RU2169163C1 - Biocidal paintwork compound - Google Patents
Biocidal paintwork compound Download PDFInfo
- Publication number
- RU2169163C1 RU2169163C1 RU99124064A RU99124064A RU2169163C1 RU 2169163 C1 RU2169163 C1 RU 2169163C1 RU 99124064 A RU99124064 A RU 99124064A RU 99124064 A RU99124064 A RU 99124064A RU 2169163 C1 RU2169163 C1 RU 2169163C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- biocidal
- carboxylic acid
- paintwork
- composition
- coating
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химии полимеров, а именно к полимерным композициям для получения лакокрасочных покрытий биоцидного действия. Покрытия предназначены для защиты поверхностей, эксплуатирующихся в среде атмосферного воздуха, от бактериального и вирусного обсеменения, грибкового поражения; в водной среде - от биообрастания стенок сосуда и антисептирования воды. The invention relates to the chemistry of polymers, namely to polymer compositions for the production of biocidal coatings. Coatings are intended for protection of surfaces operated in the atmosphere of air from bacterial and viral contamination, fungal infection; in the aquatic environment - from biofouling of the walls of the vessel and antiseptic water.
Изобретение может быть использовано в лакокрасочной промышленности. Антимикробные покрытия применяют в медицине, в быту, в пищевой промышленности, сельском хозяйстве, в системе водоподготовки и водообеспечения. The invention can be used in the paint industry. Antimicrobial coatings are used in medicine, at home, in the food industry, agriculture, in the water treatment system and water supply.
Известна полимерная композиция [А.С. СССР N 1728264, кл. C 08 L 15/02, 1992 г., Б.И. N 15] для покрытия бактерицидного действия, которая в качестве бактерицидного компонента содержит малотоксичный, растворимый в воде полимер с широким спектром биоцидного действия - полигексаметиленгуанидин (ПГМГ) формулы:
где R-OH, Cl; n=50-60.Known polymer composition [A.S. USSR N 1728264, class C 08 L 15/02, 1992, B.I. N 15] to cover the bactericidal action, which as a bactericidal component contains a low-toxic, water-soluble polymer with a wide spectrum of biocidal action - polyhexamethylene guanidine (PHMG) of the formula:
where R-OH, Cl; n = 50-60.
В качестве пленкообразующего и сшивающего агента известная композиция содержит 1,1,2- или 1,2,3-политрихлорбутадиен. Однако такая композиция не обладает устойчивой бактерицидной активностью; кроме того, композиция окрашена в черный цвет, что исключает ее применение в тех случаях, когда требуется придание декоративного вида защищаемой поверхности. Известная композиция не используется на практике, поскольку политрихлорбутадиен не выпускается в промышленном масштабе. As a film-forming and cross-linking agent, the known composition contains 1,1,2 - or 1,2,3-polytrichlorobutadiene. However, such a composition does not have a stable bactericidal activity; in addition, the composition is painted black, which excludes its use in cases where it is necessary to give a decorative appearance to the protected surface. The known composition is not used in practice, since polytrichlorobutadiene is not available on an industrial scale.
Наиболее близкой к предлагаемому изобретению является полимерная композиция для покрытия бактерицидного действия [Пат. РФ N 2055844, кл. C 09 D 123/28, 1996 г. Б.И. N 7]. Эта композиция в качестве биоцидного компонента содержит ПГМГ, а в качестве сшивающего агента - хлорсодержащий полиэтилен (ХСПЭ). Композицию готовят смешением компонентов в массе или в растворе. Closest to the proposed invention is a polymer composition for coating bactericidal action [US Pat. RF N 2055844, class C 09 D 123/28, 1996 B.I. N 7]. This composition contains PHMG as a biocidal component, and chlorine-containing polyethylene (ChSPE) as a crosslinking agent. The composition is prepared by mixing the components in bulk or in solution.
Покрытие инактивирует оседающие вместе с пылью микробы, вирусы и грибы, обеспечивая длительную защиту поверхности от микробного и вирусного обсеменения, грибкового поражения; в водной среде покрытие антисептирует соприкасающуюся с ним воду, предохраняет ее от вторичного микробного заражения, а также защищает стенки сосуда от биообрастания. The coating inactivates microbes, viruses and fungi that settle together with dust, providing long-term surface protection against microbial and viral contamination, fungal infections; in an aqueous medium, the coating antiseptic comes in contact with water, protects it from secondary microbial infection, and also protects the walls of the vessel from biofouling.
