RU2167853C2 - Alkoximinoacetic acid amides, fungicide agent based on thereof and method of control of fungal diseases in plants - Google Patents
Alkoximinoacetic acid amides, fungicide agent based on thereof and method of control of fungal diseases in plants Download PDFInfo
- Publication number
- RU2167853C2 RU2167853C2 RU97114879A RU97114879A RU2167853C2 RU 2167853 C2 RU2167853 C2 RU 2167853C2 RU 97114879 A RU97114879 A RU 97114879A RU 97114879 A RU97114879 A RU 97114879A RU 2167853 C2 RU2167853 C2 RU 2167853C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl
- phenyl
- linear
- branched
- Prior art date
Links
- 0 CC=CCN=C(C)C(N(*)**)=O Chemical compound CC=CCN=C(C)C(N(*)**)=O 0.000 description 1
- FSRUOKMXZYNEBQ-ZGAMTMRZSA-N NO/C=C(/C(Cc(cc1)ccc1[InH2])=O)\c(cc1)ccc1[InH2] Chemical compound NO/C=C(/C(Cc(cc1)ccc1[InH2])=O)\c(cc1)ccc1[InH2] FSRUOKMXZYNEBQ-ZGAMTMRZSA-N 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к новым химическим веществам, которые могут представлять собой активное вещество фунгицидного средства, в частности к амидам алкоксиминоуксусной кислоты, фунгицидному средству на их основе и способу борьбы с грибковыми заболеваниями растений. The invention relates to new chemicals, which can be the active substance of a fungicidal agent, in particular, alkoxysiloxanoic acid amides, a fungicidal agent based on them, and a method for controlling fungal diseases of plants.
Известны производные О-бензилоксимового эфира, которые могут служить в качестве активного вещества фунгицидного средства (см. заявку WO 94/26700, кл. C 07 C 257/06, A 01 N 37/52, 24.11.1994 г.). Derivatives of O-benzyloxy ether are known which can serve as the active substance of a fungicidal agent (see application WO 94/26700, class C 07 C 257/06, A 01
Задачей изобретения является расширение арсенала оксимсодержащих соединений, которые могут представлять собой активное вещество фунгицидного средства. The objective of the invention is to expand the arsenal of oxime-containing compounds, which may be the active substance of a fungicidal agent.
Поставленная задача решается предлагаемыми амидами алкоксиминоуксусной кислоты общей формулы (I)
где A означает простую связь, линейный или разветвленный алкилен с 1-6 атомами углерода, возможно замещенный цианогруппой,
R1 означает фенил, возможно замещенный однократно или многократно одинаково или различно галогеном, нитрогруппой, алкилом, алкоксилом, алкилтио, алкилсульфонилом, где каждый алкил является линейным или разветвленным и содержит 1 - 8 атомов углерода, фенилом, C3-C6-циклоалкилом, фенил - C1-C6-алкоксигруппой, галогеналкилом, галогеналкоксилом, каждый из которых является линейным или разветвленным и содержит 1 - 6 атомов углерода и 1-13 одинаковых атомов галогена, алкиленом или диоксиалкиленом, каждый из которых содержит 1 - 6 атомов углерода; фенокси; нафтил; тиенил, возможно замещенный однократно или многократно галогеном, алкилом, алкоксилом, каждый из которых является линейным или разветвленным и содержит 1 - 8 атомов углерода; бензотиенил; фуранил, замещенный C1-C8алкилом; тиазолил, многократно замещенный галогеном; индолил;
R2 означает водород, линейный или разветвленный алкил с 1 - 4 атомами углерода, который возможно замещен цианогруппой, фенилом; алкенил, алкинил, каждый из которых содержит 2 - 4 атома углерода;
R3 означает водород, C1-C4алкил;
R4 означает фенил, пиридил, пиримидинил, фенил и пиримидинил, замещенные однократно или многократно галогеном, циклоалкилом с 3-6 атомами углерода, алкилом, алкоксилом, каждый из которых является линейным или разветвленным и содержит 1 - 8 атомов углерода, C3-C6-циклоалкил;
при этом соединения, у которых A означает простую связь и R4 означает циклоалкил с 3-6 атомами углерода, исключены.The problem is solved by the proposed amoxides of alkoxyiminoacetic acid of the general formula (I)
where A means a single bond, linear or branched alkylene with 1-6 carbon atoms, possibly substituted by a cyano group,
