RU2167898C1 - Bitumen composition - Google Patents
Bitumen composition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2167898C1 RU2167898C1 RU2000129925A RU2000129925A RU2167898C1 RU 2167898 C1 RU2167898 C1 RU 2167898C1 RU 2000129925 A RU2000129925 A RU 2000129925A RU 2000129925 A RU2000129925 A RU 2000129925A RU 2167898 C1 RU2167898 C1 RU 2167898C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bitumen
- composition
- rubber
- composition according
- radical
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к битумным композициям широкой области применения. Они могут быть использованы в дорожном строительстве, для кровельных, гидроизоляционных работ, изоляции металлоконструкций и трубопроводов, для производства мастик, клеев, окрасочных работ. The invention relates to bituminous compositions of a wide range of applications. They can be used in road construction, for roofing, waterproofing, insulation of metal structures and pipelines, for the production of mastics, adhesives, paint work.
Известна битумная композиция, содержащая в мас.%: битум 11 - 13, резиновую крошку 55 - 57, волокнистый наполнитель 22 - 24, отходы полиэтилена 2,7 - 3,6, пластификатор 3,6 - 6,0, серу 1,3 - 2,2 (RU 2026323 C1, кл. C 08 L 95/00, 1995). Known bitumen composition containing in wt.%: Bitumen 11 - 13, crumb rubber 55 - 57, fibrous filler 22 - 24, polyethylene waste 2.7 - 3.6, plasticizer 3.6 - 6.0, sulfur 1.3 - 2.2 (RU 2026323 C1, class C 08 L 95/00, 1995).
Наиболее близкой композицией является битумная композиция, содержащая битум и дисперсную фазу, содержащую резину. Резина в композиции диссоциирована до отсутствия различимых частиц. Композиция характеризуется отсутствием седиментации (RU 95114379 A1, кл. C 08 L 95/00, 10.06.97). The closest composition is a bitumen composition containing bitumen and a dispersed phase containing rubber. The rubber in the composition is dissociated to the absence of distinguishable particles. The composition is characterized by the absence of sedimentation (RU 95114379 A1, class C 08 L 95/00, 10.06.97).
Для достижения такого результата необходимо прикладывать значительную термическую и механическую энергию, вводить добавки определенной химической природы, при этом контролировать совокупность этих приемов для получения битумной композиции нужного качества, что является технологически сложным. Кроме того, не описано, что эта композиция обладает кроме свойства отсутствия седиментации комплексом эксплуатационных свойств. To achieve this result, it is necessary to apply significant thermal and mechanical energy, introduce additives of a certain chemical nature, while controlling the totality of these methods to obtain a bitumen composition of the desired quality, which is technologically difficult. In addition, it is not described that this composition has, in addition to the absence of sedimentation, a set of operational properties.
Технической задачей является повышение технологичности битумной композиции и, кроме того, придание ей комплекса эксплуатационных свойств. The technical task is to increase the manufacturability of the bitumen composition and, in addition, giving it a set of operational properties.
Битумная композиция по изобретению является готовой к применению без дополнительной обработки в целом ряде областей, в отдельных случаях возможно введение целевых добавок. Для областей эксплуатации нужны композиции, обладающие либо отдельными свойствами, либо сочетанием свойств: эластичностью, прочностью, усталостной циклостойкостью, стойкостью к старению, в частности, при повышенных температурах. Эти свойства проявляются в предлагаемой композиции. Поставленная задача достигается тем, что в битумной композиции, включающей битум и дисперсную фазу, содержащую резину, резина находится в виде различимых поверхностно деструктированных частиц. Эти частицы содержат ненасыщенные связи. При поверхностной деструкции в композиции присутствуют продукты деструкции. Это могут быть фрагменты каучуковых молекул, фрагменты целевых добавок, которые были использованы при вулканизации или сами добавки. Продукты деструкции являются радикалами. The bitumen composition according to the invention is ready for use without additional processing in a number of areas, in some cases, the introduction of targeted additives is possible. For the fields of operation, compositions are required that have either individual properties or a combination of properties: elasticity, strength, fatigue cycle resistance, resistance to aging, in particular, at elevated temperatures. These properties are manifested in the proposed composition. The problem is achieved in that in a bitumen composition comprising bitumen and a dispersed phase containing rubber, the rubber is in the form of distinguishable surface-degraded particles. These particles contain unsaturated bonds. With surface destruction, degradation products are present in the composition. These can be fragments of rubber molecules, fragments of target additives that were used during vulcanization, or the additives themselves. Destruction products are radicals.