Недостатками известной композиции являются невысокие прочностные характеристики покрытия и низкая водостойкость: в воде покрытие довольно быстро набухает и отслаивается. The disadvantages of the known composition are the low strength characteristics of the coating and low water resistance: in water, the coating swells quite quickly and exfoliates.
Технической задачей, решаемой данным изобретением, является повышение водостойкости покрытия, улучшение прочностных характеристик и декоративного вида покрытий на основе биоцидной лакокрасочной композиции. The technical problem solved by this invention is to increase the water resistance of the coating, improving the strength characteristics and decorative appearance of coatings based on a biocidal paint composition.
Техническая задача решается тем, что биоцидная лакокрасочная композиция, включающая хлорсодержащий полиэтилен, основание полигексаметиленгуанидина и растворитель, дополнительно содержит активный пигмент и карбоновую кислоту, а в качестве растворителя используют этиловый спирт и толуол при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Хлорсодержащий полиэтилен (ХСПЭ) - 2,8-3,0
Основание полигексаметиленгуанидина (ПГМГ) - 0,4-0,5
Активный пигмент - 3,5 - 9,0
Карбоновая кислота - 0,05-0,1
Этиловый спирт - 4,5 - 5,5
Толуол - Остальное
В качестве карбоновой кислоты используют бензойную, или салициловую, или дегидрацетовую кислоту.The technical problem is solved in that the biocidal paint composition, including chlorine-containing polyethylene, a base of polyhexamethylene guanidine and a solvent, additionally contains active pigment and carboxylic acid, and ethyl alcohol and toluene are used as a solvent in the following ratio of components, wt.%:
Chlorine-containing polyethylene (HSPE) - 2.8-3.0
The base of polyhexamethylene guanidine (PHMG) - 0.4-0.5
Active pigment - 3.5 - 9.0
Carboxylic acid - 0.05-0.1
Ethyl alcohol - 4.5 - 5.5
Toluene - Else
As carboxylic acid, benzoic, or salicylic, or dehydrate acid is used.
В качестве активного пигмента используют диоксид титана, или оксид хрома, или оксид железа. As the active pigment, titanium dioxide or chromium oxide or iron oxide is used.
В качестве ХСПЭ используют хлорированный или хлорсульфированный полиэтилен, который растворяют в толуоле (концентрация полимера в растворе 3,3-3,4 г/дл). Chlorinated or chlorosulfonated polyethylene, which is dissolved in toluene (the polymer concentration in the solution is 3.3-3.4 g / dl), is used as HSPE.
ХСПЭ может быть представлен формулой:
где m = 100-120;
ПГМГ используют в форме свободного основания, которое получают из ПГМГ-гидрохлорида ("Полисепт", ТУ 9392-007-2160124-94 или "Биопаг").HSPE can be represented by the formula:
where m = 100-120;
PHMG is used in the form of a free base, which is obtained from PHMG hydrochloride (Polisept, TU 9392-007-2160124-94 or Biopag).
Биопаг получают одностадийным процессом, исходя из хлористого аммония, дициандиамида и гексаметилендиамина. Для получения основания ПГМГ биопаг растворяют в воде и смешивают с раствором едкой щелочи в эквимолярных соотношениях. Biopag is obtained in a one-step process, starting from ammonium chloride, dicyandiamide and hexamethylenediamine. To obtain the basis of PHMG, the biopag is dissolved in water and mixed with a solution of caustic alkali in equimolar ratios.
Общая формула основания ПГМГ:
Основание ПГМГ получают в виде слоя, несмешивающегося с раствором NaCl (побочный продукт реакции).The general formula for the base of PGMG:
The base PHMG receive in the form of a layer immiscible with a solution of NaCl (a byproduct of the reaction).
Композицию готовят смешением ХСПЭ и основания ПГМГ в растворе. Реакция протекает по схеме 1. The composition is prepared by mixing HSPE and PHMG base in solution. The reaction proceeds according to
Схема 1.
где m = 100-120; у = n = 50-60.
where m = 100-120; y = n = 50-60.