R 1 means phenyl, possibly substituted once or many times by the same or different halogen, nitro, alkyl, alkoxyl, alkylthio, alkylsulfonyl, where each alkyl is linear or branched and contains 1 to 8 carbon atoms, phenyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, phenyl - a C 1 -C 6 alkoxy group, haloalkyl, haloalkoxy, each of which is linear or branched and contains 1 to 6 carbon atoms and 1-13 identical halogen atoms, alkylene or dioalkylene, each of which contains 1 to 6 carbon atoms; phenoxy; naphthyl; thienyl, possibly substituted once or repeatedly by halogen, alkyl, alkoxyl, each of which is linear or branched and contains 1 to 8 carbon atoms; benzothienyl; furanyl substituted with C 1 -C 8 alkyl; thiazolyl repeatedly substituted with halogen; indolyl;
R 2 means hydrogen, linear or branched alkyl with 1 to 4 carbon atoms, which is optionally substituted by cyano, phenyl; alkenyl, alkynyl, each of which contains 2 to 4 carbon atoms;
R 3 means hydrogen, C 1 -C 4 alkyl;
R 4 means phenyl, pyridyl, pyrimidinyl, phenyl and pyrimidinyl, substituted once or repeatedly by halogen, cycloalkyl with 3-6 carbon atoms, alkyl, alkoxyl, each of which is linear or branched and contains 1 to 8 carbon atoms, C 3 -C 6- cycloalkyl;
however, compounds in which A means a single bond and R 4 means cycloalkyl with 3-6 carbon atoms are excluded.
В первую группу предпочтительных амидов алкоксиминоуксусной кислоты общей формулы (I) входят соединения, у которых
A означает простую связь, метилен, 1,1-этилен, 1,2-этилен, 1,1-, 1,2-, 1,3- или 2,2-пропилен, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,2-, 2,3-бутилен, или 1,1-, 1,2- или 1,3-(2-метилпропилен), возможно замещенный цианогруппой,
R1 означает фенил, возможно замещенный от однократно до трехкратно, одинаково или различно фтором, хлором, бромом, нитрогруппой, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, н-пентилом, н- гексилом, н-гептилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изопропилтиогруппой, метилсульфонилом или этилсульфонилом, трифторметилом, трифторэтилом, дифторметоксигруппой, трифторметоксигруппой, дифторхлорметоксигруппой, трифторэтоксигруппой, дифторметилтиогруппой, триметиленом (пропан-1,3-диилом), тетраметиленом (бутан-1,4-диилом), метилендиоксигруппой или этилендиоксигруппой, циклопропилом, циклобутилом, циклопентилом или циклогексилом, фенилом, тиенил, возможно замещенный от однократно до трехкратно фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, н-пентилом, н-гексилом, н-гептилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой; бензотиенил; фуранил, замещенный метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, н-пентилом, н- гексилом, н-гептилом; тиазолил, замещенный от однократно до трехкратно фтором, хлором или бромом; индолил;
R2 означает водород или метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, бензил, пропаргил, аллил;
R3 означает водород, метил, этил;
R4 означает циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, фенил, пиридил, фенил, замещенный однократно до трехкратно фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, циклопропилом, циклобутилом, циклопентилом, циклогексилом;
при этом соединения, у которых A означает простую связь и R4 означает циклоалкил с 3-6 атомами углерода, исключены.The first group of preferred alkoxyiminoacetic acid amides of the general formula (I) includes compounds in which
A means a single bond, methylene, 1,1-ethylene, 1,2-ethylene, 1,1-, 1,2-, 1,3- or 2,2-propylene, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,2-, 2,3-butylene, or 1,1-, 1,2- or 1,3- (2-methylpropylene), possibly substituted with a cyano group,
R 1 means phenyl, possibly substituted once to three times, equally or differently with fluorine, chlorine, bromine, nitro, methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, n-pentyl, n - hexyl, n-heptyl, methoxy, ethoxy, n- or isopropoxy, methylthio, ethylthio, n-or isopropylthio, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, trifluoromethyl, trifluoroethyl, trifluoromethoxy-fluoro, tri-fluoro, tri-fluoro, tri-fluoro, tri-fluoro, tri, fluoro; ethylene (propane-1,3-diyl), tetramethylene (butane-1,4-diyl), methylenedioxy or ethylenedioxy, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl, phenyl, thienyl, optionally substituted once to three times with fluorine, chlorine, bromine methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, methoxy, ethoxy, n- or isopropoxy; benzothienyl; furanyl substituted with methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl; thiazolyl substituted once to three times with fluorine, chlorine or bromine; indolyl;
