RU2209127C1 - Method for manufacturing molds and cores on base of gypsum binder at making castings of non- ferrous and precious alloys - Google Patents
Method for manufacturing molds and cores on base of gypsum binder at making castings of non- ferrous and precious alloys Download PDFInfo
- Publication number
- RU2209127C1 RU2209127C1 RU2002126014/02A RU2002126014A RU2209127C1 RU 2209127 C1 RU2209127 C1 RU 2209127C1 RU 2002126014/02 A RU2002126014/02 A RU 2002126014/02A RU 2002126014 A RU2002126014 A RU 2002126014A RU 2209127 C1 RU2209127 C1 RU 2209127C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- suspension
- cores
- ferrous
- molds
- mixture
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Producing Shaped Articles From Materials (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области литейного производства и может быть использовано для изготовления форм и стержней на гипсовом связующем в производстве отливок из цветных и драгоценных сплавов. The invention relates to the field of foundry and can be used for the manufacture of molds and cores on a gypsum binder in the production of castings from non-ferrous and precious alloys.
В настоящее время для этого наибольшее распространение получил "ЭН-ТИОХ - процесс" /1, 2/. Однако, являясь узкоспециализированным на производство ювелирных изделий, этот способ формообразования из импортных кристобалито-гипсовых смесей ("Суперкаст", "Сантикаст", "Ультравест" и др.) или отечественных динасо-гипсовых смесей ("Ювелирная-1", "Ювелирная-2") не обеспечивает требуемого качества изготовления литьем по выплавляемым моделям (ЛВМ) крупногабаритных сложнопрофильных художественных или машиностроительных отливок. At present, for this the most widely used is EN-TIOC - process / 1, 2 /. However, being highly specialized in the manufacture of jewelry, this method of forming from imported cristobalite-gypsum mixtures ("Supercast", "Santicast", "Ultravest" and others) or domestic dynamo-gypsum mixtures ("Jewelery-1", "Jewelry- 2 ") does not provide the required manufacturing quality by investment casting (LWM) of large-sized complex art or engineering castings.
Наиболее близким по технической сущности является способ, защищенный патентом РФ 2163524 /3/. В соответствии с указанным прототипом изготовление форм и стержней на гипсовом связующем при производстве отливок из цветных и драгоценных сплавов осуществляют путем перемешивания ингредиентов смеси, обработки в вакууме ультразвуком полученной суспензии, ее заливки в оснастку и отверждения. The closest in technical essence is the method protected by RF patent 2163524/3 /. In accordance with the specified prototype, the manufacture of molds and rods on a gypsum binder in the manufacture of castings from non-ferrous and precious alloys is carried out by mixing the ingredients of the mixture, sonication of the resulting suspension in vacuum, pouring it into the tooling and curing.
Известное техническое решение создает условия для эффективной дегазации самой суспензии, обеспечивает ее высокие реологические свойства и технологичность операции формовки. Вместе с тем прототип имеет следующие существенные недостатки:
- применяемый в прототипе способ предусматривает заливку суспензии в оснастку, в ходе которой возрастает вероятность ее газонасыщения вновь после дегазации за счет вакуумно-ультразвуковой обработки, в результате чего не удается достигнуть минимальной газонасыщенности самой формы или стержня на гипсовом связующем;
- водомассовое отношение, минимальное значение которого лимитируется требуемой текучестью суспензии, оказывается достаточно высоким и является главной причиной склонности к трещинообразованию форм и стержней, их увеличенной усадки, пониженной точности и прочности;
- неудовлетворительный комплекс физико-механических характеристик форм и стержней на гипсовом связующем для изготовления литьем по выплавляемым моделям крупногабаритных отливок вызывает по мере повышения их габаритов и массы увеличение брака по засорам, наплывам, неточности геометрии;
- формирование поверхностных дефектов (наплывов, засоров) на художественных и машиностроительных отливках увеличивает трудоемкость их зачистки и приводит к безвозвратным потерям цветных и драгоценных металлов и сплавов.The known technical solution creates the conditions for effective degassing of the suspension itself, ensures its high rheological properties and manufacturability of the molding operation. However, the prototype has the following significant disadvantages:
- used in the prototype method involves pouring the suspension into a snap, during which the likelihood of gas saturation increases again after degassing due to vacuum-ultrasonic treatment, as a result of which it is not possible to achieve the minimum gas saturation of the form itself or the core on a gypsum binder;
- the water-mass ratio, the minimum value of which is limited by the required fluidity of the suspension, is quite high and is the main reason for the tendency to crack formation of molds and cores, their increased shrinkage, reduced accuracy and strength;
- an unsatisfactory complex of physicomechanical characteristics of molds and cores on a gypsum binder for investment casting of large-size castings by casting using lost-wax models causes an increase in rejects due to blockages, influxes, and geometry inaccuracies;
- the formation of surface defects (sagging, blockages) on art and engineering castings increases the complexity of their cleaning and leads to irretrievable losses of non-ferrous and precious metals and alloys.