Композиция дополнительно содержит стабильный свободный радикал, который может быть введен в композицию извне или генерирован непосредственно в композиции. В результате сочетания всех этих компонентов в битуме реализуется гетерогенная армирующая пространственная структура из компонентов композиции. The composition further comprises a stable free radical, which can be introduced into the composition from the outside or generated directly in the composition. As a result of the combination of all these components, a heterogeneous reinforcing spatial structure of the composition components is realized in bitumen.
Частицы резины можно различить по размеру. Они нерастворимы или частично растворимы в битуме. Частицы резины могут быть получены переработкой амортизированных шин или других резинотехнических изделий. Резина в таких изделиях содержит в своем составе высококачественные каучуки, обычно вулканизованные серой, различные стабилизирующие, упрочняющие добавки, антистарители, антиоксиданты, которые сообщают битумной композиции полезные, не свойственные битуму характеристики. Достаточно, если частицы резины содержат 0,1 - 3% двойных связей, допустимо, если число двойных связей выше, например, до 5%, а также, например, до 10%. Могут быть использованы резины на основе диеновых каучуков - бутадиенового, изопренового, бутилкаучука, бутадиенстирольного, дивинилового, дивинилстирольного. Частицы дисперсной фазы могут содержать проникшие в их объем жидкие компоненты битума. Particles of rubber can be distinguished by size. They are insoluble or partially soluble in bitumen. Particles of rubber can be obtained by processing shock-absorbed tires or other rubber products. The rubber in such products contains high-quality rubbers, usually sulfur vulcanized, various stabilizing, strengthening additives, anti-aging agents, antioxidants, which give the bitumen composition useful, non-bitumen characteristics. It is sufficient if the rubber particles contain 0.1 to 3% of double bonds, it is permissible if the number of double bonds is higher, for example, up to 5%, and also, for example, up to 10%. Rubbers based on diene rubbers - butadiene, isoprene, butyl rubber, styrene butadiene, divinyl, divinyl styrene can be used. Particles of the dispersed phase may contain liquid components of bitumen that have penetrated into their volume.
При использовании композиции предпочтительно, чтобы частицы резины имели размеры 0,001 - 0,5 мм, но можно использовать частицы других фракций с более крупными размерами до 3-5 мм. When using the composition, it is preferable that the rubber particles have sizes of 0.001-0.5 mm, but particles of other fractions with larger sizes up to 3-5 mm can be used.
Композиция включает свободные стабильные радикалы. К их числу можно отнести нитроксильные, трифенилметильные и т. п. Они образуются при распаде соответствующих соединений, могут быть получены извне или генерированы (получено in situ) в самой композиции. Особенностью таких радикалов является то, что они имеют обычно объемные заместители или другие особенности строения, увеличивающие срок их существования по сравнению с коротко живущими радикалами. Это и позволяет вводить их после получения извне или любым известным способом в присутствии добавок инициирующих или катализирующих процесс образования таких радикалов при наличии соединений, которые распадаясь, дают стабильные радикалы. Соединения, которые таким образом распадаются, могут присутствовать в самом битуме. Процесс образования стабильных радикалов ускоряют радикальные инициаторы. Наиболее доступны в этом плане перекисные инициаторы, такие как дициклогексилпероксидикарбонат, дикумилпероксид, дибензоилпероксид и др. Образованию стабильных свободных радикалов способствуют соединения переходных металлов. Среди соединений переходных металлов подходят порфирины, фталоцианины, таких металлов, как кобальт, ванадий, никель, а также кобалоксимы. Подходящими соединениями являются соединения меди, железа, рутения, никеля с галогенами, возможно, в сочетании с органическими лигандами и также, возможно, в сочетании с активаторами. Среди органических лигандов подходят трифенилфосфин, бипиридин, пентаметилдиэтилентетрамин, возможно, с заместителями алкильной неразветвленной или разветвленной природы. Активаторами могут быть тетрахлорид углерода, фенилэтилбромид и др. The composition includes free stable radicals. Among them are nitroxyl, triphenylmethyl, etc. They are formed during the decomposition of the corresponding compounds, can be obtained from the outside, or generated (obtained in situ) in the composition itself. A feature of such radicals is that they usually have bulky substituents or other structural features that increase their lifespan compared to short-lived radicals. This allows you to enter them after receiving from the outside or by any known method in the presence of additives initiating or catalyzing the formation of such radicals in the presence of compounds that, when decomposed, give stable radicals. Compounds that thus decompose may be present in the bitumen itself. The formation of stable radicals is accelerated by radical initiators. Most accessible in this regard are peroxide initiators, such as dicyclohexyl peroxydicarbonate, dicumyl peroxide, dibenzoyl peroxide, etc. The formation of stable free radicals is promoted by transition metal compounds. Among the transition metal compounds, porphyrins, phthalocyanines, metals such as cobalt, vanadium, nickel, as well as cobaloximes are suitable. Suitable compounds are compounds of copper, iron, ruthenium, nickel with halogens, possibly in combination with organic ligands and also, possibly in combination with activators. Among organic ligands, triphenylphosphine, bipyridine, pentamethyldiethylenetetramine are suitable, possibly with substituents of an alkyl unbranched or branched nature. Activators can be carbon tetrachloride, phenylethyl bromide, etc.
