RU2173202C1 - Способ удаления фосфороорганических соединений, содержащихся в газе или жидкости - Google Patents
Способ удаления фосфороорганических соединений, содержащихся в газе или жидкостиInfo
- Publication number
- RU2173202C1 RU2173202C1 RU2000104468A RU2000104468A RU2173202C1 RU 2173202 C1 RU2173202 C1 RU 2173202C1 RU 2000104468 A RU2000104468 A RU 2000104468A RU 2000104468 A RU2000104468 A RU 2000104468A RU 2173202 C1 RU2173202 C1 RU 2173202C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- liquid
- alumina
- gas
- phosphorus
- pore volume
- Prior art date
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N TiO Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910001929 titanium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 18
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 18
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 16
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- -1 phosphinates Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 5
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 5
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N Phosphite Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DCTQDPHVLGZSOF-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)P([O-])([O-])(C1=C(C=CC=C1)C)C1=C(C=CC=C1)C Chemical compound C(C)(C)P([O-])([O-])(C1=C(C=CC=C1)C)C1=C(C=CC=C1)C DCTQDPHVLGZSOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-L CHEBI:8154 Chemical class [O-]P([O-])=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005092 Ruthenium Substances 0.000 claims description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052803 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LROMFDHROPKFSO-UHFFFAOYSA-N dioxidophosphane Chemical class [O-]P[O-] LROMFDHROPKFSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005669 hydrocyanation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005538 phosphinite group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium(0) Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- KFEMLCYBOLHXJB-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylphenyl)-propan-2-yloxyphosphane Chemical compound C=1C=CC=C(C)C=1P(OC(C)C)C1=CC=CC=C1C KFEMLCYBOLHXJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract 1
- 230000004059 degradation Effects 0.000 abstract 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- JPGXOMADPRULAC-UHFFFAOYSA-N 1-[butoxy(butyl)phosphoryl]oxybutane Chemical compound CCCCOP(=O)(CCCC)OCCCC JPGXOMADPRULAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMOMLBXAJYQNCP-UHFFFAOYSA-N 1-[pentoxy(pentyl)phosphoryl]oxypentane Chemical compound CCCCCOP(=O)(CCCCC)OCCCCC QMOMLBXAJYQNCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N Tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical class [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- ZQOHAQBXINVHHC-UHFFFAOYSA-N hex-2-enedinitrile Chemical compound N#CCCC=CC#N ZQOHAQBXINVHHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- CNRZQDQNVUKEJG-UHFFFAOYSA-N oxo-bis(oxoalumanyloxy)titanium Chemical compound O=[Al]O[Ti](=O)O[Al]=O CNRZQDQNVUKEJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N precursor Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RMZAYIKUYWXQPB-UHFFFAOYSA-N trioctylphosphane Chemical compound CCCCCCCCP(CCCCCCCC)CCCCCCCC RMZAYIKUYWXQPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RODFSBORIZJBLE-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(diethoxyphosphoryl)butane Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CCCCP(=O)(OCC)OCC RODFSBORIZJBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRIWHHSVZCKNJL-UHFFFAOYSA-N 1-diethoxyphosphoryldodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCP(=O)(OCC)OCC LRIWHHSVZCKNJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJSKVFIEPKLRJ-UHFFFAOYSA-N 1-dihexylphosphoryl-8-methoxyoctane Chemical class CCCCCCP(=O)(CCCCCC)CCCCCCCCOC CUJSKVFIEPKLRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N Adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 description 1
- 231100000614 Poison Toxicity 0.000 description 1
- 210000003660 Reticulum Anatomy 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- YVKMMZAFUFUAAX-UHFFFAOYSA-N aluminum;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Al] YVKMMZAFUFUAAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 229910001680 bayerite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000027455 binding Effects 0.000 description 1
- KYPOHTVBFVELTG-UHFFFAOYSA-N but-2-enedinitrile Chemical compound N#CC=CC#N KYPOHTVBFVELTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000001112 coagulant Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000008298 dragée Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium(0) Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NJRWNWYFPOFDFN-UHFFFAOYSA-L phosphonate(2-) Chemical compound [O-][P]([O-])=O NJRWNWYFPOFDFN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 238000001812 pycnometry Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Images
Abstract
Изобретение относится к способу удаления фосфороорганических соединений, содержащихся в газе и жидкости, согласно которому вводят этот газ или эту жидкость в контакт с сорбентом на основе окиси алюминия и/или окиси титана. Способ позволяет провести процесс без разрушения среды. 9 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Изобретение относится к способу удаления фосфорорганических соединений, содержащихся в производственной шихте.
