RU2189981C1 - Method of synthesis of tetrahydrothiophene - Google Patents
Method of synthesis of tetrahydrothiophene Download PDFInfo
- Publication number
- RU2189981C1 RU2189981C1 RU2001131040A RU2001131040A RU2189981C1 RU 2189981 C1 RU2189981 C1 RU 2189981C1 RU 2001131040 A RU2001131040 A RU 2001131040A RU 2001131040 A RU2001131040 A RU 2001131040A RU 2189981 C1 RU2189981 C1 RU 2189981C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- thiophene
- tetrahydrothiophene
- catalyst
- mmol
- per hour
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения серосодержащих гетероциклических соединений, конкретно к тетрагидротиофену, который используется в качестве одоранта газов и исходного сырья для синтеза различных ценных органических веществ. The invention relates to methods for producing sulfur-containing heterocyclic compounds, specifically to tetrahydrothiophene, which is used as an odorant of gases and feedstock for the synthesis of various valuable organic substances.
Известен способ получения тетрагидротиофена гидрированием тиофена в жидкой фазе в присутствии металлического палладия, нанесенного на активированный уголь или сульфат бария, при температуре 20oС и давлении 0.1-0.2 МПа с выходом тетрагидротиофена, близким к 100% [Mozingo R., Harris S.A., Wolf D. E. , Hoffhine C.E., Easton N.R., Folkers K.J. Hydrogenation of Compounds Containing Divalent Sulfur// J. Am. Chem. Soc. 1954. V.67. P.2092-2095].A known method of producing tetrahydrothiophene by hydrogenation of thiophene in the liquid phase in the presence of palladium metal supported on activated carbon or barium sulfate at a temperature of 20 o C and a pressure of 0.1-0.2 MPa with a yield of tetrahydrothiophene close to 100% [Mozingo R., Harris SA, Wolf DE, Hoffhine CE, Easton NR, Folkers KJ Hydrogenation of Compounds Containing Divalent Sulfur // J. Am. Chem. Soc. 1954. V.67. P.2092-2095].
Недостатком способа является низкая производительность процесса (менее 0.1 ммоль тетрагидротиофена в час в расчете на 1 г катализатора) и неустойчивость в процессе - полная дезактивация катализатора наступает после образования 0.5 ммоль тетрагидротиофена в расчете на 1 г катализатора. The disadvantage of this method is the low productivity of the process (less than 0.1 mmol tetrahydrothiophene per hour per 1 g of catalyst) and instability in the process - complete deactivation of the catalyst occurs after the formation of 0.5 mmol tetrahydrothiophene per 1 g of catalyst.
Более сероустойчивыми катализаторами являются сульфиды переходных металлов, в частности применяемые в процессах гидрообессеривания нефтепродуктов - нанесенные на оксид алюминия сульфиды молибдена, вольфрама, никеля, кобальта. Но в их присутствии при температуре 220-350oС тиофен в основном разлагается с выделением сероводорода и углеводородов, а тетрагидротиофен образуется с выходом, не превышающим 12% (см., например, [Zdrazil M., Kraus M. Studies in Surface Science and Catalysis. Catalytic Hydrogenation. V. 27. 1986. Amsterdam. P. 257-275]).More sulfur-resistant catalysts are transition metal sulfides, in particular those used in hydrodesulfurization of petroleum products — sulfides of molybdenum, tungsten, nickel, and cobalt deposited on alumina. But in their presence at a temperature of 220-350 o С, thiophene is mainly decomposed with the release of hydrogen sulfide and hydrocarbons, and tetrahydrothiophene is formed with a yield not exceeding 12% (see, for example, [Zdrazil M., Kraus M. Studies in Surface Science and Catalysis. Catalytic Hydrogenation. V. 27. 1986. Amsterdam. P. 257-275]).