В качестве активного пигмента используют окислы металлов (MeO) - диоксид титана, оксид хрома, оксид железа, которые вступают в реакцию со свободными группами -SO2Cl в ХСПЭ и образуют в составе композиции дополнительные межцепные (металлсульфонатные) связи (сшивки). Реакция протекает по схемам 2 и 3:
Схема 2.As the active pigment, metal oxides (MeO) are used - titanium dioxide, chromium oxide, iron oxide, which react with free -SO 2 Cl groups in CSPE and form additional interchain (metal sulfonate) bonds (crosslinking) in the composition. The reaction proceeds according to
Схема 3.
где m = 100-120.
where m = 100-120.
Кроме этого, пигменты связывают образующиеся в ходе реакции SO2 и HCl, а также придают композиции декоративный вид и цвет.In addition, pigments bind SO 2 and HCl formed during the reaction, and also give the composition a decorative look and color.
В качестве карбоновой кислоты используют бензойную, салициловую или дегидрацетовую кислоты, обладающие биоцидным действием и синергизирующие с ПГМГ. As carboxylic acid, benzoic, salicylic or dehydrocetic acids are used, which have a biocidal effect and synergize with PHMG.
Соли ПГМГ с дегидрацетовой кислотой в ~10 раз эффективнее в отношении спор плесневых грибов и дрожжей, чем используемые в известной композиции хлорид и основание ПГМГ; бензойная кислота особенно эффективна в отношении морских обрастателей; салициловая кислота используется в качестве антисептика в фармакологии. Salts of PHMG with dehydracetic acid are ~ 10 times more effective against mold spores and yeast than the chloride and base of PHMG used in the known composition; benzoic acid is especially effective against marine fouling; salicylic acid is used as an antiseptic in pharmacology.
В составе заявленной композиции карбоновые кислоты (НА) вступают в реакцию со свободными гуанидиновыми группировками в макромолекулах ПГМГ по схеме 4:
Схема 4.In the composition of the claimed composition, carboxylic acids (HA) react with free guanidine groups in the PGMG macromolecules according to Scheme 4:
где A- - кислотный остаток карбоновой кислоты.
where A - is the acid residue of a carboxylic acid.
Пример 1. Приготовление биоцидной лакокрасочной композиции. Готовят два раствора: 3,0 г (0,019 моля) ХСПЭ растворяют в 87,9 г толуола; 0,45 г (0,003 моля) основания ПГМГ растворяют в 5,1 г этилового спирта. Оба раствора готовят при температуре 50-60oC и перемешивании, фильтруют через плотную ткань. Затем раствор основания ПГМГ добавляют к раствору ХСПЭ при комнатной температуре и перемешивании. В полученном растворе растворяют 0,05 г бензойной кислоты и в течение 40 минут диспергируют 3,5 г диоксида титана.Example 1. Preparation of a biocidal paint composition. Two solutions are prepared: 3.0 g (0.019 mol) of ChSPE are dissolved in 87.9 g of toluene; 0.45 g (0.003 mol) of the base of the PHMG are dissolved in 5.1 g of ethyl alcohol. Both solutions are prepared at a temperature of 50-60 o C and stirring, filtered through a dense cloth. Then the PHMG base solution is added to the HSPE solution at room temperature with stirring. 0.05 g of benzoic acid is dissolved in the resulting solution, and 3.5 g of titanium dioxide are dispersed within 40 minutes.
В табл. 1 представлены примеры заявляемых лакокрасочных композиций (N 1-7), а также примеры, выходящие за заявленные примеры (N 8-14). Физико-механические и биоцидные свойства композиций представлены в табл. 2 и 3. В каждой из этих таблиц приведены свойства только тех контрольных примеров, которые существенны для данного состава. In the table. 1 presents examples of the claimed paint compositions (N 1-7), as well as examples that go beyond the claimed examples (N 8-14). Physico-mechanical and biocidal properties of the compositions are presented in table. 2 and 3. In each of these tables the properties of only those control examples that are essential for a given composition are given.
Физико-механические характеристики лакокрасочных композиций и покрытий на их основе определяли по ГОСТам. Physico-mechanical characteristics of paint and varnish compositions and coatings based on them were determined according to GOSTs.
Биоцидные свойства покрытий оценивали по степени инактивации тест-микроорганизмов на поверхности покрытия, нанесенного на стальную пластинку (в среде атмосферного воздуха) или в воде над пластиной с покрытием. The biocidal properties of the coatings were evaluated by the degree of inactivation of the test microorganisms on the surface of the coating deposited on a steel plate (in atmospheric air) or in water above the coated plate.