В основу изобретения положена задача создать такой способ изготовления форм и стержней на гипсовом связующем, который обеспечил бы формирование условий для их эффективной дегазации, а также повышение физико-механических характеристик за счет снижения до минимума водомассового отношения при сохранении высоких реологических свойств суспензии для улучшения качества производства художественных и машиностроительных отливок из цветных и драгоценных сплавов различных габаритов и массы. The basis of the invention is the task of creating such a method of manufacturing molds and rods on a gypsum binder, which would ensure the formation of conditions for their effective degassing, as well as increase physical and mechanical characteristics by minimizing the water-mass ratio while maintaining high rheological properties of the suspension to improve production quality art and engineering castings from non-ferrous and precious alloys of various dimensions and masses.
Указанная задача решается таким образом, что в способе изготовления форм и стержней на гипсовом связующем при производстве отливок из цветных и драгоценных сплавов, включающем перемешивание ингредиентов смеси, обработку в вакууме ультразвуком полученной суспензии, ее заливку в оснастку и отверждение, согласно изобретению, заливку суспензии производят в оснастку с отверстиями, снабженными полупроницаемыми мембранами, а после заливки суспензии осуществляют выдавливание из нее дисперсионной среды через указанные отверстия. This problem is solved in such a way that in the method of manufacturing molds and rods on a gypsum binder in the manufacture of castings of non-ferrous and precious alloys, including mixing the ingredients of the mixture, sonication of the resulting suspension in a vacuum, filling it in equipment and curing, according to the invention, the suspension is filled in a snap with holes equipped with semipermeable membranes, and after pouring the suspension, the dispersion medium is extruded from it through these holes.
При этом удаление дисперсионной среды производят под давлением (1,5... 5)105.In this case, the dispersion medium is removed under pressure (1.5 ... 5) 10 5 .
Выдавливание жидкой составляющей (дисперсионной среды) из залитой в оснастку суспензии обеспечивает повышение трещиноустойчивости, прочности, точности форм и стержней по существу за счет снижения их водомассового отношения. Squeezing the liquid component (dispersion medium) from the suspension poured into the tooling provides an increase in crack resistance, strength, accuracy of molds and cores essentially by reducing their water-mass ratio.
Удаление дисперсионной среды под давлением (1,5...5)105 Па из оснастки через отверстия в ней с полупроницаемыми мембранами вызывает эффект принудительной, избирательной фильтрации, в ходе которой жидкая фаза удаляется при сохранении в оснастке дисперсных частиц гипсового связующего, наполнителя и технологических добавок. В результате создаются условия для эффективной дегазации и коренного улучшения физико-механических свойств форм и стержней на гипсовом связующем. Это повышает качество изготовления литьем по выплавляемым моделям художественных или машиностроительных отливок из цветных и драгоценных сплавов различных размеров и массы.Removing the dispersion medium under pressure (1.5 ... 5) 10 5 Pa from the snap-in through openings in it with semipermeable membranes causes the effect of forced, selective filtration, during which the liquid phase is removed while the dispersed particles of gypsum binder, filler and technological additives. As a result, conditions are created for effective degassing and a radical improvement in the physicomechanical properties of molds and cores on a gypsum binder. This improves the quality of casting by investment casting of art or engineering castings from non-ferrous and precious alloys of various sizes and weights.