Известно применение фосфорорганических соединений в качестве катализаторов, в частности в качестве каталитических лигандов. При использовании катализаторов часто обнаруживают их частичный износ, так, что следы этих катализаторов присутствуют в продуктах реакции. Это происходит, например, при реакции димеризации акрилонитрила в 1,4-бутендинитриле, как описано в патенте US-A-4952541.
Для последующего использования этих продуктов часто предпочтительно удалять остатки катализаторов, которые они содержат. Действительно, эти остатки могут, например, отравить и, следовательно, дезактивировать катализаторы последующих этапов реакции.
Можно также рекомендовать удалять эти остатки таким образом, чтобы они не вызывали выделение соединений, подверженных воздействиям окружающей среды, в атмосферу или в воду и/или в остаточные растворители.
Также известно, что используют фосфорорганические соединения в качестве экстракторов при операциях очистки для извлечения фазы жидкость-жидкость. Очищаемый продукт, находящийся первоначально в водном растворе с примесями, переводится в экстрагирующий растворитель на основе этих фосфорорганических соединений в то время, как примеси остаются в водной фазе. Таким образом, получают очищенный продукт в органической фазе, которую затем извлекают из водной фазы. При этом извлечении, часть органической фазы на основе фосфорорганических соединений может перейти в водную фазу. Хотя полученный продукт был очищен, однако он содержит, в этом случае, нежелательные следы фосфорных соединений.
Обычный способ, используемый для очистки продуктов, заключается в том, что подвергают перегонке среду, содержащую остатки, в которых содержится фосфор, однако, такая операция требует больших затрат, как для капиталовложений, так и для осуществления работы. Кроме того, эта операция не всегда может быть выполнена и, наконец, может иногда происходить разложение очищаемых продуктов.
В некоторых случаях можно осуществить дополнительное извлечение, однако растворитель, обогащенный соединениями, содержащими фосфор, должен быть затем подвергнут обработке перед удалением или повторным использованием.
Было также предложено использовать ионообменную смолу, например, как описано в патенте GB-A-2212155. Недостаток этих смол заключается в том, что они дорогостоящие, а также обладают кислотностью, которая может вызвать побочные разложения.
Согласно патенту US-A-4952541, фосфорсодержащие соединения удаляют путем введения в контакт реакционной среды с окислителем. Однако в зависимости от природы обрабатываемой среды, она может быть разрушена окислителем.
Итак, целью настоящего изобретения является создание нового способа удаления фосфорорганических соединений, содержащихся в жидкой или в газовой среде.
Другой целью изобретения является создание такого способа, который не разрушал бы жидкую или газовую среду.
Целью изобретения является создание способа удаления тривалентных и/или пятивалентных фосфорорганических соединений, содержащих, по меньшей мере, один атом углерода, содержащихся в газе или жидкости, согласно которому вводят в контакт упомянутый газ или жидкость с окисью алюминия и/или окисью титана.
Итак, способ согласно изобретению заключается в том, что вводят фосфорорганические соединения в контакт либо с окисью алюминия, либо с окисью титана, либо со смесью окиси алюминия и окиси титана. Используемая реакция является реакцией адсорбции и/или улавливания.
Согласно первому варианту осуществления изобретения, в способе используют адсорбент, приготовленный только на основе окиси алюминия.
Согласно предпочтительному варианту изобретения, исключают способы удаления с помощью окиси алюминия, фосфорорганических соединений, содержащихся в газе или жидкости, в которых фосфорорганическими соединениями являются фосфиты, а газ или жидкость являются шихтой этиленненасыщенных мономеров, в частности, способы, изложенные в заявке на патент Франции N 9700623.
Окись алюминия может быть использована в различном виде, например, она может быть использована в виде порошков, шариков, экструдированных изделий, продуктов дробления или в виде монолитных изделий. Если окись используется в виде шариков, то эти шарики могут быть изготовлены с помощью технологии, использующей вращение, или посредством коагуляции из капель (которая называется oil drop).
Используемая окись алюминия имеет, обычно, удельную поверхность, по меньшей мере, 10 м2/г, предпочтительно, по меньшей мере, 30 м2/г, а еще предпочтительнее, по меньшей мере, 70 м2/г.