R 2 means hydrogen or methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, benzyl, propargyl, allyl;
R 3 means hydrogen, methyl, ethyl;
R 4 means cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl, pyridyl, phenyl, substituted once to triply by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, methoxy ethoxy, n- or isopropoxy, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl;
however, compounds in which A means a single bond and R 4 means cycloalkyl with 3-6 carbon atoms are excluded.
Во вторую группу предпочтительных амидов алкоксиминоуксусной кислоты общей формулы (I) входят соединения, у которых
A означает простую связь, возможно замещенный цианогруппой метилен, 1,1-этилен, 1,2-этилен, 1,1-, 1,2-, 1,3- или 2,2-, 2,3-бутилен, или 1,1-, 1,2- или 1,3-(2-метилпропилен);
R1 означает фенил, возможно замещенный от однократно до трехкратно фтором, хлором, бромом, нитрогруппой, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, фтор- или трет-бутилом, н-пентилом, н-гексилом, н-гептилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изопропилтиогруппой, метилсульфонилом или этилсульфонилом, трифторметилом, трифторэтилом, триметиленом (пропан-1,3-диилом), тетраметилом (бутан-1,4-диилом), метилендиоксигруппой или этилендиоксигруппой, циклопропилом, циклопентилом, циклогексилом, фенилом; тиенил, возможно замещенный от однократно до трехкратно фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, н-пентилом, н-гексилом, н-гептилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой; фуранил, замещенный метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет- бутилом, н-пентилом, н-гексилом или н-гептилом;
R2 означает водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо- или трет-бутил, бензил или аллил;
R3 означает водород или метил;
R4 означает циклопропил, циклобутил, циклогептил, циклогексил, фенил, замещенный от однократно до трехкратно фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, циклопропилом, циклобутилом, циклопентилом или циклогексилом;
при этом соединения, у которых A означает простую связь и R4 означает циклоалкил с 3-6 атомами углерода, исключены.In the second group of preferred alkoxyminoacetic acid amides of general formula (I) are compounds in which
A means a single bond, possibly substituted by a cyano group, methylene, 1,1-ethylene, 1,2-ethylene, 1,1-, 1,2-, 1,3- or 2,2-, 2,3-butylene, or 1 , 1-, 1,2- or 1,3- (2-methylpropylene);
R 1 means phenyl, optionally substituted once to three times by fluorine, chlorine, bromine, nitro, methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, fluoro- or tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n heptyl, methoxy, ethoxy, n- or isopropoxy, methylthio, ethylthio, n- or isopropylthio, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, trifluoromethyl, trifluoroethyl, trimethylene (propane-1,3-diyl-butane) tetra , methylenedioxy or ethylenedioxy, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohex yl, phenyl; thienyl, possibly substituted once to thrice by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, methoxy, ethoxy, n- or isopropoxy; furanyl substituted with methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl or n-heptyl;
R 2 is hydrogen, methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso- or tert-butyl, benzyl or allyl;
R 3 means hydrogen or methyl;
R 4 means cyclopropyl, cyclobutyl, cycloheptyl, cyclohexyl, phenyl substituted once to three times with fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, methoxy, ethoxy, n- or isopropoxy, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl;
however, compounds in which A means a single bond and R 4 means cycloalkyl with 3-6 carbon atoms are excluded.