Диапозон значений давления (1,5...5) 105 ПА является оптимальным с позицией обеспечения минимального достижимого водомассового отношения, определяющего увеличение прочности, трещиноустойчивости и точности форм или стержней.The range of pressure values (1.5 ... 5) 10 5 PA is optimal with the position of ensuring the minimum achievable water-mass ratio, which determines the increase in strength, crack resistance and accuracy of molds or rods.
Предлагаемый способ осуществляют следующим образом. The proposed method is as follows.
Готовят затворитель смеси. Засыпают в него сухую формовочную массу, в качестве которой могут быть использованы отечественные смеси на гипсовом связующем: "Ювелирная-1", "Ювелирная-2", импортные: "Ультравест", "Суперкаст" и др. При этом наилучшие результаты для крупногабаритного литья дает смесь, защищенная патентом РФ 2129932 /4/. Затем осуществляют перемешивание ингредиентов с последующим одновременным вакуумированием и ультразвуковым воздействием на суспензию с гипсовым связующим в течение 2...6 мин. Для этого может быть использована установка, состоящая из ультразвукового генератора, например, марок УЗГ-22-10, УЗГ-8-01/22 151, магнитострикционного преобразователя (ПСМ-15) и ванны, дном которой служит волновод, соединенный с сердечником преобразователя. Ванна герметично закрывается крышкой, в которую через систему уплотнений устанавливается шток с крыльчаткой, приводимый в движение от электродвигателя, для перемешивания ингредиентов смеси. К ванне подсоединяется через трубопровод ресивер и вакуумный насос. Таким образом, осуществляя в ванне перемешивание ингредиентов смеси, проводят одновременно вакуумно-ультразвуковую обработку получаемой суспензии. Обработку суспензии проводят при частоте ультразвука 22...24 кГц и мощности 80. . . 100 Вт на выходе генератора, остаточном давлении воздуха в ванне - 1400...2000 Па. Prepare the grout mixture. Dry molding material is poured into it, which can be used as domestic mixtures on a gypsum binder: Jeweler-1, Jeweler-2, imported: Ultravest, Supercast, etc. Moreover, the best results for large casting gives a mixture protected by RF patent 2129932/4 /. Then, the ingredients are mixed, followed by simultaneous evacuation and ultrasonic treatment of the suspension with gypsum binder for 2 ... 6 minutes. For this, an installation consisting of an ultrasonic generator, for example, grades UZG-22-10, UZG-8-01 / 22 151, a magnetostrictive transducer (PSM-15), and a bath, the bottom of which is a waveguide connected to the core of the transducer, can be used. The bath is hermetically sealed with a lid, into which a rod with an impeller, driven by an electric motor, is installed through the sealing system to mix the ingredients of the mixture. The receiver and the vacuum pump are connected to the bath through the pipeline. Thus, by mixing the ingredients of the mixture in the bath, vacuum-ultrasonic treatment of the resulting suspension is carried out simultaneously. The suspension is processed at an ultrasound frequency of 22 ... 24 kHz and a power of 80.. . 100 W at the output of the generator, residual air pressure in the bath - 1400 ... 2000 Pa.
Ультразвуковая ванна крепится на цапфах и может поворачиваться относительно горизонтальной оси для выливания в оснастку (опоки, стержневые ящики) подготовленной суспензии. После ее заливки незамедлительно осуществляют выдавливание дисперсионной среды (жидкой составляющей) из отверстий, снабженных полупроницаемыми мембранами. При этом оптимально затворенное гипсовое связующее, наполнитель, технологические добавки остаются в оснастке, а избыточная жидкая фаза удаляется за счет избирательной принудительной фильтрации под давлением через мембрану. В качестве ее материала могут быть использованы хризотил-асбест (ГОСТ 12871-93), катионитовая смола КФ-1 (ГОСТ 20298-74), целлюлоза, пергамент, некоторые виды керамики и др. [6]. The ultrasonic bath is mounted on pins and can be rotated relative to the horizontal axis for pouring the prepared suspension into the tooling (flask, core boxes). After pouring it, the dispersion medium (liquid component) is extruded immediately from the holes equipped with semipermeable membranes. In this case, the optimally shut gypsum binder, filler, processing aids remain in the equipment, and the excess liquid phase is removed due to selective forced filtration under pressure through the membrane. Chrysotile asbestos (GOST 12871-93), KF-1 cation exchanger resin (GOST 20298-74), cellulose, parchment, some types of ceramics, etc. can be used as its material [6].