Удельную поверхность измеряют с помощью метода ВЕТ. Под поверхностью, измеренной методом ВЕТ, подразумевают удельную поверхность, которая определена посредством адсорбции азота в соответствии с нормой ASTM D3663-78, которая была установлена на основе метода BRUNAUER-EMMETT-TELLER, описанного в "The Jornal of the America Society", 60, 309 (1938).
Обычно эта окись алюминия имеет также общий объем пор (VPT), по меньшей мере, 0,1 см2/г, предпочтительно, по меньшей мере, 0,3 см3/г, еще предпочтительнее, по меньшей мере, 0,5. Этот общий объем пор измеряют следующим образом: определяют величину плотности зерна и величину абсолютной плотности. Плотность зерна (Dg) и абсолютную плотность (Da) измеряют с помощью метода пикнометрии соответственно с ртутью и с гелием, при этом общий объем пор выражен формулой 1/Dg - 1/Da.
Способы получения окисей алюминия, имеющих характеристики общего объема пор и удельной поверхности, которые необходимы для осуществления способа согласно изобретению, известны специалисту в данной области.
Что касается удельной поверхности, то ее можно проверить, в частности, по температуре обжига (или активации) окиси алюминия при последующей обработки для придания формы.
В случае объема пор, его контроль заключается, в основном, в выборе исходной окиси алюминия для операции формования и технических условий формования окиси алюминия. Специалист в этой области знает эти условия.
Можно использовать окись алюминия, содержащую, по меньшей мере, соединение одного элемента, который выбран из группы, включающей щелочные и щелочноземельные металлы, в частности Na2O, однако, предпочтительно, чтобы содержание этого соединения было бы более 5 мас.%, предпочтительно, более 2. Было установлено, что адсорбция может быть менее эффективной, когда окись алюминия содержит эти щелочные или щелочноземельные металлы в слишком большом количестве.
Согласно первому предпочтительному варианту выполнения, окись алюминия изготовляется в виде шариков, которые формуют согласно технологии, использующей вращение, или в виде продуктов дробления, объем пор с диаметром более 100 
(
) этих продуктов равен, по меньшей мере, 0,05 см3/г, предпочтительно, по меньшей мере, 0,2 см3/г, еще предпочтительнее, по меньшей мере, 0,35 см3/г.
Объем 
измеряют с помощью способа проникновения ртути, согласно которому применяют закон Кельвина (Kelvin).
Формование согласно технологии, использующей вращение, заключается в том, что осуществляют агломерацию окиси алюминия, вводя в контакт и приводя во вращательное движение окись алюминия вокруг себя самой. В качестве устройства, которое используют для этой цели, можно привести вращающееся устройство для производства драже, вращающийся барабан.
Этот вариант способа позволяет изготавливать шарики с контролируемыми размерами и распределениями пор, причем эти размеры и эти распределения пор создаются, в основном, во время этапа агломерации.
Пористость может быть создана с помощью различных способов, такого, как способ отбора по гранулометрическому составу порошка окиси алюминия или такого, как агломерация многочисленных порошков окиси алюминия с различным гранулометрическим составом. Другой метод заключается в том, что к порошку окиси алюминия добавляют при перемешивании перед или во время этапа агломерации соединение, которое называют порообразователем и которое исчезает полностью при нагревании и создает, таким образом, пористость в шариках.
В качестве примера используемых порообразующих составов можно привести древесную муку, древесный уголь, серу, гудроны, пластмассы или же эмульсии пластмасс, таких, как поливинилхлорид, поливиниловые спирты, нафталин или аналогичные вещества. Количество добавленных порообразующих составов, определяется на основе заданного пористого объема.
Используемый в качестве исходного сырья порошок окиси алюминия может быть получен обычными способами, такими, как способ осаждения геля или как способ быстрого обезвоживания гидрата окиси алюминия такого, как гидрат Байера (Bayer) (гидраргиллит).
Эта последняя окись алюминия производится, в частности, посредством быстрого обезвоживания гидраргиллита с помощью потока горячих газов, причем температура поступления газов в установку изменяется, обычно, приблизительно от 400 до 1200oC, причем время контакта окиси алюминия с горячими газами, обычно, колеблется от одной доли секунды до 4-5 секунд. Такой способ подготовки порошка окиси алюминия был описан в патенте FR-A-1108001. Окись алюминия, полученная по этому способу, является предпочтительной для изобретения.