Как уже отмечалось, поверхность частиц резины деструктирована до образования, по крайней мере, радикалов R, являющихся носителями цепи. Эти радикалы обратимо акцептируются стабильными радикалами и возникает так называемый агент "живой" радикальной полимеризации. Если стабильный радикал является нитроксильным, то в качестве агента "живой" радикальной полимеризации образуется алкоксиамин. Целесообразно его обозначать так же, как агент "живого" радикального процесса, "живого" радикального соединения, т. к. в композиции осуществляются не только полимеризационные превращения, но и сшивка, прививка отдельных молекул и/или полимеризованных молекул к ненасыщенным связям частиц резины. As already noted, the surface of the rubber particles is degraded to form at least R radicals, which are chain carriers. These radicals are reversibly accepted by stable radicals and the so-called “living” radical polymerization agent appears. If the stable radical is nitroxyl, then alkoxyamine is formed as a “living” radical polymerization agent. It is advisable to designate it in the same way as an agent of a “living” radical process, a “living” radical compound, since not only polymerization transformations are carried out in the composition, but also cross-linking, grafting of individual molecules and / or polymerized molecules to unsaturated bonds of rubber particles.
В результате актов радикального соединения с участием, по крайней мере, агентов "живого" радикального процесса имеем композицию с гетерогенной сетчатой армирующей пространственной структурой в битуме из частиц резины, связанных через ненасыщенные связи ее поверхностного слоя (полимерными) молекулами, которые образовались из продуктов ее деструкциии, возможно, отдельных составляющих битума, в том числе конденсированных, которые могут участвовать в актах соединения. As a result of acts of a radical compound with the participation of at least agents of a “living” radical process, we have a composition with a heterogeneous network reinforcing spatial structure in bitumen from rubber particles bonded through unsaturated bonds of its surface layer with (polymer) molecules that formed from its degradation products , possibly, individual components of bitumen, including condensed ones, which may participate in the acts of the compound.
Таким образом, изменение свойств битума достигается новой битумной композицией. Резина в ней представляет недиссоциированную или малодиссоциированную вулканизационную сетку, представляющую собой гибкий полимерный каркас по всему объему материала. Сетка является редкосшитой, поэтому с другой стороны сохраняются пластические свойства битума, компоненты которого встроены в эту сетку, таким образом, жидкая фаза битума как бы заключена в пространственную макросетку и этим достигается стабильность всей композиции, даже, если в нее ввести большое количество наполнителя или других добавок. В такой композиции хорошо удерживаются целевые добавки, в том числе и ранее присустствовавшие в резине. Это благоприятно влияет на ряд свойств - стойкости к окислению, старению, деструкции, к атмосферным воздействиям. Thus, a change in the properties of bitumen is achieved by the new bitumen composition. The rubber in it is an undissociated or poorly dissociated vulcanization network, which is a flexible polymer frame throughout the volume of the material. The grid is sparse, therefore, on the other hand, the plastic properties of bitumen are preserved, the components of which are embedded in this grid, so the liquid phase of bitumen is enclosed in a spatial macrogrid and this ensures the stability of the entire composition, even if a large amount of filler or other additives. In such a composition, targeted additives are well retained, including those previously present in rubber. This favorably affects a number of properties - resistance to oxidation, aging, degradation, and weathering.