Давление может быть осуществлено профилирующей колодкой в опоке или поршнем через знаковую часть стержневого ящика. При этом оптимальным является диапозон значений (1,5...5)105 Па. Если давление меньше, чем 1,5•105 Па, не удается эффективно удалить дисперсионную среду и обеспечить минимально достижимое водомассовое отношение, определяющее повышенные физико-механические свойства форм и стержней на гипсовом связующем. При давлении больше чем 5•105 Па высока вероятность их механического разрушения.The pressure can be carried out by a profiling block in the flask or by a piston through the sign part of the core box. In this case, the optimal range is (1.5 ... 5) 10 5 Pa. If the pressure is less than 1.5 • 10 5 Pa, it is not possible to effectively remove the dispersion medium and provide the minimum achievable water-mass ratio, which determines the increased physical and mechanical properties of the molds and cores on the gypsum binder. At a pressure of more than 5 • 10 5 Pa, the probability of their mechanical destruction is high.
Предлагаемый способ изготовления форм и стержней на гипсовом связующем иллюстрируется следующим примером. The proposed method of manufacturing molds and rods on a gypsum binder is illustrated by the following example.
Пример. Используют смесь /4/ при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:
Гипс - 14
Динас - 60
Пылевидный возгон шамотного производства - 4
Алюмохромфосфатное связующее (АХФС) - 0,01
Вода - Остальное
При подготовке смеси предварительно воду перемешивают с АХФС и заливают полученный раствор в ультразвуковую ванну. Сухую формовочную массу засыпают в водный раствор АХФС из расчета 360...380 мл затворителя на 1 кг сухих составляющих смеси. После перемешивания ингредиентов смеси осуществляют одновременное вакуумирование и наложение ультразвукового поля на суспензию. Для этого применяют установку, представляющую собой вакуумируемую ультразвуковую ванну с электромешалкой. Дном ванны является волновод магнитострикционного преобразователя (ПМС-15), последовательно соединенного в электрическую цепь с генератором ультразвука марки УЗГ-22-10/5/.Example. Use the mixture / 4 / in the following ratio of ingredients, wt.%:
Gypsum - 14
Dinas - 60
Dusty sublimation of fireclay production - 4
Alumochromophosphate binder (AHFS) - 0.01
Water - Else
When preparing the mixture, water is preliminarily mixed with AHPS and the resulting solution is poured into an ultrasonic bath. The dry molding material is poured into an aqueous solution of AHFS at the rate of 360 ... 380 ml of a saturator per 1 kg of dry components of the mixture. After mixing the ingredients of the mixture, simultaneous evacuation and application of an ultrasonic field to the suspension are carried out. To do this, use the installation, which is a vacuum ultrasonic bath with an electric mixer. The bottom of the bath is a magnetostrictive transducer waveguide (PMS-15), connected in series to an electric circuit with an ultrasound generator of the brand UZG-22-10 / 5 /.
Обработку суспензии в такой установке проводят при частоте ультразвука 22 кГц и мощностью на выходе генератора 100 Вт. При этом остаточное воздушное давление в ультразвуковой ванне поддерживается в пределах 1400...2000 Па. Продолжительность вакуумно-ультразвуковой обработки составляет 5 мин. По ее окончании суспензию заливают в оснастку и незамедлительно выдавливают дисперсионную среду из отверстий, снабженных полупроницаемыми мембранами, в качестве материала которых используется хризотил-асбест (ГОСТ 12871-93). При этом варьируют давление принудительной фильтрации жидкой фазы через мембраны: (1,5; 3; 5) 105 Па.The processing of the suspension in such an installation is carried out at an ultrasound frequency of 22 kHz and a power output of the
Параллельно для получения сравнительных данных осуществляют изготовление форм и стержней согласно прототипу с фиксацией их физико-механических свойств. Показателями для сравнения являются объем пор, приходящийся на 1 кг форм, при различных высотах опок, прочность и твердость получаемых форм и стержней, точность их геометрии. In parallel, to obtain comparative data, the manufacture of molds and rods according to the prototype is carried out with fixation of their physical and mechanical properties. Indicators for comparison are the pore volume per 1 kg of molds at different heights of the flasks, the strength and hardness of the resulting molds and cores, and the accuracy of their geometry.
