RU2178777C1 - Method of isolation humic substances from natural raw material - Google Patents

Method of isolation humic substances from natural raw material Download PDF

Info

Publication number
RU2178777C1
RU2178777C1 RU2000123813A RU2000123813A RU2178777C1 RU 2178777 C1 RU2178777 C1 RU 2178777C1 RU 2000123813 A RU2000123813 A RU 2000123813A RU 2000123813 A RU2000123813 A RU 2000123813A RU 2178777 C1 RU2178777 C1 RU 2178777C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
humic substances
humic
urea
alkaline solution
complexon
Prior art date
Application number
RU2000123813A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
А.И. Попов
В.П. Шипов
В.А. Трофимов
Е.С. Пигарев
Н.Е. Николаенкова
С.И. Горшков
Е.И. Федорос
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Нобель"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Нобель" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Нобель"
Priority to RU2000123813A priority Critical patent/RU2178777C1/en
Priority to PCT/RU2001/000397 priority patent/WO2002024611A2/en
Priority to AU2001294450A priority patent/AU2001294450A1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2178777C1 publication Critical patent/RU2178777C1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05FORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
    • C05F11/00Other organic fertilisers
    • C05F11/02Other organic fertilisers from peat, brown coal, and similar vegetable deposits
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05CNITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C9/00Fertilisers containing urea or urea compounds

Abstract

FIELD: chemistry, more particularly isolation of humic substances in the form of acids or salts thereof from natural humidified material. SUBSTANCE: humidified material, e. g. peat, is treated with alkaline solution under normal conditions in the presence of urea and complexone. Alkaline solution comprises alkali, urea and complexone, weight ratios being as follows: 1.0: 1.0-5.0: 0.1: 2.5. Complexone is ethylene-diamine tetracetic acid. Method makes it possible to increase yield of humic substances which are useful in various industries. EFFECT: improved processibility of process, greater concentration of sulfuric acid and high degree of recovery of titanium into solution. 3 cl, 5 ex

Description

Изобретение относится к области химии, в частности к выделению гуминовых веществ (в виде кислот и их солей) из природного гумифицированного материала. The invention relates to the field of chemistry, in particular to the separation of humic substances (in the form of acids and their salts) from natural humified material.

