RU2176648C2 - Method of regeneration of return solvent in process for preparing synthetic rubbers - Google Patents
Method of regeneration of return solvent in process for preparing synthetic rubbers Download PDFInfo
- Publication number
- RU2176648C2 RU2176648C2 RU2000101073/04A RU2000101073A RU2176648C2 RU 2176648 C2 RU2176648 C2 RU 2176648C2 RU 2000101073/04 A RU2000101073/04 A RU 2000101073/04A RU 2000101073 A RU2000101073 A RU 2000101073A RU 2176648 C2 RU2176648 C2 RU 2176648C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- return
- solvent
- distillation
- carried out
- hydrocarbons
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к производству синтетических каучуков, получаемых растворной полимеризацией, в частности к регенерации возвратного растворителя со стадии выделения каучуков. The invention relates to the production of synthetic rubbers obtained by solution polymerization, in particular to the regeneration of a return solvent from the rubber separation step.
Известен способ регенерации углеводородного растворителя из возвратного растворителя в производстве синтетического каучука (пат. РФ N 2039756, МКИ C 08 C 2/06, опубл. 20.07.95. Бюл. N 20). Способ включает отстой растворителя от взвешенной влаги, азеотропную ректификационную осушку, ректификацию осушенного растворителя от высококипящих компонентов, ректификацию кубовой жидкости по двухколонной схеме. Но предложенная схема не позволяет очистить растворитель до необходимой степени чистоты и примеси непредельных углеводородов, содержащихся в возвратном растворителе, очищенном по этой схеме, мешают стереорегулярной полимеризации. A known method of regeneration of a hydrocarbon solvent from a return solvent in the production of synthetic rubber (US Pat. RF N 2039756, MKI C 08
Наиболее близким к заявляемому способу по технической сущности является способ регенерации возвратного растворителя в производстве синтетических каучуков, описанный в книге под редакцией П.А.Кирпичникова (Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука /Кирпичников П.А. и др. // Л.: Химия, 1986, с. 161-163.). Способ включает в себя конденсацию паров со стадии дегазации, смешение с 10% раствором щелочи в диафрагменном смесителе в равном объемном соотношении, разделение на два слоя в отстойнике, отмывку углеводородного слоя умягченной водой. Отмытый растворитель поступает на ректификацию для очистки от легколетучих и тяжелых компонентов, а затем на азеотропную осушку и осушку цеолитами, после чего поступает на полимеризацию. Но предложенная схема не позволяет очистить растворитель до необходимой степени чистоты, и примеси непредельных и ароматических углеводородов, содержащиеся в возвратном растворителе, очищенном по этой схеме, мешают стереорегулярной полимеризации. Closest to the claimed method according to the technical essence is the method of regeneration of the return solvent in the production of synthetic rubbers, described in the book edited by P.A. Kirpichnikov (Album of technological schemes of the main industries of the synthetic rubber industry / Kirpichnikov P.A. et al. // L. : Chemistry, 1986, p. 161-163.). The method includes condensation of vapors from the degassing stage, mixing with a 10% alkali solution in a diaphragm mixer in an equal volume ratio, separation into two layers in a sump, washing the hydrocarbon layer with softened water. The washed solvent goes to rectification for purification from volatile and heavy components, and then to azeotropic drying and drying by zeolites, after which it goes to polymerization. But the proposed scheme does not allow the solvent to be purified to the required degree of purity, and impurities of unsaturated and aromatic hydrocarbons contained in the return solvent purified according to this scheme interfere with stereoregular polymerization.
Задачей данного изобретения является очистка возвратного растворителя в производстве синтетического каучука от микропримесей непредельных и ароматических углеводородов. The objective of the invention is the purification of the return solvent in the production of synthetic rubber from trace amounts of unsaturated and aromatic hydrocarbons.