Прочность форм оценивали, испытывая на изгиб образцы размером (40 х 20 х 5)•10-3 м после естественной сушки на воздухе в течение 24 ч. Точность определяли по отклонению размеров образцов от номинальных, а их твердость (поверхностную прочность) - по прибору LTW 3122 (Польша). Влияние разработанного способа изготовления форм и стержней на их свойства в сравнении с прототипом представлено в таблице.The strength of the molds was evaluated by testing bending specimens of size (40 x 20 x 5) • 10 -3 m after natural drying in air for 24 hours. The accuracy was determined by the deviation of the sizes of the samples from the nominal, and their hardness (surface strength) - by the device LTW 3122 (Poland). The influence of the developed method for the manufacture of molds and cores on their properties in comparison with the prototype is presented in the table.
Из данных таблицы видно, что по мере увеличения высоты опок эффективность способа, применяемого в прототипе, значительно падает. Степень дегазации форм и стержней предлагаемым способом практически высока при всех указанных габаритах опок и практически не зависит от них. The table shows that as the height of the flasks increases, the effectiveness of the method used in the prototype decreases significantly. The degree of degassing of the molds and cores by the proposed method is practically high for all the indicated dimensions of the flasks and practically does not depend on them.
Результаты испытаний показывают также, что по сравнению с прототипом заявленный способ обеспечивает повышение более чем в 2,0 раза твердости и прочности форм и стержней на гипсовом связующем в производстве отливок из цветных и драгоценных сплавов. Это вызывает увеличение точности и улучшение качества их изготовления. The test results also show that compared with the prototype of the claimed method provides an increase of more than 2.0 times the hardness and strength of molds and cores on a gypsum binder in the production of castings from non-ferrous and precious alloys. This causes an increase in accuracy and an improvement in the quality of their manufacture.
Предлагаемый способ в литье по выплавляемым моделям художественных изделий и турбинных колес показал улучшение качества этих сложнопрофильных отливок. The proposed method in investment casting of artistic products and turbine wheels showed an improvement in the quality of these complex-shaped castings.
Принимая во внимание результаты проведенных испытаний, заявленный способ изготовления форм и стержней на гипсовом связующем может быть также использован для получения сложной литейной оснастки, в зубопротезном деле, ювелирном литье, в производстве машиностроительных заготовок ответственного назначения. Taking into account the results of the tests, the claimed method of manufacturing molds and cores on a gypsum binder can also be used to obtain complex casting equipment, in dental prosthetics, jewelry casting, and in the manufacture of critical engineering blanks.
Список литературы
1. Урвачев В.П., Кочетков В.В., Горина Н.Б. Ювелирное и художественное литье по выплавляемым моделям сплавов меди - Челябинск: Металлургия, 1991. -168 с.List of references
1. Urvachev V.P., Kochetkov V.V., Gorina N.B. Lost and investment casting on copper alloys - Chelyabinsk: Metallurgy, 1991. -168 p.
2. Магницкий О.Н., Пирайнен В.Ю. Художественное литье - СПб.: Политехника, 1996.-213 с. 2. Magnitsky ON, Pirainen V.Yu. Art Casting - St. Petersburg: Polytechnic, 1996.-213 p.
3. Патент РФ 2163524. Способ приготовления смеси для изготовления форм и стержней на гипсовом связующем при производстве отливок из цветных и драгоценных сплавов / Знаменский Л.Г., Кулаков Б.А., Ивочкина О.В. Бюл. 6, 2001 (прототип). 3. RF patent 2163524. A method of preparing a mixture for the manufacture of molds and cores on a gypsum binder in the manufacture of castings from non-ferrous and precious alloys / Znamensky LG, Kulakov BA, Ivochkina OV Bull. 6, 2001 (prototype).