Гуминовые вещества - это аморфные темно-коричневые или темно-бурые высокомолекулярные природные органические образования, характеризующиеся отсутствием строгого постоянства химического состава; они являются составной частью органического вещества каустобиолитов, в том числе почв, донных осадков, торфов, углей, бокситов и прочих. В химическом отношении гуминовые вещества - это нерегулярные полимеры с разветвленными трехмерными губчатого строения макромолекулами, построенными в основном из арилгликопротеидных олигомеров с разной молекулярной массой, которые соединены поливалентными ионами, водородными, углерод-углеродными, простыми эфирными и некоторыми другими связями. По химическому строению могут быть отнесены к классу полиоксикарбоновых кислот (гумусовые кислоты - смесь гуминовых и фульвокислот). Независимо от способа получения гуминовых веществ они характеризуются схожими спектрами в инфракрасной области. Гумусовые кислоты - полиэлектролиты. В них установлено присутствие следующих функциональных групп: аминогрупп, амидных, иминных, спиртовых, фенольных, альдегидных, кетонных, карбоксильных, метоксильных, хинонных, гидроксихинонных, пептидных и некоторых других. Совокупность функциональных групп обуславливает наличие межмолекулярных и внутримолекулярных связей. Так, межмолекулярные связи являются одной из причин образования крупных ассоциатов гумусовых кислот из гетерополимерных компонентов, тогда как внутримолекулярные связи определяют их хелатообразующую способность (Александрова Л. Н. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации. Л. , Наука, 1980, 278 с. ; Орлов Д. С. Гумусовые кислоты и общая теория гумификации. М. , из-во Моск. Ун-та, 1990, с. 332; Flaig W. , Beutelspacher H. , Rietz E. , Chemical Composition and Physical Propepties of Humic Substances // Organic Geochemistry. - Berlin. Heidelberg. New York: Springier - Verlug, 1975. - p. 1-111; Schnitzer M. Gumus substances: chemistry and reaction // Soil Organic Matter. By M. Schnitzer and S. U. Khan / Development of Soil Sciens. 8. Ottawa, 1978. - p. 1-64. )
Гуминовые вещества находят довольно широкое применение в народном хозяйстве, в качестве компонентов промывочных жидкостей при бурении нефтяных и газовых скважин, кислотостойких наполнителей при изготовлении аккумуляторов, антисептиков при лечении кожных заболеваний сельскохозяйственных животных. Гуминовые вещества - один из мощных материальных и энергетических агентов формирования почвенного плодородия. Являясь стимуляторами роста и развития растений, они широко используются как компоненты органоминеральных удобрений.
Humic substances are amorphous dark brown or dark brown high-molecular natural organic formations characterized by the absence of strict constancy of chemical composition; they are an integral part of the organic matter of caustobioliths, including soils, bottom sediments, peat, coal, bauxite and others. Chemically, humic substances are irregular polymers with branched, three-dimensional, sponge-like macromolecules built mainly from aryl glycoprotein oligomers with different molecular weights, which are connected by polyvalent ions, hydrogen, carbon-carbon, ether and some other bonds. By chemical structure, they can be classified as polyoxycarboxylic acids (humic acids - a mixture of humic and fulvic acids). Regardless of the method for producing humic substances, they are characterized by similar infrared spectra. Humic acids are polyelectrolytes. The presence of the following functional groups was established in them: amino groups, amide, imine, alcohol, phenolic, aldehyde, ketone, carboxyl, methoxy, quinone, hydroxyquinone, peptide and some others. The combination of functional groups determines the presence of intermolecular and intramolecular bonds. So, intermolecular bonds are one of the reasons for the formation of large associates of humic acids from heteropolymer components, while intramolecular bonds determine their chelating ability (Alexandrova L.N. Organic soil matter and its transformation processes. L., Nauka, 1980, 278 pp .; Orlov D. S. Humic acids and the general theory of humification. M., Moscow University University, 1990, p. 332; Flaig W., Beutelspacher H., Rietz E., Chemical Composition and Physical Propepties of Humic Substances // Organic Geochemistry. - Berlin. Heidelberg. New York: Springier - Verlug, 1975 .-- p. 1-111; Schnitzer M. Gumus substances: chemistry and reaction // Soil Organic Matter. By M. Schnitzer and SU Khan / Development of Soil Sciens. 8. Ottawa, 1978.- p. 1-64.)
Humic substances are quite widely used in the national economy, as components of flushing fluids when drilling oil and gas wells, acid-resistant fillers in the manufacture of batteries, antiseptics in the treatment of skin diseases of farm animals. Humic substances are one of the powerful material and energy agents in the formation of soil fertility. Being stimulants of plant growth and development, they are widely used as components of organomineral fertilizers.

Способы выделения гуминовых веществ из различного природного гумифицированного материала довольно подробно изучены и описаны (Ваксман С. А. Гумус: происхождение, химический состав и значение его в природе. Под редакцией И. Н. Антипова-Каратаева, M. , Сельхозгиз. , 1937, стр. 437). Основными реагентами для извлечения гуминовых веществ обычно являются щелочные растворы. Наиболее часто используют водные растворы гидроксидов калия и натрия и значительно реже - углекислые растворы этих металлов (Кононова М. М. Органическое вещество почв, его природа, свойства и методы изучения. M. , из-во АН СССР, 1963, стр. 314). The methods for isolating humic substances from various natural humified materials have been studied and described in sufficient detail (Vaksman S. A. Humus: origin, chemical composition and its significance in nature. Edited by I. N. Antipova-Karataeva, M., Selkhozgiz., 1937, p. 437). The main reagents for the extraction of humic substances are usually alkaline solutions. The most commonly used are aqueous solutions of potassium and sodium hydroxides, and much less commonly, carbonic solutions of these metals (Kononova M. M. Organic matter of soils, its nature, properties and methods of study. M., Izd. AN SSSR, 1963, p. 314) .