На примере этой композиции выяснилось, что необязательно добиваться полной однородности битумных композиций, именно на решение такой проблемы было направлено множество известных технических решений, и что требует значительных энергетических затрат (температур, перемешивания, оборудования). Изобретение позволяет получить уникальный по стабильности материал гетерогенной структуры и достаточно технологически просто. Using the example of this composition, it turned out that it is not necessary to achieve complete uniformity of bitumen compositions, many well-known technical solutions were aimed at solving such a problem, and that this requires significant energy costs (temperatures, mixing, equipment). The invention allows to obtain a material with a unique stability heterogeneous structure and is quite technologically simple.
Изобретение иллюстрируется, но не исчерпывается следующими примерами. Для осуществления изобретения подходит практически любой битум. The invention is illustrated, but not limited to, by the following examples. Almost any bitumen is suitable for carrying out the invention.
Пример 1. Example 1
В 10-тонный обогреваемый контейнер, снабженный циркуляционным шестеренчатым насосом и/или механической лопастной мешалкой (20 и более оборотов в мин) помещают 4 т дорожного битума марки БНД 90/130 с пенетрацией 120, температурой размягчения 42oC, температурой хрупкости - 22oC. Число циклов до разрушения битумной пленки этого битума при стандартных испытаниях составляет 1100.In a 10-ton heated container equipped with a circulation gear pump and / or a mechanical paddle mixer (20 rpm), 4 tons of road
Затем засыпают резиновую крошку из амортизированных шин с размерами частиц до 0,5 мм в количестве, достаточном для образования впоследствии после разбавления 10% композиции, и с помощью насоса и мешалки перемешивают в течение времени, достаточного до равномерного распределения по объему битума. За это время крошка набухает в битуме, жидкие компоненты битума могут проникать в объем резины. Температура поддерживается 180 - 200oC. В таких условиях резина поверхностно деструктируется с образованием продуктов деструкции. Засыпают в контейнер 40 кг реагента, состоящего из смеси неорганического соединения железа, например его хлорида, персульфата аммония, неорганического соединения бора. Смесь перемешивают в течение 15 мин и выдерживают не менее 0,5 часов. В системе битум-резина-продукты ее деструкции происходит целый комплекс разнообразных химических реакций, в том числе с конденсированными компонентами битума, приводящий к образованию металлорганических соединений, участвующих в обратимой окислительно-восстановительной системе, генерирующей стабильные свободные радикалы-носители "живых" цепей при радикальном процессе в объеме смеси. В данном случае достаточно 0,2% ненасыщенных связей резины. Затем можно понизить температуру смеси и добавить 25 кг соединений, содержащих аминогруппу. Смесь выдерживают 0,5-1 ч. Происходит частичная нейтрализация каталитической системы, возможна прививка аминогрупп на активные места в полимерных молекулах. То же происходит и с окисленными высокомолекулярными компонентами битума.Then, rubber crumb is poured from the shock-absorbing tires with particle sizes up to 0.5 mm in an amount sufficient to subsequently form a composition after dilution of 10%, and using a pump and mixer, mix for a time sufficient to evenly distribute throughout the volume of bitumen. During this time, the crumb swells in bitumen, the liquid components of bitumen can penetrate the volume of rubber. The temperature is maintained at 180 - 200 o C. In such conditions, the rubber is surface-degraded with the formation of degradation products. 40 kg of a reagent consisting of a mixture of an inorganic compound of iron, for example, its chloride, ammonium persulfate, inorganic boron compound, are poured into a container. The mixture is stirred for 15 minutes and incubated for at least 0.5 hours. In the system of bitumen-rubber-products of its destruction, a whole complex of various chemical reactions takes place, including with condensed components of bitumen, leading to the formation of organometallic compounds participating in a reversible redox system that generates stable free radicals that are carriers of “living” chains under radical process in the volume of the mixture. In this case, 0.2% of unsaturated rubber bonds is sufficient. You can then lower the temperature of the mixture and add 25 kg of compounds containing an amino group. The mixture is kept for 0.5-1 hours. Partial neutralization of the catalytic system occurs, grafting of amino groups on active sites in polymer molecules is possible. The same thing happens with the oxidized macromolecular components of bitumen.