Для решения поставленной задачи предлагается способ регенерации возвратного растворителя процесса получения синтетических каучуков, полученного конденсацией паров растворителя со стадии водной дегазации полимера, включающий отделение от конденсата водного слоя и очистку углеводородного слоя, содержащего возвратный растворитель, путем его водно-щелочной отмывки, отгонку от возвратного растворителя легколетучих углеводородов, ректификацию возвратного растворителя от тяжелых углеводородов, осушку, причем осушку осуществляют после отгонки от возвратного растворителя легколетучих углеводородов, после чего осуществляют вышеуказанную ректификацию возвратного растворителя от тяжелых углеводородов, при этом ректификации подвергают кубовую жидкость со стадии осушки, после чего возвратный растворитель подают на стадию гидроочистки. Возможно гидроочистку проводить на катализаторе гидрирования непредельных углеводородов. Возможно дополнительно проводить ректификацию кубового продукта со стадии ректификации кубовой жидкости со стадии осушки для отделения возвратного растворителя от тяжелых углеводородов, дистиллат ректификации вышеуказанного кубового продукта также подают на стадию гидроочистки. To solve this problem, a method for regenerating a return solvent of a process for producing synthetic rubbers obtained by condensing solvent vapors from a stage of water degassing of a polymer, including separating the aqueous layer from the condensate and purifying the hydrocarbon layer containing the return solvent by water-alkaline washing, distillation from the return solvent, is proposed volatile hydrocarbons, rectification of the return solvent from heavy hydrocarbons, drying, and drying is carried out after distillation of the volatile hydrocarbons from the return solvent, after which the above rectification of the return solvent from heavy hydrocarbons is carried out, the distillation is subjected to distillation liquid from the drying step, after which the return solvent is fed to the hydrotreatment step. Hydrotreating may be carried out on a hydrogenation catalyst for unsaturated hydrocarbons. It is possible to additionally carry out the distillation of the bottom product from the stage of distillation of the bottom liquid from the drying stage to separate the return solvent from heavy hydrocarbons, the distillate distillation of the above bottom product is also fed to the hydrotreatment stage.
Предложенный способ позволяет очистить возвратный растворитель до необходимой степени чистоты при производстве практически всех видов каучуков, например СКД, СКЭП, СКЭПТ, СКИ и так далее, в том числе и для приготовления каталитического комплекса. Водно-щелочная отмывка проводится обычным способом, например 10% раствором щелочи и затем обессоленной водой. Осушка при необходимости может содержать несколько стадий. Например, отстой от влаги и азеотропную осушку, или отстой от влаги, азеотропную осушку и осушку на цеолитах и так далее. Ректификацию можно проводить в одной или нескольких ректификационных колоннах. В качестве катализаторов гидрирования могут быть использованы "никель на кизельгуре" (ТУ 38101396-89), платиновый катализатор ИП-62 (ТУ 3810170-86) и так далее, возможно проводить гидроочистку в одной или нескольких зонах гидрирования. The proposed method allows you to clean the return solvent to the required degree of purity in the production of almost all types of rubbers, for example SKD, SKEP, SKEPT, SKI and so on, including for the preparation of the catalytic complex. Water-alkaline washing is carried out in the usual way, for example, with a 10% alkali solution and then with demineralized water. Drying, if necessary, may contain several stages. For example, sludge from moisture and azeotropic dehydration, or sludge from moisture, azeotropic dehydration and dehydration on zeolites and so on. Rectification can be carried out in one or more distillation columns. As hydrogenation catalysts, nickel on kieselguhr (TU 38101396-89), platinum catalyst IP-62 (TU 3810170-86), and so on, can be used for hydrotreating in one or more hydrogenation zones.
