе доменной плавки титаномагнетитовых руд, включающем загрузку и проплавку рудных составляющих шихты, кокса, флюсов и марганецсодержащих добавок, вдувание в горн печи углеводородных заменителей кокса, выпуск чугуна и титанистого шлака, согласно изобретению марганецсодержащие добавки вводят в агломерационную или в доменную шихту в количестве, обеспечивающем отношение в конечном доменном шлаке массовой доли монооксида марганца к диоксиду титана в пределах от 0,05 до 0,2. В качестве марганецсодержащих добавок используют марганцевые руды, колошниковую пыль, шламы и шлаки от выплавки ферромарганца в доменных печах и электропечах. This is achieved by the fact that in the known method for blast-furnace smelting of titanomagnetite ores, including loading and smelting the ore components of the charge, coke, fluxes and manganese-containing additives, blowing hydrocarbon substitutes for coke in the furnace furnace, releasing pig iron and titanium slag, according to the invention, manganese-containing additives are introduced into in the blast furnace charge in an amount providing a ratio in the final blast furnace slag of the mass fraction of manganese monoxide to titanium dioxide in the range from 0.05 to 0.2. As manganese-containing additives, manganese ores, blast furnace dust, sludges and slags from smelting ferromanganese in blast furnaces and electric furnaces are used.
Оксиды марганца повышают окислительный потенциал шлака, препятствуя тем самым понижению валентности титана и образованию загромождающих горн неплавких масс на основе тугоплавкого карбида титана (температура плавления TiC-3523К). Одновременно по этой же причине уменьшаются потери железа. Известно, что средняя массовая доля титана в гренали в пересчете на ТiO2 составляет 20-25%, а потери железа в виде гренали - 15-20 кг/т чугуна при невязке баланса по ТiO2 3-7 кг/т чугуна [Патент РФ 211707. Бюл. 23, 20.08.98 г.]. Из этих данных следует, что на 1 кг невязки по ТiO2 (или на 0,75 кг TiC) приходится 3-4 кг потерь железа в виде гренали (или 4-5 кг в пересчете на TiC). Поэтому исчезновение TiC автоматически приведет к исчезновению гренали, т.е. к уменьшению потерь железа со шлаком на 15-20 кг.Manganese oxides increase the oxidizing potential of slag, thereby preventing a decrease in titanium valency and the formation of clogging hearths of non-melting masses based on refractory titanium carbide (melting point TiC-3523K). At the same time, for the same reason, iron loss is reduced. It is known that the average mass fraction of titanium in grenal in terms of TiO 2 is 20-25%, and iron losses in the form of grenaline are 15-20 kg / t of cast iron with a residual balance of TiO 2 of 3-7 kg / t of cast iron [RF Patent 211707. Bull. 23, 08/20/98]. From these data it follows that 1 kg of residual in TiO 2 (or 0.75 kg of TiC) accounts for 3-4 kg of iron loss in the form of grenaline (or 4-5 kg in terms of TiC). Therefore, the disappearance of TiC will automatically lead to the disappearance of grenal, i.e. to reduce iron loss with slag by 15-20 kg.
Способ осуществляют следующим образом. The method is as follows.
1. По заданному составу рудных составляющих, кокса и флюсов, с учетом перехода элементов в чугун и шлак рассчитывают базовые величины:
Рo - расход руды или смеси руд, кг/т чугуна;
Шo - выход шлака, кг/т чугуна;
ТiO2 o и MnOo - массовые доли ТiO2 и МnО в шлаке, %.1. Given the composition of ore components, coke and fluxes, taking into account the transition of elements into pig iron and slag, the basic values are calculated:
R o - the consumption of ore or ore mixture, kg / t of pig iron;
W o - the output of slag, kg / t of pig iron;
TiO 2 o and MnO o - mass fractions of TiO 2 and MnO in the slag,%.
2. Из указанных пределов выбирают конкретное отношение ТiO2:МnО=СMn.2. From the specified limits choose a specific ratio TiO 2 : MnO = C Mn .
3. Выбирают марганецсодержащую добавку и рассчитывают выход из нее чугуна (lMn) и шлака (ШMn) в кг из 1 кг марганецсодержащей добавки. При этом коэффициенты перехода элементов в чугун и шлак принимают такими же, как в п.1.3. Select a manganese-containing additive and calculate the yield of cast iron (l Mn ) and slag (Ш Mn ) in kg from 1 kg of manganese-containing additive. In this case, the coefficients of the transition of elements to cast iron and slag are taken to be the same as in paragraph 1.