Известен способ получения тетрагидротиофена газофазным гидрированием тиофена в присутствии катализатора карбид вольфрама, нанесенного на цеолит в форме Y, содержащий 20% А13O3, при температуре 200-500oС, давлении 0.1-10 МПа, при конверсии тиофена 22-94% [Patent U. S. 5330944, В 01 J 27/22, 19.07.94].A known method of producing tetrahydrothiophene by gas-phase hydrogenation of thiophene in the presence of a catalyst is tungsten carbide supported on a zeolite in the form of Y, containing 20% A1 3 O 3 , at a temperature of 200-500 o C, a pressure of 0.1-10 MPa, with a thiophene conversion of 22-94% [ Patent US 5330944, B 01
Недостатком способа является низкая производительность процесса, равная 0.1-0.5 ммоль тетрагидротиофена в час в расчете на 1 г катализатора. The disadvantage of this method is the low productivity of the process, equal to 0.1-0.5 mmol tetrahydrothiophene per hour per 1 g of catalyst.
Наиболее близким по технической сущности изобретения является способ газофазного гидрирования тиофена в тетрагидротиофен в присутствии дисульфида вольфрама, нанесенного на оксид алюминия, уголь, силикагель, при Т=300oС, давлении 0.5 МПА, при конверсии тиофена 20% [Manuilova L.V., Fedin V.P., Mironov Y. V. , Moroz E.M., Pasynkova T.V., Zaikovskii V.J., Sukhareva T.S. Formation of W and Mo disulfide structures in supported catalysts for thiophene hydrogenation to tetrahydrothiophene // React. Kinet. Catal. Lett. 1995. V.54. 2. P.281-286].The closest in technical essence of the invention is a method for the gas-phase hydrogenation of thiophene to tetrahydrothiophene in the presence of tungsten disulphide supported on alumina, coal, silica gel, at T = 300 ° C, a pressure of 0.5 MPA, and a thiophene conversion of 20% [Manuilova LV, Fedin VP, Mironov YV, Moroz EM, Pasynkova TV, Zaikovskii VJ, Sukhareva TS Formation of W and Mo disulfide structures in supported catalysts for thiophene hydrogenation to tetrahydrothiophene // React. Kinet. Catal. Lett. 1995. V. 54. 2. P.281-286].
Недостатком прототипа является низкая производительность, которая составляет 0.01-0.15 ммоль тетрагидротиофена в час в расчете на 1 г катализатора. Устойчивость катализаторов в этой работе не определялась. The disadvantage of the prototype is the low productivity, which is 0.01-0.15 mmol tetrahydrothiophene per hour per 1 g of catalyst. The stability of the catalysts was not determined in this work.
Задачей изобретения является создание способа, позволяющего получать тетрагидротиофен с высокой производительностью путем газофазного каталитического восстановления тиофена молекулярным водородом. The objective of the invention is to provide a method that allows to obtain tetrahydrothiophene with high productivity by gas-phase catalytic reduction of thiophene with molecular hydrogen.
Поставленная задача решается тем, что получение тетрагидротиофена гидрированием тиофена проводят при Т=240-260oС, Р=0.5-2.0 МПа, скорости подачи 1.7 - 14.0 ммоль тиофена в час в расчете на 1 г катализатора в присутствии катализатора, в качестве которого используют дисульфид вольфрама формулы WS2.The problem is solved in that the production of tetrahydrothiophene by hydrogenation of thiophene is carried out at T = 240-260 o C, P = 0.5-2.0 MPa, a feed rate of 1.7 - 14.0 mmol of thiophene per hour per 1 g of catalyst in the presence of a catalyst, which is used as tungsten disulfide of the formula WS 2 .
Катализатор готовят пропусканием сероводорода через нагретый водный раствор вольфрамата аммония, отделением от раствора выделившихся кристаллов тиовольфрамата аммония, их сушкой и термообработкой в среде водорода. The catalyst is prepared by passing hydrogen sulfide through a heated aqueous solution of ammonium tungstate, separating from the solution of the separated crystals of ammonium thiobromate, drying and heat treatment in a hydrogen medium.