Добавляют исходный битум до общей массы 10 т, перемешивают смесь в течение 25 мин и композиционный материал готов к дальнейшему использованию. Свойства полученной композиции представлены в таблице. Анализ физико-механических свойств полученной композиции и ее строения с помощью ИК-спектроскопии показал, что она имеет в своей основе гетерогенную армирующую структуру на основе частиц резины, соединенных полимерными молекулами с помощью оставшихся в ней ненасыщенных связей с резко увеличенной концентрацией внутри- и внешнемолекулярных ассоциативных (водородных) связей. Initial bitumen is added to a total weight of 10 tons, the mixture is stirred for 25 minutes and the composite material is ready for further use. The properties of the resulting composition are presented in the table. An analysis of the physicomechanical properties of the resulting composition and its structure using IR spectroscopy showed that it has a heterogeneous reinforcing structure based on rubber particles connected by polymer molecules with the help of the remaining unsaturated bonds with a sharply increased concentration of internal and external molecular associative (hydrogen) bonds.
Пример 2. Example 2
Способ отличается от примера 1 тем, что в отдельной емкости готовят раствор соединений, представляющих собой стабильные свободные радикалы-акцепторы носителей "живых" цепей при радикальном процессе. Вводятся перекисные инициаторы типа перекиси бензоила, возможно, тиурам дисульфида и соединений из ряда нитронов, предшественники алкоксиаминов. Из нитронов может быть получен нитроксильный радикал (в научной литературе имеет обозначение TEMPO). Смесь вводится в битум, далее способ осуществляют по примеру 1, но поскольку стабильные радикалы получены другим путем, то не вводят смесь, содержащую неорганическое соединений железа. В качестве резиновой крошки берут крошку с размером частиц 0,3 мм из утилизированных противогазов с размером частиц 0,3 мм. Крошка содержит в своем составе до 80% вулканизованного натурального каучука. Температура поддерживается 165oC. Резина содержит около 0,5% двойных связей.The method differs from example 1 in that in a separate container a solution of compounds is prepared, which are stable free radicals-acceptors of carriers of "living" chains in a radical process. Peroxide initiators such as benzoyl peroxide, possibly thiuram disulfide and compounds from a number of nitrons, precursors of alkoxyamines are introduced. From nitrons, a nitroxyl radical can be obtained (in the scientific literature it is designated TEMPO). The mixture is introduced into bitumen, then the method is carried out as in example 1, but since stable radicals are obtained in a different way, a mixture containing inorganic iron compounds is not introduced. As rubber crumbs, crumbs with a particle size of 0.3 mm are taken from disposed gas masks with a particle size of 0.3 mm. The crumb contains in its composition up to 80% of vulcanized natural rubber. The temperature is maintained at 165 o C. Rubber contains about 0.5% double bonds.
Пример 3. Example 3
Способ осуществляют как в примере 1, но в качестве резиновой крошки используют шлиф-порошок, образующийся при производстве обрезиненных валов и содержащий в своей основе вулканизованный бутадиен-стирольный и изопреновый каучук. Размеры частиц 0,001-0,02 мм. Используется около 3% двойных связей резины. The method is carried out as in example 1, but as a rubber crumb, grinding powder is used, which is formed during the production of rubberized shafts and containing vulcanized styrene-butadiene and isoprene rubber as its basis. Particle sizes 0.001-0.02 mm. About 3% of double bonds of rubber are used.
Пример 4. Example 4
То же, что и в примере 1, но количество резиновой крошки соответствует 25% композиции. The same as in example 1, but the amount of rubber crumb corresponds to 25% of the composition.
Пример 5. Example 5
То же, что и в примере 1, но количество резиновой крошки соответствует 5% композиции. Характеристики, связанные с температурным интервалом пластичности битума, почти не изменились, но возросло число циклов до разрушения пленки. The same as in example 1, but the amount of rubber crumb corresponds to 5% of the composition. The characteristics associated with the temperature range of plasticity of bitumen remained almost unchanged, but the number of cycles before the destruction of the film increased.
Пример 6. Example 6
То же, что и в примере 4, но количество реагента, способствующего образованию свободных стабильных радикалов в объеме смеси увеличено до 100 кг и в композицию добавлено около 1 т цемента. Здесь использовано около 3% двойных связей резины. При поливе композиции для гидроизоляции наполнитель визуально равномерно распределен по объему. Стойкость к УФ-излучению и окислительному старению увеличилась в 5,5 раз по сравнению с исходным битумом. The same as in example 4, but the amount of reagent that promotes the formation of free stable radicals in the mixture is increased to 100 kg and about 1 ton of cement is added to the composition. About 3% of the double bonds of rubber are used here. When watering the composition for waterproofing, the filler is visually evenly distributed throughout the volume. Resistance to UV radiation and oxidative aging increased by 5.5 times compared with the original bitumen.