4. Рассчитывают расход марганецсодержащей добавки (РMn) по формуле
где (МnO)Mn и (ТiO2)Mn - массовые доли MnO и TiO2 в марганецсодержащей добавке;
kMn - степень перехода марганца в чугун, доли ед.4. Calculate the consumption of manganese-containing additives (P Mn ) according to the formula
where (MnO) Mn and (TiO 2 ) Mn are the mass fractions of MnO and TiO 2 in the manganese-containing additive;
k Mn is the degree of transition of manganese to cast iron, fractions of units
5. Корректируют базовые величины на расход марганецсодержащей добавки
6. В зависимости от крупности и физического состояния марганецсодержащей добавки вводят ее непосредственно в доменную или агломерационную шихту
7. Заданное отношение МnО: ТiO2 уточняют по конечным результатам, в частности, по режиму отработки продуктов плавки (стабильность времени выпуска, количество шлака на выпуске и т.п.).5. Correct the basic values for the consumption of manganese-containing additives
6. Depending on the size and physical condition of the manganese-containing additive, it is introduced directly into the blast furnace or sinter mixture
7. The predetermined ratio MnO: TiO 2 is specified according to the final results, in particular, according to the mode of working out the melting products (stability of the production time, amount of slag at the outlet, etc.).
Нижний предел отношения MnO:TiO2 (0,05) обусловлен тем, что ему соответствует минимум материальных и энергетических затрат, связанных с использованием марганецсодержащих добавок, при котором образование карбидов титана уже заметно тормозится. Дальнейшее понижение отношения нецелесообразно, так как положительное влияние марганецсодержащих добавок становится несущественным.The lower limit of the MnO: TiO 2 ratio (0.05) is due to the fact that it corresponds to a minimum of material and energy costs associated with the use of manganese-containing additives, in which the formation of titanium carbides is already noticeably inhibited. A further decrease in the ratio is impractical, since the positive effect of manganese-containing additives becomes insignificant.
Верхний предел (0,2) соответствует прекращению образования карбидов титана, поэтому дальнейшее повышение отношения МnО к ТiO2 также нецелесообразно.The upper limit (0.2) corresponds to the cessation of the formation of titanium carbides, therefore, a further increase in the ratio of MnO to TiO 2 is also impractical.
Примеры осуществления
Способ проверен в лабораторных условиях применительно к качканарскому агломерату состава, %: Fe-56,8; TiO2-2,6; SiO2-5,4; Аl2О3-2,8; CaO-6,67; MgO-2,7; МnО-0,25, а также применительно к агломерату из копансконо коллективного концентрата: Fe-54,4; TiO2-8,97; SiO2-3,55; Аl2О3-2,4; CaO-4,48; MgO-1,9; V2O5-0,8; МnО-0,29.Examples of implementation
The method is tested in laboratory conditions as applied to the Kachkanar agglomerate composition,%: Fe-56.8; TiO 2 -2.6; SiO 2 -5.4; Al 2 O 3 -2.8; CaO-6.67; MgO-2.7; MnO-0.25, as well as in relation to sinter from copansco collective concentrate: Fe-54.4; TiO 2 -8.97; SiO 2 -3.55; Al 2 O 3 -2.4; CaO-4.48; MgO-1.9; V 2 O 5 -0.8; MnO-0.29.
Из агломератов указанного состава в смеси с древесным углем и золой кокса (из расчета расхода кокса 500 кг/т чугуна) выплавили исходные шлаки 1 и 2 состава соответственно, %: TiO2-9,2 и 36,2; SiO2-28,9 и 20,70; Аl2О3-15,8 и 13,2; CaO-3,26 и 19,18; MgO-12,2 и 8,0; FeO-0,61 и 0,82; МnО-0,22 и 0,35 при содержании Мn в чугуне соответственно 0,29 и 0,48%.From the agglomerates of the specified composition in a mixture with charcoal and coke ash (based on the consumption of coke 500 kg / t of pig iron), the initial slags of
В качестве марганецсодержащей добавки к качканарскому агломерату выбрали шлак 3 от выплавки ферромарганца в доменной печи, содержащий 14,5 МnО, а к копанскому агломерату - марганцевую руду состава, %: МnО-36,87; Fe-5,09; SiO2-17,82; CaO-4,46; MgO-1,44; R2O-0,55; TiO2-0,2, из которой выплавили (с добавкой 12% CaO) шлак 4, содержащий, %: МnО-31,56; SiO2-30,52; CaO-28,56; Аl2О3-3,61; MgO-2,47; R2O-0,94; TiO2-0,38.