Предложенный способ регенерации возвратного растворителя позволяет очистить не только возвратный растворитель от микропримесей до необходимой для полимеризации степени чистоты, но и часть отработанного растворителя, которая шла ранее в отходы. Очистка возвратного растворителя гидрированием в процессе регенерации нами в литературе не найдена, что говорит о соответствии критериям патентоспособности. The proposed method of regeneration of the return solvent allows you to clean not only the return solvent of trace impurities to the degree of purity necessary for polymerization, but also the part of the spent solvent that was previously wasted. Purification of the return solvent by hydrogenation during the regeneration process was not found in the literature, which indicates compliance with the patentability criteria.
Все вышесказанное иллюстрируется следующими примерами. All of the above is illustrated by the following examples.
Пример 1. Example 1
Возвратный углеводородный растворитель I с производства синтетического каучука СКЭПТ с использованием в качестве третьего мономера дициклопентадиена (ДЦПД) и имеющий следующий состав, мас.%:
Сумма углеводородов C5 - 0,43
Изогексан - 51,17
Нормальный гексан - 46,50
Циклогексан - 0,10
Толуол - 0,76
Бензол - 0,20
Циклопентадиен - 0,08
Сумма C7 и выше - 0,75
Влага - 0,01
Бромное число, г Br/100 мл - 0,035
(содержание непредельных углеводородов)
из отделения дегазации поступает в количестве 20 т/ч на узел отстоя от взвешенной влаги 1, куда поступает также погон IX колонны азеотропной осушки 4. После отстоя возвратный растворитель II поступает на узел водно-щелочной отмывки 2, где очищается смешением с 10% раствором щелочи и отмывается обессоленной водой. Отмытый растворитель IV поступает в ректификационную колонну 3, где происходит отделение легких углеводородов VII. Кубовая жидкость VI колонны 3 подается на азеотропную осушку в колонну 4. Температура верха колонны азеотропной осушки 71-75oC, температура куба в среднем 82oC, давление верха 0,5-0,6 МПа, куба 0,7-0,8 МПа. Верхний погон колонны 4, представляющий собой пары азеотропной смеси "растворитель-вода" IX поступает на узел отстоя от взвешенной влаги 1. Кубовая жидкость VIII колонны азеотропной осушки 4 в количестве 20 т/ч подается на колонну ректификации 5 для отделения от тяжелых углеводородов.Return hydrocarbon solvent I from the production of synthetic rubber SKEPT using dicyclopentadiene (DCPD) as the third monomer and having the following composition, wt.%:
The sum of hydrocarbons C 5 - 0.43
Isohexane - 51.17
Normal hexane - 46.50
Cyclohexane - 0.10
Toluene - 0.76
Benzene - 0.20
Cyclopentadiene - 0.08
Sum C 7 and above - 0.75
Moisture - 0.01
Bromine number, g Br / 100 ml - 0.035
(unsaturated hydrocarbon content)
20 t / h from the degassing department to the sludge assembly from suspended
После отделения тяжелых углеводородов возвратный растворитель X, имеющий следующий состав, мас.%:
Сумма углеводородов C5 - 0,51
Изогексан - 50,33
Нормальный гексан - 48,71
Циклогексан - 0,09
∑ C7+ - 0,16
Бензол - 0,20
поступает на гидроочистку в реактор 6, заполненный гетерогенным катализатором "никель на кизельгуре". Процесс проводят при температуре 50oC, давлении 0,34 МПа, расходе сырья 2,8 т/ч, расходе водорода 25 м3/ч. Возвратный растворитель до и после гидроочистки анализировался газохроматографическим методом с использованием хроматографа "Кристалл-2000" на кварцевой капиллярной колонке, набитой сорбентом CE-30; идентификация проводилась по чистым веществам методом колоночной хроматографии. Показатель "бромное число" определялся стандартным бромат-бромитным методом. После гидроочистки содержание микропримесей в регенерированном возвратном растворителе XIV составляет:
Ароматические углеводороды, мас.% - 0,001
Бромное число, г Br/100 мл - 0,0006
ЦПД, мас.% - 0,0025
Результаты опыта представлены в таблице.After separation of the heavy hydrocarbons, a return solvent X having the following composition, wt.%:
The sum of hydrocarbons C 5 - 0.51
Isohexane - 50.33
Normal hexane - 48.71
Cyclohexane - 0.09
∑ C 7+ - 0.16
Benzene - 0.20
enters the hydrotreatment in
Aromatic hydrocarbons, wt.% - 0.001
Bromine number, g Br / 100 ml - 0,0006
CPD, wt.% - 0,0025
The results of the experiment are presented in the table.