Контроль объемов пор с заданным диаметром можно осуществлять в течение этого этапа агломерации, регулируя соответствующим образом количество вводимого порошка окиси алюминия и, в случае необходимости, воды, скорость вращения устройства или же вводя затравку для формирования изделия.
После этой агломерации, полученные шарики могут быть подвержены таким различным операциям, предназначенным для улучшения их механической прочности, как созревание, осуществляемое посредством выдерживания в атмосфере при контролируемой влажности, после которой выполняют обжиг, затем пропитывание шариков раствором одной или нескольких кислот и гидротермальную обработку в замкнутой атмосфере. Наконец, шарики сушат и обжигают таким образом, чтобы их активировать.
Согласно второму предпочтительному варианту, окись алюминия подается в виде экструдированных изделий или шариков, произведенных согласно способу формирования посредством коагуляции из капель, в которых объем пор с диаметром, превышающем 50 
(
), составляет, по меньшей мере, 0,3 см3/г, предпочтительно, по меньшей мере, 0,4 см3/г, еще предпочтительнее, по меньшей мере, 0,5 см3/г.
Объем 
измеряют с помощью способа проникновения ртути, согласно которому применяют закон Кельвина (Keivin).
Операция придания формы посредством коагуляции вещества в виде капель, заключается в том, что вводят капли водного раствора на основе соединения окиси алюминия в жидкость, которая не смешивается с водой (нефть, керосин .. . ) таким образом, что капли образуют, по существу, сферические частицы, причем эти частицы коагулируют одновременно и/или после формирования сфероидальной формы посредством желатинирующего агента. Затем шарики удаляют, сушат и обжигают.
Например, этот тип шариков может быть подготовлен согласно способу, описанному в патенте EP-A-097539 посредством коагуляции в виде капель суспензии или водной дисперсии окиси алюминия или раствора основной соли алюминия, находящейся в виде эмульсии, состоящей из органической фазы, водной фазы и поверхностно-активного вещества или агента, образующего эмульсию. В частности, в качестве упомянутой органической фазы можно использовать углеводород, поверхностно-активное вещество или вещество, образующее эмульсию, например Galoryl ЕМ 10®.
Эти шарики можно также приготовить согласно способу, описанному в патенте EP-A-015801, согласно которому смешивают, при pH меньше 7,5, сильно измельченную бемитовую землю и сфероидальные частицы окиси алюминия, затем осуществляют капельную коагуляцию этой смеси, как описано выше, и, наконец, осуществляют сушку и обжиг.
Окись алюминия можно также использовать в виде экструдированных изделий из окиси алюминия. Обычно их получают смешиванием, затем экструдированием вещества на основе алюминия, и, наконец, обжигом. Можно использовать сырье очень различного качества. Оно может быть получено в результате частичного и быстрого обезвоживания гидраргиллита, согласно способу, изложенному в заявке FR-A-1108011, или же путем осаждения бемитовой, псевдобемитовой, байеритовой окиси алюминия или смеси этих окисей алюминия. В процессе смешивания окись алюминия можно смешивать с добавками, в частности, с порообразователями такими, которые были описаны выше.
Эти экструдированные изделия могут иметь различную форму: сплошные или полые многолопастные цилиндры.
Активированные окиси алюминия Сфералит 521, Сфералит 569, Сфералит 537, Сфералит 517 или Сфералит 513, которые поставляет фирма Прокатализ (Procatalyse) подходят прекрасно для осуществления изобретения.
Согласно второму варианту, в способе используют адсорбент, приготовленный только на основе двуокиси титана.
Двуокись титана может быть использована в различном виде: экструдированные изделия со сплошной и полой формой, изделия с цилиндрическим или многолепестковым профилем, продукты дробления, таблетки, гранулированные продукты, монолитные изделия, выполненные, в частности, в виде пчелиных сот.
Для операции придания формы материалам, можно использовать любой способ подготовки, который известен специалисту в данной области. Один предпочтительный способ описан в документах EP-A-038741 и EP-A-060741, который заключается в том, что осуществляют экструдирование смеси, содержащей:
- от 1 до 40 мас.% воды,
- от 0 до 15 мас.% вышеупомянутых добавок для формования изделий,
- от 45 до 99 мас.% порошка плохо закристаллизировавшейся и/или аморфной двуокиси титана, имеющей потери при прокаливании от 1 до 50%, затем формируют эту смесь, сушат и обжигают.