Известен способ выделения гуминовых веществ, в котором различные типы почв или торф обрабатывают раствором едкого натра или едкого кали при нормальных условиях в течение 6-8 часов (Христева Л. А. Роль гуминовой кислоты в питании высших растений и гуминовые удобрения. "Труды почвенного института им. В. В. Докучаева", M. , 1951, т. 38, стр. 10-31). Диапазон оптимальных для растворения гумуса концентраций щелочи, например NaOH, в пределах которых выход в раствор гумусовых кислот максимален и стабилен, составляет для различного типа почв и торфа от 0,03 до 0,2 M. Наиболее рациональной и стандартной концентрацией растворов щелочей для выделения из природного сырья гуминовых веществ считают 0,1 М концентрацию. Именно эта концентрация минимально необходима для замещения водорода всех функциональных групп на ионы щелочного металла в процессе реакции солеобразования. Именно при этой концентрации щелочи образуются растворимые в водном растворе соли гуминовых кислот и химическая структура последних существенно не изменяется. Дальнейшее повышение концентрации щелочи излишне, а повышение за пределы 0,2-0,3 М и вредно, так как вызывает химическую деструкцию гумусовых веществ (В. В. Пономарева, Т. А. Плотникова. Гумус и почвообразование. Л. : Наука, 1980, стр. 34). A known method of isolating humic substances in which various types of soils or peat is treated with a solution of caustic soda or potassium hydroxide under normal conditions for 6-8 hours (Hristeva L. A. The role of humic acid in the nutrition of higher plants and humic fertilizers. "Transactions of the Soil Institute named after V.V. Dokuchaev ", M., 1951, v. 38, p. 10-31). The range of alkali concentrations optimal for humus dissolution, for example, NaOH, within which the output into the humic acid solution is maximum and stable, ranges from 0.03 to 0.2 M for various types of soils and peat. The most rational and standard concentration of alkali solutions for isolation from natural raw materials of humic substances consider 0.1 M concentration. It is this concentration that is minimally necessary for the replacement of hydrogen of all functional groups with alkali metal ions in the process of salt formation. It is with this concentration of alkali that salts of humic acids soluble in an aqueous solution are formed and the chemical structure of the latter does not change significantly. A further increase in alkali concentration is unnecessary, and an increase beyond 0.2-0.3 M is harmful because it causes chemical degradation of humic substances (V. V. Ponomareva, T. A. Plotnikova. Humus and soil formation. L.: Science, 1980, p. 34).

Задачей предлагаемого изобретения является усовершенствование известного способа выделения гуминовых веществ из природного гумифицированного материала, позволяющего повысить выход целевых продуктов. The objective of the invention is to improve the known method for the separation of humic substances from natural humified material, which allows to increase the yield of target products.

Поставленная задача решается тем, что в известном способе выделения гуминовых веществ из природного гумифицированного материала путем его обработки щелочными растворами, последнюю проводят раствором щелочи, содержащим дополнительно мочевину и комплексон, при соотношении щелочь: мочевина: комплексон = 1,0: 1,0-5,0: 0,1-2,5. The problem is solved in that in the known method for the separation of humic substances from natural humified material by treatment with alkaline solutions, the latter is carried out with an alkali solution, additionally containing urea and complexon, with a ratio of alkali: urea: complexon = 1.0: 1.0-5 0: 0.1-2.5.

В качестве природного гумифицированного материала для выделения гуминовых веществ могут быть использованы различные виды почв, например торф из верховых и переходных болот, сапропели, компосты, гумусовые горизонты разных типов почв и т. д. Various types of soils can be used as natural humified material for the isolation of humic substances, for example, peat from high and transitional bogs, sapropels, composts, humus horizons of different types of soils, etc.

В зависимости от природы исходного гумифицированного материала в качестве щелочных растворов целесообразно использовать щелочные растворы едкого натра и едкого кали при концентрации 0,02-0,1 М, при этом концентрации мочевины могут меняться от 0,05 до 0,1 М и комплексона от 0,01 до 0,05 М. Depending on the nature of the initial humified material, it is advisable to use alkaline solutions of sodium hydroxide and potassium hydroxide as alkaline solutions at a concentration of 0.02-0.1 M, while urea concentrations can vary from 0.05 to 0.1 M and complexone from 0 , 01 to 0.05 M.

В качестве комплексона могут быть использованы различные комплексоны, такие как: этилендиаминтетрауксусная кислота и ее динатриевая соль, диэтилентриаминпентауксусная кислота и другие. As complexon, various complexones can be used, such as: ethylenediaminetetraacetic acid and its disodium salt, diethylene triamine pentaacetic acid and others.