Пример 2. Example 2
Опыт проводят в условиях примера 1, но при температуре гидроочистки 120oC. Результаты опыта представлены в таблице.The experiment is carried out under the conditions of example 1, but at a hydrotreatment temperature of 120 o C. The results of the experiment are presented in the table.
Пример 3. Example 3
Опыт проводят в условиях примера 1, но в качестве третьего мономера используют этилиденнорборнен (ЭНБ). Результаты опыта представлены в таблице. The experiment is carried out under the conditions of example 1, but ethylidene norbornene (ENB) is used as the third monomer. The results of the experiment are presented in the table.
Пример 4. Example 4
Опыт проводят в условиях примера 2, но в качестве третьего мономера используют этилиденнорборнен. Результаты опыта представлены в таблице. The experiment is carried out under the conditions of example 2, but ethylidene norbornene is used as the third monomer. The results of the experiment are presented in the table.
Пример 5. Example 5
Опыт проводят в условиях примера 1, но регенерируют возвратный растворитель с производства полибутадиенового синтетического каучука (СКД-К). Результаты опыта представлены в таблице. The experiment is carried out under the conditions of example 1, but the return solvent is regenerated from the production of polybutadiene synthetic rubber (SKD-K). The results of the experiment are presented in the table.
Пример 6. Example 6
Опыт проводят в условиях примера 2, но регенерируют возвратный растворитель с производства полибутадиенового синтетического каучука (СКД-К). Результаты опыта представлены в таблице. The experiment is carried out under the conditions of example 2, but the return solvent is regenerated from the production of polybutadiene synthetic rubber (SKD-K). The results of the experiment are presented in the table.
Пример 7. Example 7
Опыт проводят в условиях примера 1, но в качестве катализатора гидроочистки используют платиновый катализатор. Результаты опыта представлены в таблице. The experiment is carried out under the conditions of example 1, but a platinum catalyst is used as a hydrotreating catalyst. The results of the experiment are presented in the table.
Пример 8. Example 8
Опыт проводят в условиях примера 2, но в качестве катализатора гидроочистки используют платиновый катализатор. Результаты опыта представлены в таблице. The experiment is carried out under the conditions of example 2, but a platinum catalyst is used as a hydrotreating catalyst. The results of the experiment are presented in the table.
Пример 9. Example 9
Опыт проводят в условиях примера 1, но куб колонны 5 отделения тяжелых углеводородов XI (отработанный растворитель) подают на ректификацию в колонну 5а и дистиллат XII этой колонны затем направляют на гидроочистку. Гидроочистку ведут при 70oC и давлении 0,34 МПа, при расходе сырья 2,8 т/ч, водорода 30 м3/ч. Результаты опыта представлены в таблице.The experiment is carried out under the conditions of Example 1, but the cube of the heavy hydrocarbon separation column XI 5 (spent solvent) is fed to the distillation column 5a and the distillate XII of this column is then sent for hydrotreating. Hydrotreating is carried out at 70 o C and a pressure of 0.34 MPa, with a feed rate of 2.8 t / h, hydrogen 30 m 3 / h. The results of the experiment are presented in the table.
Пример 10. Example 10
Опыт проводят в условиях примера 9, но гидроочистку ведут при 140oC и давлении 0,34 МПа, при расходе сырья 2,8 т/ч, водорода 30 м3/ч. Результаты опыта представлены в таблице.The experiment is carried out under the conditions of example 9, but hydrotreating is carried out at 140 o C and a pressure of 0.34 MPa, with a feed rate of 2.8 t / h, hydrogen 30 m 3 / h. The results of the experiment are presented in the table.