В третью группу предпочтительных амидов алкоксиминоуксусной кислоты общей формулы (I) входят соединения, у которых
A означает простую связь, метилен, 1,1-этилен, 1,2-этилен, 1,1-пропилен, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен или 2,2-пропилен;
R1 означает фенил, возможно однократно или двукратно замещенный бромом, хлором, фтором, нитрогруппой, метилсульфонилом, фенилом, бензилоксигруппой, циклопропилом, циклогексилом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, н-пентилом, н-гексилом, н-гептилом, метоксигруппой, этоксигруппой, трифторметилом, трифторметоксигруппой и/или метилтиогруппой; тиенил, возможно замещенный однократно или двукратно бромом, хлором или фтором, метилом, этилом, н- или изо- пропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, н-пентилом, н-гексилом, н-гептилом, метоксигруппой или этоксигруппой; нафтил или бензотиенил;
R2 означает водород, метил или этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, бензил или аллил;
R3 означает водород или метил;
R4 означает циклогексил, фенил, пиридил, пиримидинил или фенил и пиримидинил, замещенные от однократно до трехкратно фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой,
при этом соединения, у которых A означает простую связь и R4 означает циклоалкил с 3-6 атомами углерода, исключены.The third group of preferred alkoxyminoacetic acid amides of the general formula (I) includes compounds in which
A is a single bond, methylene, 1,1-ethylene, 1,2-ethylene, 1,1-propylene, 1,2-propylene, 1,3-propylene or 2,2-propylene;
R 1 means phenyl optionally substituted once or twice with bromine, chlorine, fluorine, nitro, methylsulfonyl, phenyl, benzyloxy, cyclopropyl, cyclohexyl, methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy and / or methylthio; thienyl, possibly substituted once or twice with bromine, chlorine or fluorine, methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, methoxy or ethoxy group; naphthyl or benzothienyl;
R 2 means hydrogen, methyl or ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, benzyl or allyl;
R 3 means hydrogen or methyl;
R 4 means cyclohexyl, phenyl, pyridyl, pyrimidinyl or phenyl and pyrimidinyl, substituted once to three times by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, methoxy, ethoxy group, n - or isopropoxy group,
however, compounds in which A means a single bond and R 4 means cycloalkyl with 3-6 carbon atoms are excluded.
В частности предпочитается амид формулы
Предлагаемые амиды формулы (I), которые относятся к категории малотоксичных веществ, могут находиться в виде смесей различных возможных изомерных форм, в особенности стереоизомеров, как например E- и Z-, трео- и эритро-, а также оптические изомеры.Particularly preferred is an amide of the formula
The proposed amides of the formula (I), which belong to the category of low toxic substances, can be in the form of mixtures of various possible isomeric forms, in particular stereoisomers, such as E- and Z-, threo and erythro-, as well as optical isomers.
Новые амиды алкоксиминоуксусной кислоты общей формулы (I) можно получать тем, что производные карбоновой кислоты общей формулы (II)
в которой R1 и R имеют вышеуказанное значение и T означает гидроксил, галоген или алкоксил, предпочтительно с 1-4 атомами углерода, вводят во взаимодействие с амином общей формулы (III)
в которой R3, R4 и A имеют вышеуказанное значение, или с его гидрогалогенидом, в случае необходимости в присутствии акцептора кислоты, агента конденсации и разбавителя.New alkoximinoacetic acid amides of the general formula (I) can be prepared in that carboxylic acid derivatives of the general formula (II)
in which R 1 and R have the above meaning and T means hydroxyl, halogen or alkoxyl, preferably with 1-4 carbon atoms, introduced into the interaction with the amine of General formula (III)
in which R 3 , R 4 and A have the above meaning, or with its hydrohalide, if necessary in the presence of an acid acceptor, a condensation agent and a diluent.
Исходные вещества формулы (II) известны и/или их можно получать само по себе известными способами. The starting materials of formula (II) are known and / or can be obtained by themselves by known methods.