Исследования последних лет показали, что структурные фрагменты гуминовых веществ вследствие своей дифильности могут образовывать ассоциированные коллоидные мицеллы, в которых структурные фрагменты отделены друг от друга гидратными оболочками. Кислородсодержащие функциональные группы органических соединений, обуславливающие гидрофильные свойства молекул, сосредоточены на периферической части и связаны между собой металлическими мостиками. Электронно-микроскопические исследования показали, что для гуминовых веществ характерно пространственное сетчатое строение (И. Лиштван и др. Физико-химическая механика гуминовых веществ. М. : Наука и техника, 1976, стр. 264). С другой стороны показано, что структурные фрагменты гуминовых веществ имеют сфероидальное строение, размеры которых находятся в интервале от 60-100

Figure 00000001
до 200
Figure 00000002
В целом такой ассоциат проницаем для молекул воды и растворенных ионов, что обуславливает объемный, а не поверхностный характер процессов гидратирования и ионного обмена.Recent studies have shown that structural fragments of humic substances, due to their biphilicity, can form associated colloidal micelles, in which structural fragments are separated from each other by hydration shells. Oxygen-containing functional groups of organic compounds, which determine the hydrophilic properties of molecules, are concentrated on the peripheral part and are interconnected by metal bridges. Electron microscopic studies showed that humic substances are characterized by a spatial network structure (I. Lishtvan et al. Physical and chemical mechanics of humic substances. M.: Science and Technology, 1976, p. 264). On the other hand, it was shown that structural fragments of humic substances have a spheroidal structure, the sizes of which are in the range from 60-100
Figure 00000001
up to 200
Figure 00000002
In general, such an associate is permeable to water molecules and dissolved ions, which determines the volumetric rather than surface nature of hydration and ion exchange processes.

В предложенном способе каждый из составляющих щелочной смеси играет свою определенную роль: ион щелочного металла гидрофилизует структурные фрагменты гуминовых веществ, молекулы мочевины сольватируют концевые части фрагментов гуминовых веществ. Комплексон удаляет металлические мостики между структурными фрагментами гуминовых веществ. В сумме все эти эффекты позволяют разрыхлять и "разбирать" структурированные коллоидные мицеллы и выделять гуминовые вещества из природного гумусового материала без сильного изменения структуры, повышая тем самым выход гуминовых веществ из природного сырья. In the proposed method, each of the components of the alkaline mixture plays a specific role: an alkali metal ion hydrophilizes structural fragments of humic substances, urea molecules solvate the end parts of fragments of humic substances. Complexon removes metal bridges between structural fragments of humic substances. In sum, all these effects make it possible to loosen and “disassemble” structured colloidal micelles and to isolate humic substances from natural humic material without a strong structural change, thereby increasing the yield of humic substances from natural raw materials.

Нижеследующие примеры поясняют предлагаемый способ. The following examples illustrate the proposed method.

ПРИМЕР 1
К 100 г почвы (горизонт А из чернозема обыкновенного. Белгородская область) с содержанием общего углерода около 7% ( в пересчете на органическое вещество 12,0%) добавляли 500 мл дистиллированной воды, а затем 1,12 г едкого кали (0,02 М), 6 г мочевины (0,1 М) и 7,4 г трилона Б (0,02 М). Соотношение КОН: мочевина: трилон Б составляет 1: 5: 1.
EXAMPLE 1
To 100 g of soil (horizon A from ordinary chernozem. Belgorod region) with a total carbon content of about 7% (in terms of organic matter 12.0%), 500 ml of distilled water was added, followed by 1.12 g of caustic potassium (0.02 M), 6 g of urea (0.1 M) and 7.4 g of Trilon B (0.02 M). The ratio of KOH: urea: Trilon B is 1: 5: 1.

После перемешивания в течение 10 минут смесь выдерживали при нормальных условиях 6 часов. В отделенном от осадка растворе определяли содержание общего углерода по методу И. В. Тюрина (В. В. Пономарева, Т. А. Плотникова. Гумус и почвообразование. Л. : Наука, 1980, стр. 53). Содержание углерода в выделенных из раствора гуминовых веществах (за вычетом органического углерода исходного раствора) составило 1,75%, что в пересчете на смесь гуминовых и фульвокислот составило 3,02%. After stirring for 10 minutes, the mixture was kept under normal conditions for 6 hours. The total carbon content in the solution separated from the precipitate was determined by the method of I. V. Tyurin (V. V. Ponomareva, T. A. Plotnikova. Humus and soil formation. L.: Nauka, 1980, p. 53). The carbon content in the humic substances extracted from the solution (minus the organic carbon of the initial solution) was 1.75%, which in terms of a mixture of humic and fulvic acids was 3.02%.