На поверхности дисульфида вольфрама содержится значительное количество сульфгидрильных групп, с участием которых происходит протонирование тиофена, что увеличивает его реакционную способность при взаимодействии с водородом с образованием тетрагидротиофена. Поэтому в присутствии данного катализатора достигается высокая производительность процесса образования тетрагидротиофена. Увеличение скорости подачи тиофена более 14.0 ммоль в час в расчете на 1 г катализатора приводит к снижению конверсии тиофена до 18%, а при снижении скорости подачи тиофена менее 1.7 ммоль в час в расчете на 1 г катализатора наблюдается низкая производительность процесса. The surface of tungsten disulfide contains a significant amount of sulfhydryl groups, with the participation of which protonation of thiophene occurs, which increases its reactivity upon interaction with hydrogen to form tetrahydrothiophene. Therefore, in the presence of this catalyst, high productivity of the process of tetrahydrothiophene formation is achieved. An increase in the thiophene feed rate of more than 14.0 mmol per hour per 1 g of catalyst leads to a decrease in thiophene conversion to 18%, and with a decrease in the thiophene feed rate of less than 1.7 mmol per hour per 1 g of catalyst, a low process productivity is observed.
Гидрирование тиофена в тетрагидротиофен проводят в проточной установке. Смесь тиофена и водорода при определенных температуре и давлении поступает в заполненный катализатором реактор, обогреваемый безинерционной печью. Реактор соединен через шестиходовые краны с хроматографом "ЦВЕТ-500". Периодически (через 30 мин) с помощью двухпозиционных кранов отбирают пробу газообразных продуктов для проведения хроматографического анализа. Время опыта не менее одного часа, с целью определения устойчивости катализатора опыт проводится более продолжительно. Жидкие продукты накапливают в охлаждаемом приемнике, а несконденсировавшиеся газы (сероводород, бутилен, бутан) сбрасывают в тягу. Hydrogenation of thiophene to tetrahydrothiophene is carried out in a flow unit. A mixture of thiophene and hydrogen at a certain temperature and pressure enters a reactor filled with catalyst, heated by a non-inertia furnace. The reactor is connected via six-way valves to the Tsvet-500 chromatograph. Periodically (after 30 minutes) using on-off taps, a sample of gaseous products is taken for chromatographic analysis. The experiment time is not less than one hour, in order to determine the stability of the catalyst, the experiment is carried out longer. Liquid products are accumulated in a cooled receiver, and non-condensed gases (hydrogen sulfide, butylene, butane) are discharged into draft.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. Катализатор дисульфид вольфрама в количестве 2.5 г помещают в реактор и пропускают через него водород и тиофен (скорость подачи тиофена равна 14 ммоль в час в расчете на 1 г катализатора) при температуре 260oС, давлении водорода 2 МПа. Через 1 ч проведения опыта взята проба выходящих из реактора газообразных веществ для проведения хроматографического анализа. Найдено: 1.384 г тиофена (6.58 ммоль в час на 1 г катализатора) и 0.833 г тетрагидротиофена (3.78 ммоль в час в расчете на 1 г катализатора). Конверсия тиофена составляет 53%, выход тетрагидротиофена равен 27 мол.