Пример. 7. Example. 7.
То же, что и в примере 1, но в качестве резиновой крошки использована смесь 1:1 шинной и противогазовой крошки. The same as in example 1, but as a rubber crumb used a mixture of 1: 1 tire and gas crumbs.
При использовании композиции по изобретению в составе асфальтобетонных смесей прочность асфальтобетона возрастает в два раза по сравнению со стандартной смесью. Повышается эластичность при 0oC, что является важным для трещиностойкости дорожных покрытий. Таким образом, при сочетании всех компонентов, указанных в формуле, реализуется композиция, обладающая комплексом эксплуатационных свойств.When using the composition according to the invention in the composition of asphalt mixtures, the strength of asphalt concrete doubles compared with a standard mixture. Increases elasticity at 0 o C, which is important for crack resistance of road surfaces. Thus, with the combination of all the components indicated in the formula, a composition is realized that has a set of operational properties.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000129925A RU2167898C1 (en) | 2000-12-01 | 2000-12-01 | Bitumen composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000129925A RU2167898C1 (en) | 2000-12-01 | 2000-12-01 | Bitumen composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2167898C1 true RU2167898C1 (en) | 2001-05-27 |
Family
ID=20242769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000129925A RU2167898C1 (en) | 2000-12-01 | 2000-12-01 | Bitumen composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2167898C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2522618C2 (en) * | 2012-07-17 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" | Method of obtaining polymer-bitumen compositions |
-
2000
- 2000-12-01 RU RU2000129925A patent/RU2167898C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2522618C2 (en) * | 2012-07-17 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" | Method of obtaining polymer-bitumen compositions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dong et al. | Synthesis of isotactic polypropylene containing a terminal Cl, OH, or NH2 group via metallocene-mediated polymerization/chain transfer reaction | |
| RU2162475C2 (en) | Method of producing bitumen composition and bitumen composition | |
| TWI564314B (en) | Process for producing diene polymers | |
| CN1898335A (en) | Free-radical initiation in the presence of a stable organic free radical and related compositions | |
| DE69919066T2 (en) | Grafted copolymers of maleimide-styrene copolymers and polypropylene and use in rubber compositions to increase hysteresis | |
| CN102216337B (en) | Radically functionalized olefin-based polymer with reduced molecular weight change and method | |
| WO2004035635A1 (en) | Polymeric derivatives for permanently modifying hydrophobic polymers | |
| BRPI0717496B1 (en) | Tire component and method for preparing a polymer | |
| CN1218074A (en) | Bituminous compositions prepared with process treated vulcanized rubbers | |
| Méndez-Hernández et al. | Synthesis of High cis-1, 4-BR with Neodymium for the Manufacture of Tires | |
| US11072674B2 (en) | Multiblock copolymer and method of making thereof | |
| KR20170131612A (en) | Process for mixing olefin polymer with reactants | |
| RU2167898C1 (en) | Bitumen composition | |
| EP1658319B1 (en) | Molding compound | |
| US7045570B2 (en) | Liquid asphalt modifier | |
| Mallakpour et al. | Thermoplastic vinyl polymers: From macro to nanostructure | |
| CN104245749B (en) | The manufacture method of polymerization catalyst composition, polymerization catalyst composition, the manufacture method of polymer composition and polymer composition | |
| JPWO2019044827A1 (en) | Copolymer production method, copolymer, rubber composition and tire | |
| RU2327719C1 (en) | Bitumen-rubber composition and method of obtaining it | |
| RU2277108C1 (en) | Rubber mix for production of waterproof materials (versions) | |
| RU2178434C1 (en) | Bitumen composition for road, roofing and insulating work, and asphalt-concrete mix based thereon | |
| JPH0143764B2 (en) | ||
| JP4556658B2 (en) | Modified polymer and polymer composition containing the same | |
| Price | Polymer sonochemistry: controlling the structure and properties of macromolecules | |
| CN1137153C (en) | High-effective spherical titanium system catalyst for olefin polymerization, its preparation and application |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20081202 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161202 |