Полученные шлаки смешивали (1-й с 3-им и 2-й с 4-ым) в соотношениях, обеспечивающих заданные соотношения МnО: ТiO2, переплавляли в нейтральной атмосфере и исследовали фильтруемость через коксовую насадку. Для этого пробу шлака загружали в верхнюю часть тигля с решетчатым дном, заполненного коксиком фракции 10-12 мм и нагревали со скоростью 3oС в минуту до окончания фильтрации через слой коксика. При этом фиксировали температуру начала и конца фильтрации, количество вытекшего шлака и остаток шлака в коксовой насадке. Вытекший шлак анализировали на карбид титана, количество которого оценивали по массовой доле углерода в шлаке.The resulting slag was mixed (1st with 3rd and 2nd with 4th) in ratios providing the specified MnO: TiO 2 ratios, remelted in a neutral atmosphere, and filterability through a coke nozzle was examined. For this, a slag sample was loaded into the upper part of the crucible with a trellised bottom, filled with a coke fraction of 10-12 mm and heated at a rate of 3 o C per minute until filtration through a layer of coke. In this case, the temperature of the beginning and end of the filtration, the amount of slag leaked out and the slag residue in the coke nozzle were recorded. Leaked slag was analyzed for titanium carbide, the amount of which was estimated by the mass fraction of carbon in the slag.
Результаты опытов приведены в таблице, в которой указаны также расходные коэффициенты и выход шлака, рассчитанные по формулам (1)-(3). The results of the experiments are shown in the table, which also shows the expenditure coefficients and the output of slag calculated by the formulas (1) - (3).
Из таблицы видно, что по мере повышения отношения МnО:ТiO2 снижаются температуры начала и конца фильтрации, уменьшается доля остатка шлака в коксовой насадке и массовая доля карбидов в вытекшем шлаке. При MnO:TiO2=0,05 эти изменения становятся заметными, что и позволяет выбрать это значение в качестве нижнего предела. По мере повышения MnO:TiO2 свойства шлака улучшаются и при значении 0,2 массовая доля карбидов титана в шлаке становится равной нулю, что свидетельствует о нецелесообразности дальнейшего повышения отношения.The table shows that as the ratio MnO: TiO 2 increases, the temperatures of the beginning and end of the filtration decrease, the fraction of slag residue in the coke packing and the mass fraction of carbides in the leaked slag decrease. With MnO: TiO 2 = 0.05, these changes become noticeable, which allows us to choose this value as the lower limit. As MnO: TiO 2 increases, the properties of the slag improve and, at a value of 0.2, the mass fraction of titanium carbides in the slag becomes equal to zero, which indicates the inappropriateness of a further increase in the ratio.
Таким образом, сущность изобретения состоит в том, что с помощью марганецсодержащих добавок устанавливают и поддерживают заданное отношение МnО к ТiO2 в шлаке, повышая тем самым окислительный потенциал последнего и препятствуя восстановлению оксидов титана до тугоплавких карбидов. За счет этого уменьшаются потери металла со шлаком и обеспечивается устойчивая работа доменной печи в широком диапазоне изменений концентраций ТiO2 в шлаке.Thus, the essence of the invention lies in the fact that with the help of manganese-containing additives, the specified ratio of MnO to TiO 2 in the slag is established and maintained, thereby increasing the oxidation potential of the latter and preventing the reduction of titanium oxides to refractory carbides. Due to this, the loss of metal with slag is reduced and stable operation of the blast furnace is ensured in a wide range of TiO 2 concentrations in the slag.
Реализация предложенного технического решения позволит улучшить технико-экономические показатели передела качканарских руд, будет способствовать расширению сырьевой базы черной металлургии и лакокрасочной промышленности за счет вовлечения в эксплуатацию высокотитанистых руд Медведевского, Копанского и других месторождений, а также улучшит экологию на заводах, выплавляющих марганцевые сплавы за счет повышения степени утилизации их отходов. The implementation of the proposed technical solution will improve the technical and economic indicators of the redistribution of Kachkanar ores, will contribute to the expansion of the raw material base of ferrous metallurgy and paint and varnish industry through the involvement of high-titanium ores in Medvedevsky, Kopansky and other deposits, and will also improve the ecology of plants smelting manganese alloys due to increase the degree of disposal of their waste.