- от 1 до 40 мас.% воды,
- от 0 до 15 мас.% вышеупомянутых добавок для формования изделий,
- от 45 до 99 мас.% порошка плохо закристаллизировавшейся и/или аморфной двуокиси титана, имеющей потери при прокаливании от 1 до 50%, затем формируют эту смесь, сушат и обжигают.
Согласно предпочтительному варианту, двуокись титана имеет удельную поверхность BET, по меньшей мере, 30 м2/г.
Также, предпочтительно использовать двуокись титана, объем пор которой равен, по меньшей мере, 0,2 см3/г.
Двуокись титана CRS-31, которую поставляет в продажу фирма Прокатализ (Procatalyse) является наилучшим сырьем для осуществления изобретения.
Наконец, согласно третьему варианту, в способе используют адсорбент, который состоит из смешанного соединения окиси алюминия и двуокиси титана.
Это смешанное соединение можно получить, либо пропитывая окись алюминия раствором предшественника соединения титана, а затем разлагая этот предшественник до двуокиси титана путем нагревания, либо перемешивая совместно окись алюминия и двуокись титана, или осуществляя совместное осаждение этих составов, затем формируя в соответствии с одним из вышеописанных способов.
В случае, когда смешанное соединение содержит, по меньшей мере, 5 мас.% двуокиси титана по отношению к общему составу, то упомянутое соединение имеет предпочтительно удельную поверхность БЕТ, по меньшей мере, 30 м2/г. Также в этом последнем случае предпочтительно использовать двуокись титана, общий объем пор которой составляет по меньшей мере 0,2 см3/г.
Независимо от применяемого способа, в окись алюминия и/или двуокись титана, можно ввести дополнительно, по меньшей мере, один элемент, который выбирают из группы: щелочные металлы, щелочноземельные металлы, редкоземельные элементы, ванадий, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам, железо, кобальт, никель, медь, цинк, рутений, палладий, галлий и цирконий. Соединения этих элементов, входящих в состав адсорбента на основе окиси алюминия и/или двуокиси титана, могут составлять 30 мас.% от всего адсорбента.
Однако в случае, когда адсорбент содержит только окись алюминия и когда в качестве добавки используют щелочной металл или щелочноземельный металл, то, предпочтительно, обеспечить соблюдение максимального содержания, равного 5%, так, как было указано выше.
Можно одновременно использовать три варианта, т.е. можно использовать в способе смесь из двух или трех вышеупомянутых адсорбентов: окись алюминия, двуокись титана или смешенное соединение окись алюминия/двуокись титана.
Однако способ, в котором использована окись алюминия является предпочтительным.
С помощью способа согласно изобретению можно удалить следующие фосфорорганические соединения: фосфины, фосфиниты, фосфониты, фосфиты, фосфинаты, фосфонаты, фосфаты.
В частности, можно использовать следующие соединения: тертио бутилфенилентолилфосфит, изопропилдитолилфосфинит, изопропилдитолилфосфонит, триарилфосфиты, диарилфосфиты, фосфорорганические соединения типа фосфоната такие, например, как дибутилбутилфосфонат (DBBP), бис-(этил-2-гексил)(этил-2-гексил) фосфонат (DHEHP), тетраэтилбутилендифосфонат: (C2H5O)2 -OP-CH2-(CH2)2-CH2-PO(OC2H5)2 тетраизопропилметилметилендифосфонат: (iC3H7O)2-OP-CH(CH3)-PO(iC3H7)2, тетраэтилдецилендифосфонат: (C2H5O)2-OP-CH2-(CH2)8-CH2-PO-(OC2H5)2, дипентилпентилфосфонат (DPPP), диэтилдодецилфосфонат, фосфорорганические соединения типа фосфината такие, например, как диоктилметилфосфинат, окиси фосфина, такие, например, как окиси ди-н-гексилметоксиоктилфосфин (DHMOPO), три-н-бутилфосфин (TBPO), триоктилфосфин (TOPO).
В общем, способ осуществляется при температуре окружающей среды. Однако можно использовать некоторый подогрев.
Способ согласно изобретению может быть использован, например, для обработки нитрильных или динитрильных соединений, содержащих фосфорорганические примеси.
Особенно рационально использовать способ согласно изобретению для обработки жидкости, получаемой при реакции димеризации акрилонитрила в присутствии катализаторов, содержащих фосфор или после реакции гидроцианирования бутадиена в присутствии катализаторов, содержащих фосфор.