Исследования инфракрасных спектров полученных гуминовых веществ показали наличие в них близких по интенсивности полос и 1700 см-1, и 1600-1, характерных для карбоксильных групп, интенсивную полосу в области 1200-1, широкую по структуре полосу с локальными максимумами 3400, 3200, 3100, 2600 см-1, а также полосы 2926, 2815, 1460 см-1, и полосы 2955 и 2870 см-1, характерные для метиленовых групп.Studies of the infrared spectra of the obtained humic substances showed the presence in them of bands of close intensity and 1700 cm -1 and 1600 -1 , characteristic of carboxyl groups, an intense band in the region of 1200 -1 , a broad band in structure with local maxima of 3400, 3200, 3100 , 2600 cm -1 , as well as bands 2926, 2815, 1460 cm -1 , and bands 2955 and 2870 cm -1 characteristic of methylene groups.

Продукт содержит 3,0-3,6 мг. -экв. СООН-групп и 6,0-6,5 мг. -экв. фенольных гидроксилов и по структуре может быть отнесен к классу полиоксикарбоновых кислот. The product contains 3.0-3.6 mg. eq COOH groups and 6.0-6.5 mg. eq phenolic hydroxyls and in structure can be classified as polyoxycarboxylic acids.

ПРИМЕР 2 (по прототипу)
К 100 г почвы (горизонт А, из чернозема обыкновенного. Белгородская область) с содержанием общего углерода в почве 7% (в пересчете на органическое вещество 12,0%) добавляли 500 мл дистиллированной воды, а затем 1,12 г едкого кали (0,02 М).
EXAMPLE 2 (prototype)
To 100 g of soil (horizon A, from ordinary black soil. Belgorod region) with a total carbon content of 7% in soil (in terms of organic matter 12.0%), 500 ml of distilled water was added, followed by 1.12 g of caustic potassium (0 , 02 M).

После перемешивания в течение 10 минут смесь выдерживали при нормальных условиях 6 часов. В отделенном от осадка растворе определяли содержание углерода по методу И. В. Тюрина. Содержание углерода в выделенных из раствора гуминовых веществах составило 0,7%, что в пересчете на смесь гуминовых и фульвокислот составило 1,2%. After stirring for 10 minutes, the mixture was kept under normal conditions for 6 hours. In the solution separated from the precipitate, the carbon content was determined by the method of I.V. Tyurin. The carbon content in the humic substances extracted from the solution was 0.7%, which in terms of a mixture of humic and fulvic acids was 1.2%.

ПРИМЕР 3
К 500 мл жидкого сапропеля месторождения озеро Пендиковское Ленинградской области с влажностью 90% и зольностью сухого остатка 31% добавляли 500 мл дистиллированной воды, 5,6 г едкого кали (0,1 М), 6 г мочевины (0,1 М) и 37 г трилона Б (0,1 М). Соотношение КОН: мочевина: трилон Б составило 1: 1: 1.
EXAMPLE 3
500 ml of distilled water, 5.6 g of caustic potassium (0.1 M), 6 g of urea (0.1 M) and 37 were added to 500 ml of liquid sapropel from the Lake Pendikovskoye deposit in the Leningrad Region with a humidity of 90% and a dry ash content of 31%. g Trilon B (0.1 M). The ratio of KOH: urea: Trilon B was 1: 1: 1.

После перемешивания в течение 1 часа при нормальных условиях раствор отделяли от осадка и определяли содержание углерода по методу И. В. Тюрина. Выделено 15 г в пересчете на гуминовые вещества (смесь гуминовых кислот и фульфокислот). After stirring for 1 hour under normal conditions, the solution was separated from the precipitate and the carbon content was determined by the method of I. V. Tyurin. Allocated 15 g in terms of humic substances (a mixture of humic acids and sulfonic acids).

Исследования инфракрасных спектров и определение содержания СООН-групп и фенольных гидроксилов показали, что полученные гуминовые вещества по структуре могут быть отнесены к классу полиоксикарбоновых кислот. Studies of infrared spectra and determination of the content of COOH groups and phenolic hydroxyls showed that the obtained humic substances can be classified as polyoxycarboxylic acids in structure.