Исходные вещества формулы (III) представляют собой известные органические синтетические продукты и/или их можно получать само по себе известными способами. The starting materials of formula (III) are known organic synthetic products and / or they can be obtained by themselves by known methods.
Вышеописанный способ осуществляют в случае необходимости в присутствии пригодного акцептора кислоты. В качестве таких акцепторов используют все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся, например, гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных или щелочно-земельных металлов, как например гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат аммония, а также третичные амины, как например триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, N, N-диметилбензиламин, пиридин, N-метилпиперидин, N,N-диметиламинопиридин, диазабициклооктан, диазабициклононен или диазабициклоундецен. The above method is carried out, if necessary, in the presence of a suitable acid acceptor. As such acceptors, all conventional inorganic or organic bases are used. These include, for example, hydrides, hydroxides, amides, alcoholates, acetates, carbonates or hydrogen carbonates of alkali or alkaline earth metals, such as sodium hydride, sodium amide, sodium methylate, sodium ethylate, potassium tert-butylate, sodium hydroxide, potassium hydroxide ammonium hydroxide, sodium acetate, potassium acetate, calcium acetate, ammonium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate or ammonium carbonate, as well as tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, N N-dimethylbenzylamine, pyridine, N-methylpiperidine, N, N-dimethylaminopyridine, diazabicyclooctane, diazabicyclononene or diazabicycloundecene.
Реакцию можно осуществлять в присутствии пригодного агента конденсации. В качестве таких агентов используют все обычно применяемые для такого рода реакций амидирования конденсационные агенты. В качестве примера следует назвать агенты, служащие для образования галоидангидрида кислоты, как фосген, трибромид фосфора, трихлорид фосфора, пентахлорид фосфора, оксихлорид фосфора или тионилхлорид; агенты, служащие для образования ангидрида, как этилхлорформиат, метилхлорформиат или метансульфонилхлорид; карбодиимиды, как N, N'-дициклогексилкарбодиимид, или другие обычные конденсационные агенты, как пентоксид фосфора, полифосфорная кислота, N,N'- карбонилдиимидазол, 2-этокси-N-этоксикарбонил-1,2-дигидрохинолин или трифенилфосфин с тетрахлоруглеродом. The reaction can be carried out in the presence of a suitable condensation agent. As such agents, all condensation agents commonly used for such amidation reactions are used. Examples include agents that serve to form an acid halide such as phosgene, phosphorus tribromide, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride or thionyl chloride; agents for the formation of anhydride, such as ethyl chloroformate, methyl chloroformate or methanesulfonyl chloride; carbodiimides, such as N, N'-dicyclohexylcarbodiimide, or other conventional condensation agents, such as phosphorus pentoxide, polyphosphoric acid, N, N'-carbonyldiimidazole, 2-ethoxy-N-ethoxycarbonyl-1,2-dihydroquinoline or triphenylphosphine with tetrachlorocarbon.
Реакцию можно также осуществлять в присутствии разбавителя, в качестве которого используют воду и органические растворители. К последним относятся в особенности алифатические, алициклические или ароматические, возможно галогенированные углеводороды, как например бензин, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, дихлорбензол, петролейный эфир, гексан, циклогексан, дихлорметан, хлороформ, тетрахлоруглерод, простые эфиры, как например диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран или диметиловый или диэтиловый эфир этиленгликоля; кетоны, как например ацетон, бутанон или метилизобутилкетон; нитрилы, как например ацетонитрил, пропионитрил или бензонитрил; амиды, как например N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, N- метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты; сложные эфиры, как например метилацетат или этилацетат; сульфоксиды, как например диметилсульфоксид; спирты, как например метанол, этанол, н- или изопропанол, этиленгликоль, монометиловый эфир этиленгликоля, моноэтиловый эфир этиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, их смеси с водой или чистая вода. The reaction can also be carried out in the presence of a diluent, which is used as water and organic solvents. The latter include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, possibly halogenated hydrocarbons, such as gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, tetrachlorocarbon, ethers, such as diethyl diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; nitriles, such as acetonitrile, propionitrile or benzonitrile; amides, such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; esters such as methyl acetate or ethyl acetate; sulfoxides, such as dimethyl sulfoxide; alcohols, such as methanol, ethanol, n- or isopropanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, mixtures thereof with water or pure water.