Окись алюминия может быть эффективно использована для устранения следов фосфорорганического соединения реакционной среды.
Нижеприведенные примеры иллюстрируют изобретение, но, однако, не ограничивают заявленный объем изобретения.
ПРИМЕРЫ
В таблице 1 приведены характеристики применяемых окисей алюминия.
В таблице 1 приведены характеристики применяемых окисей алюминия.
Пример 1
В химическом стакане растворяют дитолилфосфит (tolO)2POH) в 20 г 1,4-дицианобутена до массовой концентрации, равной 750 млн.д., выраженную элементом, содержащим фосфор.
В химическом стакане растворяют дитолилфосфит (tolO)2POH) в 20 г 1,4-дицианобутена до массовой концентрации, равной 750 млн.д., выраженную элементом, содержащим фосфор.
Помещают 1 г окиси алюминия в треножник-лодочку из стекла, затем ее обрабатывают в течение 2 часов при 300oC в потоке сухого азота. Затем лодочку погружают в химический стакан с дитолилфосфитом и 1,4-дицианобутеном, избегая контакта окиси алюминия с воздухом окружающей среды для того, чтобы избежать побочной регидрации.
Химический стакан оставляют при перемешивании при температуре окружающей среды в течение времени в пределах от 2 до 96 часов.
В зависимости от времени контакта окиси алюминия со средой осуществляют количественный анализ содержания еще присутствующего в растворе фосфора, таким образом, чтобы определить осуществление реакции адсорбирования фосфорсодержащих соединений окисью алюминия. Также осуществляют количественное определение фосфора на поверхности окиси алюминия, после того, как окись алюминия вытекла в виде капель. Результаты обоих методов количественного анализа согласуются между собой.
В таблице 2 приводят, для каждой окиси алюминия и в зависимости от времени реакции, процент фосфорсодержащих соединений, поглощенных окисью алюминия.
Пример 2
Повторяют операции, выполненные в примере 1, для раствора 200 г адипонитрила, который содержит 730 млн.д. по массе дитолилфосфинита, выраженных в элементе фосфора. Используют 9,2 г окиси алюминия C.
Повторяют операции, выполненные в примере 1, для раствора 200 г адипонитрила, который содержит 730 млн.д. по массе дитолилфосфинита, выраженных в элементе фосфора. Используют 9,2 г окиси алюминия C.
Результаты приведены в таблице 3.
Пример 3
Повторяют операции, выполненные в примере 1 для раствора с 30 мл толуола, содержащего 800 млн.д. по массе пятивалентного соединения, содержащего фосфор (PhO)2P(O)(ОН), выраженного в элементе фосфора. Используют 1,4 г окиси алюминия D.
Повторяют операции, выполненные в примере 1 для раствора с 30 мл толуола, содержащего 800 млн.д. по массе пятивалентного соединения, содержащего фосфор (PhO)2P(O)(ОН), выраженного в элементе фосфора. Используют 1,4 г окиси алюминия D.
Результаты приведены в таблице 4.
Claims (10)
1. Способ удаления органических соединений трех и/или пятивалентного фосфора, содержащих, по меньшей мере, один атом углерода, содержащихся в газе или в жидкости, отличающийся тем, что упомянутый газ или упомянутую жидкость вводят в контакт с окисью титана и/или окисью алюминия, которая имеет удельную поверхность, по меньшей мере, 70 м2/г и общий объем пор, по меньшей мере, 0,3 см3/г.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что газ или жидкость вводят в контакт с окисью алюминия, которая имеет объем пор, по меньшей мере, 0,5 см3/г.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что газ или жидкость вводят в контакт с окисью алюминия, содержащей, по меньшей мере, одно соединение элемента, который выбран из группы, включающей щелочные или щелочноземельные металлы, содержание которых составляет максимально 2 мас.%.
4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что газ или жидкость вводят в контакт с окисью алюминия, находящейся в виде шариков, изготовленных по технологии, в которой используют вращение, или продуктов дробления, причем объем пор с диаметром, превышающим 100 
составляет, по меньшей мере, 0,35 см3/г.
5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что газ или жидкость вводят в контакт с окисью алюминия, находящейся в виде экструдированных изделий или шариков, которые были изготовлены с помощью обработки для придания формы посредством коагуляции капель, объем пор с диаметром, превышающим 50 
которых составляет, по меньшей мере, 0,5 см3/г.
6. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что в окись алюминия и/или двуокись титана вводят по меньшей мере один элемент, выбранный из группы: щелочные, щелочноземельные металлы, редкоземельные элементы, ванадий, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам, железо, кобальт, никель, медь, цинк, рутений, палладий, галлий, цирконий.
7. Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что органические соединения трех- и/или пятивалентного фосфора, содержащие, по меньшей мере, один атом углерода, находятся в жидкости.
8. Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что органические соединения фосфора выбирают из группы, включающей фосфины, фосфиниты, фосфиты, фосфониты, фосфинаты, фосфонаты.
9. Способ по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что органические соединения фосфора выбирают из группы, включающей тертио бутилфенилентолилфосфит, изопропилдитолилфосфинит, изопропилдитолилфосфонит, триарилфосфиты, диарилфосфиты.
10. Способ по любому из пп.l-9, отличающийся тем, что обработанная жидкость поступает из реакции димеризации акрилонитрила в присутствии катализатора, содержащего фосфор, или из реакции гидроцианирования бутадиена в присутствии катализаторов, содержащих фосфор.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9709499A FR2766388B1 (fr) | 1997-07-24 | 1997-07-24 | Procede d'elimination de composes organophosphores contenus dans un gaz ou liquide |
| FR9709499 | 1997-07-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2173202C1 true RU2173202C1 (ru) | 2001-09-10 |
| RU2000104468A RU2000104468A (ru) | 2004-02-20 |
Family
ID=
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ЖДАНОВ В.А. и др. Методы уничтожения фосфороорганических отравляющих веществ. - Российский химический журнал, 1993, т.XXXVII, N3, 22-25. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Babu et al. | Removal of hazardous indigo carmine dye from waste water using treated red mud | |
| DE3232236C2 (ru) | ||
| US5049365A (en) | Process for treating air containing hydrocarbon vapor with a composite adsorbent material | |
| EP0191893A2 (en) | Process for adsorption treatment of dissolved fluorine | |
| NZ264766A (en) | Microporous activated carbon derived from lignocellulose material | |
| US5177050A (en) | Sulfur absorbents | |
| US6656363B1 (en) | Method for eliminating organophosphorus compounds contained in a gas or liquid | |
| DE60203337T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines alpha-Aluminiumoxid-Formkörpers | |
| DE2606089C2 (de) | Teilweise pyrolisierte Teilchen von makroporösen synthetischen Polymeren und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| RU2173202C1 (ru) | Способ удаления фосфороорганических соединений, содержащихся в газе или жидкости | |
| US4203835A (en) | Waste water treatment method using activated carbon | |
| CA3120955A1 (en) | Pelletized activated carbon and methods of production | |
| KR101609802B1 (ko) | 아카가나이트 분말이 고정화된 수중 산소산 음이온 제거 및 회수용 입상 흡착제 및 그 제조방법 | |
| Obiageli | ADSROPTION OF CATIONIC DYE ONTO LOW-COST ADSORBENT SYNTHESIZED FROM BENTONITE CLAY Part I. KINETIC AND THERMODYNAMIC STUDIES. | |
| Palapa et al. | Competitive removal of cationic dye using NiAl-LDH modified with hydrochar | |
| US3594982A (en) | Process for drying unsaturated organic gaseous compounds | |
| KR100214444B1 (ko) | 탈취제용 입상 복합 분자체와 그 제조방법 | |
| KR100852449B1 (ko) | 알루미나 응집물, 이를 포함하는 촉매 담체, 촉매 또는 흡착제 및 이들의 제조방법 | |
| Koubaissy et al. | Valorization of agricultural waste into activated carbons and its adsorption characteristics for heavy metals | |
| JPS62502968A (ja) | 改良されたアルカリ土類金属、アルミニウム含有スピネル組成物及び該組成物を使用する方法 | |
| Pam et al. | Pb (II) removal from wastewater by modified activated carbon in batch and fixed-bed column studies: synthetic and real wastewater application | |
| Liu et al. | Modification of bentonite by Al/Mg-polymeric hydroxy for Cu2+, Cd2+, and Pb2+ removal from aqueous solutions | |
| JP7266213B2 (ja) | 分離剤およびその製造方法 | |
| US6288299B1 (en) | Method for eliminating inhibitors of polymerization of monomer mixtures using an optimized alumina | |
| JPS5911357B2 (ja) | リン含有排水の処理方法 |