В качестве биотеста в воздушной среде использовали плесневые грибы (Penicillium chrysogenum) как типичные представители аэрогенной микрофлоры жилых помещений. Инфицирование поверхностей опытных образцов биотестом проводили в аэрозольной камере. Для определения концентрации плесневых грибов с поверхности образцов (контрольных и опытных) делали смывы стерильным тампоном, смоченным 1%-ным сахарным бульоном; тампон помещали в пробирку с 5 мл сахарного бульона и интенсивно встряхивали, после чего делали прямой посев 0,1 мл смыва на среду Сабуро (исследование проводили в соответствии с Приказом N 720 М3 от 31.07.78 г "Об улучшении медицинской помощи больным с гнойными хирургическими заболеваниями и усилении мероприятий по борьбе с внутрибольничной инфекцией"). As a bioassay in the air, mold fungi (Penicillium chrysogenum) were used as typical representatives of the aerogenic microflora of residential premises. Infection of the surfaces of the experimental samples with a biotest was carried out in an aerosol chamber. To determine the concentration of molds from the surface of the samples (control and experimental) washings were made with a sterile swab moistened with 1% sugar broth; the tampon was placed in a test tube with 5 ml of sugar broth and vigorously shaken, after which they made direct inoculation of 0.1 ml of flush on Saburo medium (the study was carried out in accordance with
В качестве модели бактериального загрязнения в водной среде использовали синегнойную палочку (Psedamonus aeruginisa), служащую одним из показателей санитарного состояния объектов окружающей среды. Перед испытаниями образцы лакокрасочных покрытий, нанесенные на стальные пластинки, в течение 5 дней промывали водой. Испытание бактериостатической активности покрытий проводили в емкостях со стерильной водой, контаминированной культурой Psedamonus aeruginisa в концентрации 106 КОЕ/мл. Определение концентрации сохранившихся в воде тест-микробов проводили через 3 и 24 часа контакта контаминированной воды с образцом покрытия.As a model of bacterial contamination in the aquatic environment, Pseudomonas aeruginisa (Psedamonus aeruginisa) was used, which serves as one of the indicators of the sanitary state of environmental objects. Before testing, samples of paint coatings deposited on steel plates were washed with water for 5 days. The bacteriostatic activity of the coatings was tested in sterile water containers contaminated with a culture of Psedamonus aeruginisa at a concentration of 10 6 CFU / ml. The concentration of test microbes preserved in water was determined after 3 and 24 hours of contact of contaminated water with a coating sample.
При введении в композицию, полученную по прототипу, активного пигмента и карбоновой кислоты с биоцидными свойствами (примеры N 1-7) происходит улучшение физико-механических свойств лакокрасочной композиции при сохранении (или даже улучшении) ее биоцидных свойств. When the active pigment and carboxylic acid with biocidal properties are introduced into the composition obtained by the prototype (Examples N 1-7), the physicomechanical properties of the paint composition are improved while maintaining (or even improving) its biocidal properties.
По сравнению с прототипом существенно увеличивается водостойкость покрытия (с 8 до 720 ч), в ~ 2 раза увеличивается ударная и разрывная прочность, в 3 раза - относительная твердость покрытия. При этом адгезия и биоцидное действие покрытия сохраняются на таком же хорошем уровне, как у прототипа. Compared with the prototype, the water resistance of the coating significantly increases (from 8 to 720 hours), shock and tensile strength increase by a factor of ~ 2, and the relative hardness of the coating by 3 times. In this case, the adhesion and biocidal effect of the coating are maintained at the same good level as that of the prototype.
Увеличение содержания карбоновой кислоты в пределах 0,05-0,1 мас.% приводит к некоторому усилению биоцидного действия покрытия (примеры N 1 и 2). Дальнейшее увеличение содержания карбоновой кислоты нецелесообразно, поскольку не дает усиления этого эффекта. The increase in the content of carboxylic acid in the range of 0.05-0.1 wt.% Leads to some increase in the biocidal action of the coating (
При сравнении примеров N 2-4 видно, что природа карбоновой кислоты не влияет на физико-химические свойства композиций; наиболее сильный биоцидный эффект оказывает введение дегидрацетовой кислоты. When comparing examples N 2-4 it is seen that the nature of the carboxylic acid does not affect the physico-chemical properties of the compositions; the most powerful biocidal effect is the administration of dehydracetate acid.