%, газов 26 мол. %, селективность образования тетрагидротиофена составляет 51%. Производительность процесса равна 3.8 ммоль тетрагидротиофена в час в расчете на 1 г катализатора. Опыт продолжен, через 6 ч непрерывной работы конверсия тиофена составляет 54%, выход тетрагидротиофена 28 мол.%, селективность по тетрагидротиофену равна 52%. Вес продукта, накопившегося в охлаждаемом приемнике, равен 12.6 г, по данным ГЖХ (проба введена шприцом) в нем содержится 7.9 г тиофена и 4.7 г тетрагидротиофена. Тетрагидротиофен выделяют из смеси комплексообразованием с азотнокислым серебром. Для этого жидкий продукт разбавляют 30 мл додекана и при температуре минус (5-10)oС по каплям добавляют 5 М водный раствор азотнокислого серебра. Выделившиеся кристаллы отмывают гексаном, разлагают 20%-ным водным раствором аммиака, промывают водой, органический слой отделяют, высушивают хлористым кальцием и перегоняют. Получено 4.0 г тетрагидротиофена, который по данным ГЖХ не содержит примеси. Потери тетрагидротиофена составляют 0.7 г (15 отн. %).Example 1. A catalyst of tungsten disulfide in an amount of 2.5 g is placed in a reactor and hydrogen and thiophene are passed through it (the feed rate of thiophene is 14 mmol per hour per 1 g of catalyst) at a temperature of 260 o C, a hydrogen pressure of 2 MPa. After 1 h of the experiment, a sample of gaseous substances leaving the reactor was taken for chromatographic analysis. Found: 1.384 g of thiophene (6.58 mmol per hour per 1 g of catalyst) and 0.833 g of tetrahydrothiophene (3.78 mmol per hour per 1 g of catalyst). The conversion of thiophene is 53%, the yield of tetrahydrothiophene is 27 mol.%,
Пример 2. Катализатор дисульфид вольфрама помещают в реактор, обогреваемый электропечью, и пропускают через него смесь тиофена с водородом при температуре 240oС, давлении водорода 0.5 МПа, скорости подачи тиофена 2.1 ммоль в час на 1 г катализатора. Конверсия тиофена составляет 66%, выход тетрагидротиофена 57.4 мол.%, селективность по тетрагидротиофену 87%, производительность процесса равна 1.2 ммоль тетрагидротиофена в час в расчете на 1 г катализатора.Example 2. The tungsten disulfide catalyst is placed in a reactor heated by an electric furnace, and a mixture of thiophene with hydrogen is passed through it at a temperature of 240 ° C. , a hydrogen pressure of 0.5 MPa, a thiophene feed rate of 2.1 mmol per hour per 1 g of catalyst. The thiophene conversion is 66%, the yield of tetrahydrothiophene is 57.4 mol%, the selectivity for tetrahydrothiophene is 87%, the productivity of the process is 1.2 mmol of tetrahydrothiophene per hour per 1 g of catalyst.
Пример 3. Катализатор дисульфид вольфрама помещают в реактор, обогреваемый электропечью, и пропускают через него смесь тиофена с водородом при температуре 260oС, давлении водорода 2 МПа, скорости подачи тиофена 8.0 ммоль в час на 1 г катализатора. Конверсия тиофена составляет 42%, выход тетрагидротиофена 23.5 мол.%, селективность по тетрагидротиофену 56%, производительность процесса равна 1.9 ммоль тетрагидротиофена в час в расчете на 1 г катализатора.Example 3. The tungsten disulfide catalyst is placed in a reactor heated by an electric furnace, and a mixture of thiophene with hydrogen is passed through it at a temperature of 260 ° C. , a hydrogen pressure of 2 MPa, a thiophene feed rate of 8.0 mmol per hour per 1 g of catalyst. The conversion of thiophene is 42%, the yield of tetrahydrothiophene is 23.5 mol%, the selectivity for tetrahydrothiophene is 56%, the productivity of the process is 1.9 mmol of tetrahydrothiophene per hour per 1 g of catalyst.