Источники информации
1. Брицке Э. В. , Тагиров К.Х., Шманенков И.В. Доменная плавка титаномагнетиков с применением в шихте нефелиновых сиенитов. Изв. АН СССР, О.Т.Н., 1961, 1, с.13-30, 2, с.9-40.Sources of information
1. Britske E.V., Tagirov K.Kh., Shmanenkov I.V. Blast furnace smelting of titanomagnets using nepheline syenites in a charge. Izv. USSR Academy of Sciences, O.T.N., 1961, 1, pp. 13-30, 2, pp. 9-40.
2. Производство чугуна. Технологическая инструкция. ТИ-102-Д-78-95, ТИ-115-Д-40-87, НТМК, ЧусМЗ. 2. Cast iron production. Technological instruction. TI-102-D-78-95, TI-115-D-40-87, NTMK, ChusMZ.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001125873/02A RU2210598C2 (en) | 2001-09-20 | 2001-09-20 | Method of blast-furnace smelting of titanomagnetite ores |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001125873/02A RU2210598C2 (en) | 2001-09-20 | 2001-09-20 | Method of blast-furnace smelting of titanomagnetite ores |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001125873A RU2001125873A (en) | 2003-06-20 |
| RU2210598C2 true RU2210598C2 (en) | 2003-08-20 |
Family
ID=29245838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001125873/02A RU2210598C2 (en) | 2001-09-20 | 2001-09-20 | Method of blast-furnace smelting of titanomagnetite ores |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2210598C2 (en) |
-
2001
- 2001-09-20 RU RU2001125873/02A patent/RU2210598C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ВЫПЛАВКА ВАНАДИЕВОГО ЧУГУНА ИЗ ТИТАНОМАГНЕТИТОВЫХ РУД УРАЛА. ОБЗОРНАЯ ИНФОРМАЦИЯ. ЦНИИИ и ТЭИЧМ, 1975, сер. 4, вып.1, с. 32. * |
| ПРОИЗВОДСТВО ЧУГУНА. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ИНСТРУКЦИЯ. ТИ-102-Д-78-95. АО "НТМК", с. 30-122. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU744754B2 (en) | Method of making iron and steel | |
| CN1040229C (en) | Process for producing pig iron and cement clinker | |
| US4373949A (en) | Method for increasing vessel lining life for basic oxygen furnaces | |
| RU2210598C2 (en) | Method of blast-furnace smelting of titanomagnetite ores | |
| KR20030010604A (en) | Ferroalloy Production | |
| KR102628195B1 (en) | Molten steel manufacturing method | |
| EP0015396B1 (en) | A method for increasing vessel lining life for basic oxygen furnaces | |
| CA1174855A (en) | Method of producing molten metal consisting mainly of manganese and iron | |
| JP3511808B2 (en) | Stainless steel smelting method | |
| US3165398A (en) | Method of melting sponge iron | |
| CA1062917A (en) | Process for making iron or steel utilizing lithium containing material as auxiliary slag formers | |
| JPH0563541B2 (en) | ||
| RU2805114C1 (en) | Steel melting method in electric arc furnace | |
| JPH0635604B2 (en) | Blast furnace operation method | |
| RU2385352C2 (en) | Procedure for blast melting titanium-magnetite raw material | |
| RU1788971C (en) | Method of blast furnace smelting of titanium-magnetite ores | |
| SU1125256A1 (en) | Method for smelting manganese-containing steels | |
| SU1097682A1 (en) | Method for smelting vanadium-containing steels | |
| SU945217A1 (en) | Charge for melting ferrous metals | |
| KR101301439B1 (en) | Method for decarburizing stainless steel in AOD | |
| RU2139938C1 (en) | Method of processing of iron-manganese raw material | |
| SU1300037A1 (en) | Steel melting method | |
| SU992592A1 (en) | Method for smelting steel in acid open-hearth furnaces | |
| RU2618030C1 (en) | Control method of the romelt liquid phase recovery process for processing iron bearing materials of high oxidation degree | |
| KR100496537B1 (en) | Refing Method in Converter by charging Coal |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040921 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120921 |