При сравнении примеров N 1 и 5 можно видеть, что увеличение содержания в композиции активного пигмента с 3,5 до 9 мас.% приводит к улучшению физико-механических свойств лакокрасочной композиции (увеличивается сухой остаток, условная вязкость, снижается укрывистость), однако на водостойкость, деформационно-прочностные и биоцидные свойства покрытия количество введенного пигмента практически не влияет. When comparing
Введение в композицию пигмента в количестве ниже заявленного предела (контр. пример N 12) дает плохую укрывистость поверхности и не обеспечивает желаемую модификацию физико-механических свойств покрытия. Введение более 9 мас. % пигмента (контр. пример N 13) превышает его критическую объемную концентрацию в композиции, что приводит к снижению физико-механических и биоцидных свойств покрытия. The introduction of pigment into the composition in an amount below the stated limit (counter. Example No. 12) gives poor hiding power of the surface and does not provide the desired modification of the physicomechanical properties of the coating. The introduction of more than 9 wt. % of the pigment (control example N 13) exceeds its critical volume concentration in the composition, which leads to a decrease in the physicomechanical and biocidal properties of the coating.
При изменении химической природы активного пигмента изменяется только цвет покрытия. When the chemical nature of the active pigment changes, only the color of the coating changes.
Лакокрасочные композиции, полученные по примерам 1-7, могут быть использованы для защиты поверхностей, эксплуатирующихся в воздушной среде (например, для обработки стен в помещениях с повышенной влажностью или с большим скоплением людей при условии повышенной эпидемиологической опасности, включая туберкулез. Биоцидное действие покрытия сохраняется по крайней мере в течение 6 месяцев (срок наблюдения). The paint and varnish compositions obtained according to examples 1-7 can be used to protect surfaces operating in the air (for example, for treating walls in rooms with high humidity or with a large crowd of people under conditions of increased epidemiological danger, including tuberculosis. Biocidal effect of the coating is preserved at least 6 months (follow-up).
Заявляемые лакокрасочные композиции могут быть нанесены на поверхности, эксплуатирующиеся в водной среде, например внутренние поверхности емкостей для хранения питьевой воды, трубопроводы и т.п.. Такие покрытия антисептируют воду в объеме сосуда, предохраняют ее от вторичного микробного заражения, а также предохраняют стенки сосуда от биообрастания. The inventive paint compositions can be applied to surfaces that are operated in an aqueous environment, for example, the inner surfaces of containers for storing drinking water, pipelines, etc. Such coatings antiseptic water in the volume of the vessel, protect it from secondary microbial infection, and also protect the walls of the vessel from biofouling.
Claims (2)
Хлорсодержащий полиэтилен - 2,8 - 3,0
Основание полигексаметиленгуанидина - 0,4 - 0,5
Активный пигмент - 3,5 - 9,0
Карбоновая кислота - 0,05 - 0,1
Этиловый спирт - 4,5 - 5,5
Толуол - Остальное
2. Лакокрасочная композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве карбоновой кислоты используют бензойную, или салициловую, или дегидрацетовую кислоту.1. Biocidal paint composition comprising a chlorine-containing polymer, a polyhexamethylene guanidine base and a solvent, characterized in that it additionally contains an active pigment, carboxylic acid, and ethyl alcohol and toluene are used as a solvent in the following ratio of components in wt.%:
Chlorine-containing polyethylene - 2.8 - 3.0
Base polyhexamethylene guanidine - 0.4 - 0.5
Active pigment - 3.5 - 9.0
Carboxylic acid - 0.05 - 0.1
Ethyl alcohol - 4.5 - 5.5
Toluene - Else
2. The paint composition according to claim 1, characterized in that benzoic, or salicylic, or dehydrate acid is used as the carboxylic acid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99124064A RU2169163C1 (en) | 1999-11-11 | 1999-11-11 | Biocidal paintwork compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99124064A RU2169163C1 (en) | 1999-11-11 | 1999-11-11 | Biocidal paintwork compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2169163C1 true RU2169163C1 (en) | 2001-06-20 |
Family