Пример 4. Катализатор дисульфид вольфрама помещают в реактор, обогреваемый электропечью, и пропускают через него смесь тиофена с водородом при температуре 240oС, давлении водорода 2 МПа, скорости подачи тиофена 7.9 ммоль в час на 1 г катализатора. Конверсия тиофена составляет 27%, выход тетрагидротиофена 22.7 мол.%, селективность по тетрагидротиофену 84%, производительность процесса равна 1.8 ммоль тетрагидротиофена в час в расчете на 1 г катализатора.Example 4. The tungsten disulfide catalyst is placed in a reactor heated by an electric furnace, and a mixture of thiophene with hydrogen is passed through it at a temperature of 240 ° C. , a hydrogen pressure of 2 MPa, a thiophene feed rate of 7.9 mmol per hour per 1 g of catalyst. The conversion of thiophene is 27%, the yield of tetrahydrothiophene is 22.7 mol%, the selectivity for tetrahydrothiophene is 84%, the productivity of the process is 1.8 mmol of tetrahydrothiophene per hour per 1 g of catalyst.
Пример 5. Катализатор дисульфид вольфрама помещают в реактор, обогреваемый электропечью, и пропускают через него смесь тиофена с водородом при температуре 260oС, давлении водорода 2 МПа, скорости подачи тиофена 6.9 ммоль в час на 1 г катализатора. Конверсия тиофена составляет 65%, выход тетрагидротиофена 37.7 мол.%, селективность по тетрагидротиофену 58%, производительность процесса равна 2.6 ммоль тетрагидротиофена в час в расчете на 1 г катализатора.Example 5. The tungsten disulfide catalyst is placed in a reactor heated by an electric furnace, and a mixture of thiophene with hydrogen is passed through it at a temperature of 260 ° C. , a hydrogen pressure of 2 MPa, a thiophene feed rate of 6.9 mmol per hour per 1 g of catalyst. The conversion of thiophene is 65%, the yield of tetrahydrothiophene is 37.7 mol%, the selectivity for tetrahydrothiophene is 58%, the productivity of the process is 2.6 mmol of tetrahydrothiophene per hour per 1 g of catalyst.
Пример 6. Катализатор дисульфид вольфрама помещают в реактор, обогреваемый электропечью, и пропускают через него смесь тиофена с водородом при температуре 240oС, давлении водорода 2 МПа, скорости подачи тиофена 3.3 ммоль в час на 1 г катализатора. Конверсия тиофена составляет 58%, выход тетрагидротиофена равен 42.3%, селективность по тетрагидротиофену 73%, производительность процесса равна 1.4 ммоль тетрагидротиофена в час в расчете на 1 г катализатора.Example 6. The tungsten disulfide catalyst is placed in a reactor heated by an electric furnace, and a mixture of thiophene with hydrogen is passed through it at a temperature of 240 ° C. , a hydrogen pressure of 2 MPa, a thiophene feed rate of 3.3 mmol per hour per 1 g of catalyst. The conversion of thiophene is 58%, the yield of tetrahydrothiophene is 42.3%, the selectivity for tetrahydrothiophene is 73%, the productivity of the process is 1.4 mmol of tetrahydrothiophene per hour per 1 g of catalyst.
Пример 7. Катализатор дисульфид вольфрама помещают в реактор, обогреваемый электропечью, и пропускают через него смесь тиофена с водородом при температуре 260oС, давлении водорода 2 МПа, скорости подачи тиофена 2.8 ммоль в час на 1 г катализатора. Конверсия тиофена составляет 79%, выход тетрагидротиофена равен 39.5 мол.%, селективность по тетрагидротиофену 50%, производительность процесса равна 1.1 ммоль тетрагидротиофена в час в расчете на 1 г катализатора.Example 7. The tungsten disulfide catalyst is placed in a reactor heated by an electric furnace, and a mixture of thiophene with hydrogen is passed through it at a temperature of 260 ° C. , a hydrogen pressure of 2 MPa, a thiophene feed rate of 2.8 mmol per hour per 1 g of catalyst. The conversion of thiophene is 79%, the yield of tetrahydrothiophene is 39.5 mol%, the selectivity for tetrahydrothiophene is 50%, the productivity of the process is 1.1 mmol of tetrahydrothiophene per hour per 1 g of catalyst.