ПРИМЕР 4 (по прототипу)
К 500 мл жидкого сапропеля месторождения озеро Пендиковское Ленинградской области с влажностью 90% и зольностью сухого остатка 31% добавляли 500 мл дистиллированной воды 5,6 г едкого кали (0,1 М).
EXAMPLE 4 (prototype)
To 500 ml of liquid sapropel from the Lake Pendikovskoye deposit in the Leningrad Region with a humidity of 90% and a dry ash content of 31% was added 500 ml of distilled water, 5.6 g of caustic potassium (0.1 M).

После перемешивания в течение 1 часа при нормальных условиях раствор отделяли от осадка и определяли содержание углерода по методу И. В. Тюрина. Выделено 11 г в пересчете на гуминовые вещества (смесь гуминовых кислот и фульвокислот). After stirring for 1 hour under normal conditions, the solution was separated from the precipitate and the carbon content was determined by the method of I. V. Tyurin. 11 g in terms of humic substances (a mixture of humic acids and fulvic acids) were isolated.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход гуминовых веществ из природного гумифицированного материала. Thus, the proposed method allows to increase the yield of humic substances from natural humified material.

Другим существенным достоинством предлагаемого способа является то, что в присутствии комплексонов раствор не инфицируется грибной микрофлорой. Another significant advantage of the proposed method is that in the presence of complexones, the solution is not infected with fungal microflora.

Claims (4)

1. Способ выделения гуминовых веществ из природного сырья путем обработки гумифицированного материала щелочным раствором при нормальных условиях, отличающийся тем, что обработку щелочным раствором проводят в присутствии мочевины и комплексона. 1. The method of separation of humic substances from natural raw materials by treating the humified material with an alkaline solution under normal conditions, characterized in that the treatment with an alkaline solution is carried out in the presence of urea and complexon. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве гумифицированного материала используют торф из верховых или переходных болот, или сапропель, или компосты, или гумусовые горизонты разных типов почв. 2. The method according to p. 1, characterized in that peat from bogs or transitional bogs, or sapropel, or composts, or humus horizons of different types of soils are used as humified material. 3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что щелочной раствор содержит мочевину и комплексон при следующем соотношении компонентов: щелочь : мочевина : комплексон 1,0 : 1,0 - 5,0 : 0,1 - 2,5. 3. The method according to p. 1 or 2, characterized in that the alkaline solution contains urea and complexon in the following ratio of components: alkali: urea: complexon 1.0: 1.0 - 5.0: 0.1 - 2.5. 4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что в качестве комплексона используют этилендиаминтетрауксусную кислоту (трилон Б). 4. The method according to p. 3, characterized in that ethylenediaminetetraacetic acid (trilon B) is used as complexon.
RU2000123813A 2000-09-19 2000-09-19 Method of isolation humic substances from natural raw material RU2178777C1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000123813A RU2178777C1 (en) 2000-09-19 2000-09-19 Method of isolation humic substances from natural raw material
PCT/RU2001/000397 WO2002024611A2 (en) 2000-09-19 2001-09-19 Method for exuding humic substances from natural raw material
AU2001294450A AU2001294450A1 (en) 2000-09-19 2001-09-19 Method for exuding humic substances from natural raw material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000123813A RU2178777C1 (en) 2000-09-19 2000-09-19 Method of isolation humic substances from natural raw material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2178777C1 true RU2178777C1 (en) 2002-01-27

Family

ID=20240135

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000123813A RU2178777C1 (en) 2000-09-19 2000-09-19 Method of isolation humic substances from natural raw material

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2001294450A1 (en)
RU (1) RU2178777C1 (en)
WO (1) WO2002024611A2 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2442763C1 (en) * 2010-05-31 2012-02-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Югорский государственный университет" Way of ulmification of vegetal resources
RU2446201C1 (en) * 2010-09-24 2012-03-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Югорский государственный университет" Peat carboxymethylation method
RU2577891C2 (en) * 2014-07-22 2016-03-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный университет" Method for producing humic growth activators
RU2686807C1 (en) * 2017-12-08 2019-04-30 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Югорский государственный университет" Method of producing compound liquid humic fertilizers from peat
RU2804082C2 (en) * 2021-12-09 2023-09-26 Юрий Давыдович Фауст Method for producing granular integrated organomineral fertilizer and sapropel-containing gel for its production

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3300498A2 (en) * 2015-03-10 2018-04-04 Uwe Werner Method for the production of concentrated, liquid or pasty substances from humin-containing, multi-component raw materials of different origin