ID=20227002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99124064A RU2169163C1 (en) | 1999-11-11 | 1999-11-11 | Biocidal paintwork compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2169163C1 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003084820A2 (en) * | 2002-04-05 | 2003-10-16 | Nina Feodosievna Falendysh | Method for protecting packed food products from spoilage during storage and package or pre-cut package for storing food products |
| RU2497857C1 (en) * | 2012-05-03 | 2013-11-10 | Игорь Иванович Зоткин | Zinc or copper (ii) salt and use thereof as biocide |
| RU2700876C2 (en) * | 2017-11-21 | 2019-09-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" | Biocidal powder composition |
| US10442758B2 (en) | 2013-10-08 | 2019-10-15 | Laboratoriya Bio Zet, Llc | Zinc or Copper (II) salt and use thereof as a biocide |
| RU2800456C2 (en) * | 2022-01-13 | 2023-07-21 | Федеральное Государственное бюджетное учреждение "27 Научный центр" Министерства обороны Российской Федерации | Composition (formulation) for antifungal treatment of swellable coatings |
-
1999
- 1999-11-11 RU RU99124064A patent/RU2169163C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003084820A2 (en) * | 2002-04-05 | 2003-10-16 | Nina Feodosievna Falendysh | Method for protecting packed food products from spoilage during storage and package or pre-cut package for storing food products |
| WO2003084820A3 (en) * | 2002-04-05 | 2004-04-08 | Nina Feodosievna Falendysh | Method for protecting packed food products from spoilage during storage and package or pre-cut package for storing food products |
| RU2497857C1 (en) * | 2012-05-03 | 2013-11-10 | Игорь Иванович Зоткин | Zinc or copper (ii) salt and use thereof as biocide |
| US10442758B2 (en) | 2013-10-08 | 2019-10-15 | Laboratoriya Bio Zet, Llc | Zinc or Copper (II) salt and use thereof as a biocide |
| RU2700876C2 (en) * | 2017-11-21 | 2019-09-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" | Biocidal powder composition |
| RU2800456C2 (en) * | 2022-01-13 | 2023-07-21 | Федеральное Государственное бюджетное учреждение "27 Научный центр" Министерства обороны Российской Федерации | Composition (formulation) for antifungal treatment of swellable coatings |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20070134136A1 (en) | Disinfecting composition | |
| AU2009204189B2 (en) | Disinfectant alcohol-soluble quaternary ammonium polymers | |
| EP0371103B1 (en) | Biocidal delivery system and method of preparation thereof | |
| FI90062B (en) | SAOSOM MICROBICIDES AND PRESERVATED MEDAL ANVAENDBAR NY CARBAMINE SYRESTER | |
| JPH0525007A (en) | Method for controlling anti-microbial composition containing iodopropargylbutylcarbamate and 1, 2- benzisothiazoline-3-one and microorganism | |
| CN106538583B (en) | Long-acting disinfection bactericidal composition, its coating method and the regeneration method for coating | |
| JP2002524475A (en) | Topical transdermal antimicrobial composition | |
| JPH09501688A (en) | Antibacterial and antifouling oxathiazines and their oxides | |
| CN108948250B (en) | Antibacterial polymer emulsion and preparation method and application thereof | |
| MX2011013612A (en) | Synergistic combination of a glyphosate compound and zpt. | |
| JP6423367B2 (en) | Self-disinfecting surface | |
| RU2169163C1 (en) | Biocidal paintwork compound | |
| US4647601A (en) | Self-sanitizing epoxy resins and preparation thereof | |
| RU2540478C1 (en) | Composition for preparing antimicrobial coating | |
| US4323565A (en) | Antibacterial and antifungal composition | |
| JP2002338481A (en) | Silver-based antimicrobial agent | |
| JP4339456B2 (en) | Antibacterial paint and antibacterial product using the same | |
| JPH03206009A (en) | Antimicrobial agent, antimicrobial resin composition, molded product of antimicrobial resin, antimicrobial water tank made of synthetic resin, antimicrobial synthetic fiber, paper having antimicrobial property, antimicrobial coating, local antimicrobial agent and cosmetic | |
| RU2195473C1 (en) | Biocyde paintwork material | |
| NZ225589A (en) | Control of microorganisms in aqueous systems using 1-hydroxymethylpyrazoles | |
| RU2181737C2 (en) | Bactericidal composition for covers | |
| MX2011013619A (en) | Synergistic combination of a glyphosate compound and tbz. | |
| RU2189999C2 (en) | Water-diluting composition for bactericidal covers | |
| JPH0543405A (en) | Bactericidal mildew-proofing agent | |
| RU2309172C1 (en) | Biocide paint and varnish composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161112 |