Пример 8. Катализатор дисульфид вольфрама помещают в реактор, обогреваемый электропечью, и пропускают через него смесь тиофена с водородом при температуре 260oС, давлении водорода 2 МПа, скорости подачи тиофена 1.7 ммоль в час на 1 г катализатора. Конверсия тиофена составляет 94%, выход тетрагидротиофена 47 мол. %, селективность по тетрагидротиофену 50% производительность процесса равна 0.8 ммоль тетрагидротиофена в час в расчете на 1 г катализатора.Example 8. The tungsten disulfide catalyst is placed in a reactor heated by an electric furnace, and a mixture of thiophene with hydrogen is passed through it at a temperature of 260 ° C. , a hydrogen pressure of 2 MPa, a thiophene feed rate of 1.7 mmol per hour per 1 g of catalyst. The conversion of thiophene is 94%, the yield of tetrahydrothiophene is 47 mol. %, selectivity for
Пример 9. Катализатор дисульфид вольфрама помещают в реактор, обогреваемый электропечью, и пропускают через него смесь тиофена с водородом при температуре 260oС, давлении водорода 2 МПа, скорости подачи тиофена 21.6 ммоль в час на 1 г катализатора. Конверсия тиофена составляет 18%, выход тетрагидротиофена равен 11.2 мол.%, селективность по тетрагидротиофену 62%, производительность процесса равна 2.4 ммоль тетрагидротиофена в час в расчете на 1 г катализатора.Example 9. The tungsten disulfide catalyst is placed in a reactor heated by an electric furnace, and a mixture of thiophene with hydrogen is passed through it at a temperature of 260 ° C. , a hydrogen pressure of 2 MPa, a thiophene feed rate of 21.6 mmol per hour per 1 g of catalyst. The conversion of thiophene is 18%, the yield of tetrahydrothiophene is 11.2 mol%, the selectivity for tetrahydrothiophene is 62%, the productivity of the process is 2.4 mmol of tetrahydrothiophene per hour per 1 g of catalyst.
Пример 10. Катализатор дисульфид вольфрама помещают в реактор, обогреваемый электропечью, и пропускают через него смесь тиофена с водородом при температуре 240oС, давлении водорода 0.5 МПа, скорости подачи тиофена 0.3 ммоль в час на 1 г катализатора. Конверсия тиофена составляет 94%, выход тетрагидротиофена равен 90.2 мол.%, селективность по тетрагидротиофену 96%, производительность процесса равна 0.27 ммоль тетрагидротиофена в час в расчете на 1 г катализатора.Example 10. The tungsten disulfide catalyst is placed in a reactor heated by an electric furnace, and a mixture of thiophene with hydrogen is passed through it at a temperature of 240 ° C. , a hydrogen pressure of 0.5 MPa, a thiophene feed rate of 0.3 mmol per hour per 1 g of catalyst. The conversion of thiophene is 94%, the yield of tetrahydrothiophene is 90.2 mol%, the selectivity for tetrahydrothiophene is 96%, the productivity of the process is 0.27 mmol tetrahydrothiophene per hour per 1 g of catalyst.
Пример 9 иллюстрирует, что при скорости подачи тиофена более 14.0 ммоль в час в расчете на 1 г катализатора наблюдается низкая конверсия тиофена, а пример 10 показывает, что при скорости подачи ниже 1.7 ммоль тиофена в час на 1 г катализатора не достигается поставленная цель существенного повышения производительности процесса по тетрагидротиофену. Example 9 illustrates that at a thiophene feed rate of more than 14.0 mmol per hour per 1 g of catalyst, a low conversion of thiophene is observed, and Example 10 shows that at a feed rate below 1.7 mmol of thiophene per hour per 1 g of catalyst, the goal of a significant increase is not achieved process performance for tetrahydrothiophene.