4. Патент РФ 2129932. Смесь для изготовления керамических форм и стержней при производстве отливок из цветных и драгоценных сплавов и способ ее приготовления / Знаменский Л.Г., Кулаков Б.А., Крымский В.В. и др. Бюл. 13, 1999. 4. RF patent 2129932. A mixture for the manufacture of ceramic molds and cores in the manufacture of castings from non-ferrous and precious alloys and the method of its preparation / Znamensky LG, Kulakov BA, Krymsky VV and others. Byul. 13, 1999.
5. Основы физики и техники ультразвука / Б.А.Агранат, М.Н.Дубровин, Н.Н. Хавский и др. - М.: Высшая школа, 1987. - 352 с. 5. Fundamentals of physics and technology of ultrasound / B.A. Agranat, MN Dubrovin, NN Havsky et al. - M.: Higher School, 1987. - 352 p.
6. Евстратова К.И., Купина Н.И., Малахова И.И. Физическая и коллоидная химия - М.: Высшая школа, 1990. - 487 с. 6. Evstratova K.I., Kupina N.I., Malakhova I.I. Physical and colloid chemistry - M .: Higher school, 1990. - 487 p.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002126014/02A RU2209127C1 (en) | 2002-09-30 | 2002-09-30 | Method for manufacturing molds and cores on base of gypsum binder at making castings of non- ferrous and precious alloys |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002126014/02A RU2209127C1 (en) | 2002-09-30 | 2002-09-30 | Method for manufacturing molds and cores on base of gypsum binder at making castings of non- ferrous and precious alloys |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2209127C1 true RU2209127C1 (en) | 2003-07-27 |
Family
ID=29212271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002126014/02A RU2209127C1 (en) | 2002-09-30 | 2002-09-30 | Method for manufacturing molds and cores on base of gypsum binder at making castings of non- ferrous and precious alloys |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2209127C1 (en) |
-
2002
- 2002-09-30 RU RU2002126014/02A patent/RU2209127C1/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100887410B1 (en) | Moulding material for foundry and process of producing the same | |
| US3165799A (en) | Process and slurry formulation for making precision casting shells | |
| RU2209127C1 (en) | Method for manufacturing molds and cores on base of gypsum binder at making castings of non- ferrous and precious alloys | |
| US2529835A (en) | Metal-casting molds and processes and materials for producing the same | |
| RU2163524C1 (en) | Method for preparing sand for making molds and cores with gypsum binder at producing castings of non-ferrous and precious metals | |
| JPS5952018B2 (en) | Precision casting method using water-soluble mold | |
| JPS61227930A (en) | Manufacture and apparatus for glass body | |
| JPH01200907A (en) | Method and apparatus for cast molding of powder | |
| RU2385782C1 (en) | Mix for manufacturing of shapes and rods in precision casting and method of its manufacturing | |
| CN1223913A (en) | Mould material for investment casting and mould forming method | |
| EP1752235B1 (en) | Process for manufacture of core or mould | |
| RU2214314C1 (en) | Method for making cores and molds with use of gypsum binder at making castings of ferrous and non-ferrous alloys | |
| RU2760029C1 (en) | Method for making ceramic molds and rods according to permanent patterns | |
| RU2162762C1 (en) | Method of preparing sand for manufacture of gypsum molds and cores in production of castings from nonferrous alloys | |
| RU2748251C1 (en) | Method for making ceramic molds and rods according to permanent patterns | |
| US3960798A (en) | Process for regulating hardening speed of self-hardening mold | |
| JP3074004B2 (en) | Manufacturing method of ceramic products | |
| RU2630399C2 (en) | Method for manufacturing cast rods from liquid glass mixtures in heated "thermo-shock-co2-process" equipment | |
| JPS6092806A (en) | Manufacture of ceramic product | |
| JPH0636954B2 (en) | Composition for easily disintegrating mold | |
| JPH08300341A (en) | Molding of material for coagulated molded product | |
| RU2796118C1 (en) | Method for making gypsum moulds for casting ceramic products | |
| SU1052498A1 (en) | Method for making porcelain and faience products | |
| JPH11291213A (en) | Method for forming castable refractory block | |
| SU839680A1 (en) | Method of modifying alloys |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041001 |