Пример 11. Example 11
Опыт проводят в условиях примера 9, но в качестве возвратного растворителя используют кубовый продукт колонны отделения тяжелокипящих углеводородов (отработанный растворитель) с производства полибутадиенового синтетического каучука (СКД-К), дистиллат ректификации которого затем направляют на гидроочистку. Гидроочистку ведут при 70oC и давлении 0,34 МПа, при расходе сырья 2,8 т/ч, водорода 30 м3/ч. Результаты опыта представлены в таблице.The experiment is carried out under the conditions of Example 9, but the bottoms product of the heavy boiling hydrocarbon separation column (spent solvent) from the production of polybutadiene synthetic rubber (SKD-K) is used as a return solvent, the distillation of which rectification is then sent to hydrotreatment. Hydrotreating is carried out at 70 o C and a pressure of 0.34 MPa, with a feed rate of 2.8 t / h, hydrogen 30 m 3 / h. The results of the experiment are presented in the table.
Пример 12. Example 12
Опыт проводят в условиях примера 11, но гидроочистку ведут при 140oC и давлении 0,34 МПа, при расходе сырья 2,8 т/ч, водорода 30 м3/ч. Результаты опыта представлены в таблице.The experiment is carried out under the conditions of example 11, but hydrotreating is carried out at 140 o C and a pressure of 0.34 MPa, with a feed rate of 2.8 t / h, hydrogen 30 m 3 / h. The results of the experiment are presented in the table.
Пример 13. Example 13
Опыт проводят в условиях примера 9, но гидроочистку проводят на платиновом катализаторе ИП-62. Результаты опыта представлены в таблице. The experiment is carried out under the conditions of example 9, but hydrotreating is carried out on a platinum catalyst IP-62. The results of the experiment are presented in the table.
Пример 14. Example 14
Опыт проводят в условиях примера 10, но гидроочистку проводят на платиновом катализаторе ИП-62. Результаты опыта представлены в таблице. The experiment is carried out under the conditions of example 10, but hydrotreating is carried out on a platinum catalyst IP-62. The results of the experiment are presented in the table.
Как видно из представленных примеров регенерация возвратного растворителя при использовании дополнительной стадии гидроочистки позволяет улучшить очистку растворителя от ароматических и непредельных углеводородов и регенерировать часть отработанного растворителя, направляемого ранее в отходы. As can be seen from the presented examples, the regeneration of the return solvent using an additional hydrotreating step allows to improve the cleaning of the solvent from aromatic and unsaturated hydrocarbons and to regenerate a part of the spent solvent that was previously sent to waste.