Результаты, полученные в примерах, а также указанные в прототипе, приведены в таблице. The results obtained in the examples, as well as those indicated in the prototype, are shown in the table.
Таким образом, по сравнению с лучшими результатами прототипа предлагаемый способ позволяет увеличить в 5-25 раз производительность процесса получения тетрагидротиофена гидрированием тиофена за счет применения в качестве катализатора дисульфида вольфрама. Thus, in comparison with the best results of the prototype, the proposed method allows to increase by 5-25 times the productivity of the process of producing tetrahydrothiophene by hydrogenation of thiophene due to the use of tungsten disulfide as a catalyst.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001131040A RU2189981C1 (en) | 2001-11-16 | 2001-11-16 | Method of synthesis of tetrahydrothiophene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001131040A RU2189981C1 (en) | 2001-11-16 | 2001-11-16 | Method of synthesis of tetrahydrothiophene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2189981C1 true RU2189981C1 (en) | 2002-09-27 |
Family
ID=20254325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001131040A RU2189981C1 (en) | 2001-11-16 | 2001-11-16 | Method of synthesis of tetrahydrothiophene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2189981C1 (en) |
-
2001
- 2001-11-16 RU RU2001131040A patent/RU2189981C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| React. Kinet, Cata, Lett, 1995, v. 54, №2, р.281-286. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6576588B2 (en) | Process for selective hydrogenation of alkynes and catalyst therefor | |
| Liu et al. | The chemical nature of carbonaceous deposits and their role in methane dehydro-aromatization on Mo/MCM-22 catalysts | |
| JP2003026613A (en) | Method for producing aromatic hydrocarbon and hydrogen from lower hydrocarbon | |
| JP5933667B2 (en) | Use of solids based on zinc ferrite in a process for deep desulfurization of oxygen-containing feedstocks | |
| AU669641B2 (en) | Synthesis of methyl mercaptan from dimethyl disulphide | |
| US5856603A (en) | Process for the production of cyclohexane | |
| TWI418400B (en) | Process for the purification of benzene feedstock containing contaminating sulfur compounds | |
| US7393993B1 (en) | Method for removal of acetylenes from hydrocarbon streams | |
| RU2189981C1 (en) | Method of synthesis of tetrahydrothiophene | |
| KR101151198B1 (en) | Process for the removal of sulfur compounds from hydrocarbon feedstocks | |
| US3676332A (en) | Hydrogenation with a molybdenum arsenic catalyst | |
| Mashkina et al. | Activity of palladium sulfide catalysts in the reaction of gas-phase hydrogenation of 2-methylthiophene | |
| RU2501606C1 (en) | Catalyst for selective removal of acetylene hydrocarbon admixtures from ethylene monomers and method to this end | |
| JPH0570454A (en) | Process for producing thiophene | |
| KR100419858B1 (en) | Modified Nickel-Alumina catalyst for selective hydrogenation of diolefins and preparation method thereof | |
| US4523016A (en) | Process for the catalytic dehydrogenation of piperidine | |
| SU471781A1 (en) | Method of obtaining diolefin hydrocarbons | |
| RU2402529C1 (en) | Dimethylsulphide synthesis method | |
| SU1608180A1 (en) | Method of producing benzene | |
| Mashkina | Thiophene hydrogenation to tetrahydrothiophene over tungsten sulfide catalysts | |
| RU2003124144A (en) | METHOD FOR PROCESSING HIGH-MOLECULAR HYDROCARBON RAW MATERIALS | |
| US3255209A (en) | Hydrocarbon conversion process | |
| Lucarelli et al. | Insights into the Reactivity of Thiophene: Heterogeneous Alkylation | |
| JP2005008575A (en) | Method for producing alkene, method for producing hydrogen sulfide, method for dehydrogenating alkane, and catalyst | |
| JPS60218336A (en) | Liquid-phase hydrogenation of 3c fraction |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20081117 |