Температура реакции может колебаться в широких пределах. В общем, работают при температурах от -20oC до +200oC, предпочтительно при температурах от 0oC до 150oC.The reaction temperature can vary widely. In general, they operate at temperatures from -20 o C to +200 o C, preferably at temperatures from 0 o C to 150 o C.
На один моль производного карбоновой кислоты формулы (II) в общем используют от одного до пяти моль, предпочтительно от одного до двух с половиной моль амина. One mole of the carboxylic acid derivative of the formula (II) generally uses one to five moles, preferably one to two and a half moles of amine.
Проведение реакции, обработку и выделение продуктов реакции осуществляют известными способами. The reaction, processing and isolation of reaction products is carried out by known methods.
Вышеописанный способ в случае необходимости осуществляют в присутствии катализатора. Например, следует назвать 4-диметиламинопиридин, 1-гидрокси-бензотриазол или диметилформамид. The above method, if necessary, is carried out in the presence of a catalyst. For example, 4-dimethylaminopyridine, 1-hydroxy-benzotriazole or dimethylformamide should be mentioned.
Реакцию можно также осуществлять в две стадии. При этом производные карбоновой кислоты общей формулы (II) сначала переводят в активированную форму и в последующей стадии вводят во взаимодействие с аминами общей формулы (III) с получением амидов алкоксиминоуксусной кислоты общей формулы (I). The reaction can also be carried out in two stages. In this case, the carboxylic acid derivatives of the general formula (II) are first converted to the activated form and, in a subsequent step, they are reacted with amines of the general formula (III) to give alkoxyiminoacetic acid amides of the general formula (I).
В качестве активированной формы производных карбоновой кислоты формулы (II) используют любые, активированные по карбоксильной группе производные, как например галоидангидриды, предпочтительно хлорангидриды, азиды, далее, симметричные и смешанные ангидриды, как например смешанные ангидриды O-алкилугольной кислоты, далее, активированные сложные эфиры, как например п-нитрофениловый сложный эфир или сложный эфир N- гидроксисукцинимида, а также аддукты с конденсационными агентами, как например дициклогексилкарбодиимид, или возникающие in situ активированные формы карбоновых кислот. As the activated form of the carboxylic acid derivatives of the formula (II), any carboxyl activated derivatives are used, such as for example acid halides, preferably acid chlorides, azides, then symmetric and mixed anhydrides, such as mixed O-alkyl carbonic anhydrides, and further activated esters such as p-nitrophenyl ester or N-hydroxysuccinimide ester, as well as adducts with condensing agents, such as dicyclohexylcarbodiimide, or arising in situ activated forms of carboxylic acids.
Вторым объектом изобретения является фунгицидное средство, которое в качестве активного вещества содержит один амид алкоксилиноуксусной кислоты вышеприведенной формулы (I). The second object of the invention is a fungicidal agent which, as an active substance, contains one alkoxylin acetic acid amide of the above formula (I).
Предлагаемое фунгицидное средство можно применять для борьбы с плазмодифоромицетами, оомицетами, хитридиомицетами, аскомицетами, базидиомицетами, дейтеромицетами. В связи с этим третьим объектом изобретения является способ борьбы с грибковыми заболеваниями растений путем обработки последних и/или их биотопа амидами алкоксиминоуксусной кислоты формулы (I). The proposed fungicidal agent can be used to combat plasmodiforomycetes, oomycetes, chitridiomycetes, ascomycetes, basidiomycetes, deuteromycetes. In this regard, the third object of the invention is a method of combating fungal diseases of plants by treating the latter and / or their biotope with alkoxyiminoacetic acid amides of the formula (I).