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000101073/04A RU2176648C2 (en) | 2000-01-12 | 2000-01-12 | Method of regeneration of return solvent in process for preparing synthetic rubbers |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000101073/04A RU2176648C2 (en) | 2000-01-12 | 2000-01-12 | Method of regeneration of return solvent in process for preparing synthetic rubbers |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2000101073A RU2000101073A (en) | 2001-09-10 |
RU2176648C2 true RU2176648C2 (en) | 2001-12-10 |
Family
ID=20229421
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2000101073/04A RU2176648C2 (en) | 2000-01-12 | 2000-01-12 | Method of regeneration of return solvent in process for preparing synthetic rubbers |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2176648C2 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105777954A (en) * | 2014-12-17 | 2016-07-20 | 中国石油化工股份有限公司 | Rubber production apparatus and rubber production method |
KR20190054059A (en) * | 2016-08-11 | 2019-05-21 | 베르살리스 에스.피.에이. | Method for purifying a solvent derived from the preparation of an elastomeric blend |
RU2825337C1 (en) * | 2023-08-14 | 2024-08-26 | Общество с ограниченной ответственностью "Оргнефтехим-Холдинг" | Method of recycling recycled solvent used in production of isoprene rubber from isoprene extracted from pyrolysis fraction c5 |
-
2000
- 2000-01-12 RU RU2000101073/04A patent/RU2176648C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
КИРПИЧНИКОВ П.А. и др. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука. - Л.: Химия, 1986, с. 161-163. * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105777954A (en) * | 2014-12-17 | 2016-07-20 | 中国石油化工股份有限公司 | Rubber production apparatus and rubber production method |
CN105777954B (en) * | 2014-12-17 | 2018-11-02 | 中国石油化工股份有限公司 | A kind of rubber-producing equipment and rubber preparation method |
KR20190054059A (en) * | 2016-08-11 | 2019-05-21 | 베르살리스 에스.피.에이. | Method for purifying a solvent derived from the preparation of an elastomeric blend |
RU2716433C1 (en) * | 2016-08-11 | 2020-03-11 | ВЕРСАЛИС С.п.А. | Method of purifying solvent used in producing elastomer mixtures |
US10814246B2 (en) | 2016-08-11 | 2020-10-27 | Versalis S.P.A. | Process for the purification of the solvent deriving from the production of elastomeric blends |
KR102592983B1 (en) * | 2016-08-11 | 2023-10-23 | 베르살리스 에스.피.에이. | Method for Purifying Solvents Derived from Preparation of Elastomer Blends |
RU2825337C1 (en) * | 2023-08-14 | 2024-08-26 | Общество с ограниченной ответственностью "Оргнефтехим-Холдинг" | Method of recycling recycled solvent used in production of isoprene rubber from isoprene extracted from pyrolysis fraction c5 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1024134C (en) | Process for purification of linear paraffins | |
KR870000765B1 (en) | Process for separating isoprene | |
US4501902A (en) | N-Methyl pyrrolidone-2 purification | |
US6264799B1 (en) | Process for isolating cyclopentane and/or cyclopentene | |
KR20160105370A (en) | Process for producing methyl methacrylate | |
US5414183A (en) | Nitrogen removal from light hydrocarbon feed in olefin isomerization and etherication process | |
US4540842A (en) | Removal of sulfur compounds from pentane | |
GB2160543A (en) | Process for producing chemical and polymer grade propylene | |
WO2005097951A2 (en) | A process for the removal of sulfur-oxidated compounds from a hydrocarbonaceous stream | |
RU2176648C2 (en) | Method of regeneration of return solvent in process for preparing synthetic rubbers | |
RU2427562C2 (en) | Improved method of drying alpha olefins | |
KR20230044507A (en) | Purification method of bio-based crude ethylene glycol | |
US3476656A (en) | Fractional distillation and recovery of styrene containing sulfur with subsequent bottoms separation | |
US6673239B2 (en) | Hydrocarbon purificatin system regeneration | |
US5207894A (en) | Removal of aromatic color bodies from aromatic hydrocarbon streams | |
US4733004A (en) | Continuous esterification of methacrylic acid and product recovery | |
EP0255754B1 (en) | Olefin hydrogenation method | |
WO2005017069A1 (en) | A process and a device for producing gasoline, kerosene and diesel oil from waste plastic, rubber and machine oil | |
CN1321959C (en) | Purification of 1,3-propanediol by distillation | |
US2626967A (en) | Deodorization of monoaryl substituted alkanes | |
RU2164907C1 (en) | Method of purifying benzene | |
TW201103888A (en) | Methods for removal of colored-and sulfur-containing impurities from hydrocarbon streams | |
JP3812851B2 (en) | Method for separating phenol from 1-phenylethanol, acetophenone or mixtures thereof | |
RU2157360C1 (en) | Method of removing unsaturated hydrocarbons from benzene | |
JPH03240740A (en) | Method for purifying dicyclopentadiene |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080113 |