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0282250B1 (en) * 1987-03-09 1991-06-19 American Colloid Company Liquid crop stimulant
RU2039077C1 (en) * 1992-02-28 1995-07-09 Фания Габдулгазизовна Азанова Method of preparing meliorative soil agent
RU2007376C1 (en) * 1993-04-26 1994-02-15 Сергей Николаевич Бабаев Method of producing growth stimulator for plants and method of its utilization
RU2031095C1 (en) * 1994-06-09 1995-03-20 Акционерное общество закрытого типа "Специальные биологические технологии" Water-soluble humic acids, method of their preparing, and a method of soil detoxication and recultivation of agricultural purpose realized by means of these water-soluble humic acids

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ХРИСТЕВА Л.А. Роль гуминовой кислоты в питании высших растений и гуминовые удобрения. Труды почвенного института им. В.В.Докучаева. - М., 1951, т.38, с.10-31. *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2442763C1 (en) * 2010-05-31 2012-02-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Югорский государственный университет" Way of ulmification of vegetal resources
RU2446201C1 (en) * 2010-09-24 2012-03-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Югорский государственный университет" Peat carboxymethylation method
RU2577891C2 (en) * 2014-07-22 2016-03-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный университет" Method for producing humic growth activators
RU2686807C1 (en) * 2017-12-08 2019-04-30 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Югорский государственный университет" Method of producing compound liquid humic fertilizers from peat
RU2804082C2 (en) * 2021-12-09 2023-09-26 Юрий Давыдович Фауст Method for producing granular integrated organomineral fertilizer and sapropel-containing gel for its production

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002024611A3 (en) 2002-08-15
WO2002024611A2 (en) 2002-03-28
AU2001294450A1 (en) 2002-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3790315B2 (en) Process for producing acid-soluble humates
CN103068735A (en) Recovery of alumina trihydrate during the bayer process using cross-linked polysaccharides
HU228038B1 (en) Method of enhancing yield of soluble humate substances and production of biologically active preparations
CN110358110A (en) A kind of preparation method of mineral sources potassium fulvate
RU2178777C1 (en) Method of isolation humic substances from natural raw material
Radwan et al. Isolation of humic acid from the brown algae Ascophyllum nodosum, Fucus vesiculosus, Laminaria saccharina and the marine angiosperm Zostera marina
US4256630A (en) Activated sludge treatment
RU2002134987A (en) METHOD FOR PRODUCING GROWTH BIOSTIMULATOR AND PLANT DEVELOPMENT FROM HUMUS-CONTAINING SUBSTANCES
CN110863208B (en) Carbon steel pickling corrosion inhibitor based on polygonatum polysaccharide
CN101541819A (en) Methods for producing glucosamine from microbial biomass
CN114516766B (en) Method for recycling phosphate in sewage by in-situ generation of calcium carbonate microsphere phosphate fertilizer and application of method
KR101492811B1 (en) Method for Germanium Humic Acid
Obuebite et al. Laboratory evaluation of red onion skin extract and its derivative as biomass-based enhanced oil recovery agents
JP7388950B2 (en) Waste liquid treatment method
GB2046235A (en) Removing dissolved organic impurities from waste water
CN105754902A (en) Shewanella sp.capable of efficiently removing phosphorus in phosphorus wastewater and application thereof
RU2081857C1 (en) Product resulting from oxidative-hydrolytic destruction of sewage sediments and method for producing same
Canarutto et al. Effects of humic acids from compost-stabilized green waste or leonardite on soil shrinkage and microaggregation
MX2007006454A (en) Aloe derived scale inhibitor.
Serkan Yalçın et al. Analysis of Urinary stones collected from some patients with X-Ray diffraction, Fourier transform infrared spectroscopy, and scanning electron microscopy
Loh et al. Assessment of terrigenous organic carbon input to the total organic carbon in sediments from Scottish transitional waters (sea lochs): methodology and preliminary results
RU2794142C2 (en) Method for obtaining an organic soil improver based on vermicompost
RU2610956C1 (en) Method for production of potassium humate from local peats of yamalo-nenets autonomous okrug
Nagarjuna et al. Amino acids production through human waste hair
Nieweś et al. Application of a modified method of humic acids extraction as an efficient process in the production of formulations for agricultural purposes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20060920

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20080410

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190920