Хорошая переносимость растениями амидов формулы (I) в необходимых для борьбы с грибковыми заболеваниями растений концентрациях позволяет осуществлять обработку надземных частей растений, растительного и посевного материала и почвы. The good tolerance by plants of the amides of the formula (I) in the concentrations necessary for controlling plant fungal diseases allows the processing of the aerial parts of plants, plant and seed material and soil.
При этом предлагаемые амиды формулы (I) (далее: "активные вещества") с особенно хорошим успехом используют для борьбы с болезнями растений в виноградарстве, садоводстве и овощеводстве, как например против видов Plasmopara и Phytophthora. Moreover, the proposed amides of the formula (I) (hereinafter: "active substances") are used with particularly good success in controlling plant diseases in viticulture, horticulture and vegetable growing, such as against the Plasmopara and Phytophthora species.
В зависимости от их соответствующих физических и/или химических свойств в случае необходимости активные вещества переводят в обычные препаративные формы, как например растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, микроинкапсуляции в полимерных веществах и в покровных массах для посевного материала, а также препаративные формы, используемые в виде холодного и теплого тумана по ультранизкообъемному способу. Depending on their respective physical and / or chemical properties, if necessary, the active substances are converted into conventional formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, microencapsulations in polymeric substances and in coating masses for inoculum material, as well as formulations used in the form of cold and warm fog using an ultra-low volume method.
Эти препаративные формы получают известным образом, например путем смешения активных веществ с разбавителями, то есть с жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми носителями, в случае необходимости при использовании поверхностно-активных агентов, то есть эмульгаторов, и/или диспергаторов, и/или пенообразующих средств. При использовании воды в качестве разбавителя можно применять, например, также органические растворители в качестве вспомогательных для растворения средств. В качестве жидких растворителей по существу используют: ароматические углеводороды, как ксилол, толуол, алкилнафталины, хлорированные ароматические углеводороды или хлорированные алифатические углеводороды, как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, как циклогексан или парафины, например нефтяные фракции, спирты, как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, как диметилформамид или диметилсульфоксид, а также воду; к сжиженным газообразным разбавителям или носителям относят такие жидкости, которые при нормальной температуре и нормальном давлении являются газообразными, как например рабочие газы для аэрозолей, как галогенированные углеводороды, а также бутан, пропан, азот и диоксид углерода; в качестве твердых носителей используют, например, природную каменную муку, как каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовые земли, и синтетическую каменную муку, такую как высокодисперсная кремневая кислота, оксид алюминия и силикаты; в качестве твердых носителей для гранулятов используют, например, раздробленные и фракционированные горные породы, как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганической и органической муки, грануляты из органического материала, такого как опилки, скорлупа кокосового ореха, кукурузные початки и стебли табачных растений; в качестве эмульгаторов и/или пенообразующих средств используют, например, неионные и анионные эмульгаторы, такие как сложные полиоксиэтиленовые эфиры жирных кислот, простые полиоксиэтиленовые эфиры жирных спиртов, такие как, например, простые алкиларилполигликолевые эфиры, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты; в качестве диспергаторов используют, например, отработанные лигнинсульфитные щелоки и метилцеллюлозу. These formulations are prepared in a known manner, for example, by mixing the active substances with diluents, i.e. with liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if necessary using surfactants, i.e. emulsifiers and / or dispersants , and / or blowing agents. When using water as a diluent, organic solvents can also be used, for example, as an aid to dissolving agents. As liquid solvents, substantially the following are used: aromatic hydrocarbons like xylene, toluene, alkylnaphthalenes, chlorinated aromatic hydrocarbons or chlorinated aliphatic hydrocarbons like chlorobenzenes, chloroethylene or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons like cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, alcohols like butanol or glycol, as well as their ethers and esters, ketones like acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, highly polar solvents like dimethylformamide or di methyl sulfoxide, as well as water; liquefied gaseous diluents or carriers include liquids that are gaseous at normal temperature and normal pressure, such as working gases for aerosols, such as halogenated hydrocarbons, as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; solid carriers are, for example, natural stone flour, such as kaolins, alumina, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and synthetic stone flour, such as finely divided silicic acid, alumina and silicates; solid carriers for granules are, for example, crushed and fractionated rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite, as well as synthetic granules from inorganic and organic flour, granules from organic material such as sawdust, coconut shell, corn cobs and stems of tobacco plants; emulsifiers and / or foaming agents are, for example, nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, such as, for example, alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates, as well as protein ; as dispersants, for example, spent ligninsulfite liquors and methyl cellulose are used.
В препаративных формах в случае необходимости используют прилипатели, как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, гранулированные или латексообразные полимеры, как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими возможными добавками являются минеральные и растительные масла. Adhesives, such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-like polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well as natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids, are used in preparative forms, if necessary. Other possible additives are mineral and vegetable oils.
В случае необходимости добавляют красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, диоксид титана, ферроциановый синий, и органические красители, такие как ализариновые красители, азокрасители и металлофталоцианиновые красители, и микроэлементы, как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка. If necessary, dyes, such as inorganic pigments, for example, iron oxide, titanium dioxide, ferrocyanine blue, and organic dyes, such as alizarin dyes, azo dyes and metallophthalocyanine dyes, and trace elements like salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, are added, molybdenum and zinc.
Препаративные формы содержат в общем от 0,1 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 90%, активного вещества. Formulations contain in general from 0.1 to 95% by weight, preferably from 0.5 to 90%, of the active substance.
Предлагаемые активные вещества применяют индивидуально или в их препаративных формах. Кроме того, их можно также применять в смеси с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами или инсектицидами, чтобы таким образом, например, расширить спектр действия или предотвратить развитие устойчивости. Во многих случаях при этом обнаруживают синергитические действия. The proposed active substances are used individually or in their preparative forms. In addition, they can also be used in admixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides in order to, for example, expand the spectrum of action or prevent the development of resistance. In many cases, synergistic actions are detected.
Предлагаемые активные вещества в случае необходимости также смешивают с другими известными активными веществами, как гербициды, или также с удобрениями и регуляторами роста. The proposed active substances, if necessary, are also mixed with other known active substances, such as herbicides, or also with fertilizers and growth regulators.
Активные вещества применяют индивидуально, в виде их препаративных форм или в виде приготовляемых из них непосредственно перед употреблением форм, как готовые к употреблению растворы, суспензии, смачивающиеся порошки, пасты, растворимые порошки, препараты для опыливания и грануляты. Их применяют обычным образом, например путем поливки, опрыскивания, разбрызгивания, разбрасывания, опыливания, вспенивания, намазывания и т. д. В случае необходимости активные вещества наносят по ультранизкообъемному способу или препаративную форму активного вещества или само активное вещество вносят в почву. В случае необходимости также обрабатывают посевной материал растений. Active substances are used individually, in the form of their preparative forms or in the form prepared from them immediately before use, as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusting preparations and granules. They are used in the usual way, for example, by watering, spraying, spraying, scattering, dusting, foaming, spreading, etc. If necessary, the active substances are applied by the ultra-low volume method or the active substance is formulated or the active substance is applied to the soil. If necessary, the seed of the plants is also treated.
При обработке частей растений концентрации активных веществ в непосредственно используемых формах можно изменять в широких пределах. В общем они составляют от 1 до 0,0001 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 0,001 мас.%. При обработке посевного материала в общем необходимы количества активных веществ от 0,001 до 50 г на килограмм посевного материала, предпочтительно от 0,01 до 10 г. When processing parts of plants, the concentration of active substances in directly used forms can be changed over a wide range. In general, they comprise from 1 to 0.0001 wt.%, Preferably from 0.5 to 0.001 wt.%. In the treatment of seed, in general, amounts of active substances from 0.001 to 50 g per kilogram of seed, preferably from 0.01 to 10 g, are required.
При обработке почвы необходимы концентрации активных веществ от 0,00001 до 0,1 мас.%, предпочтительно от 0,0001 до 0,02 мас.%, в месте действия. When processing the soil, the concentration of active substances from 0.00001 to 0.1 wt.%, Preferably from 0.0001 to 0.02 wt.%, At the site of action is necessary.
Получение амидов алкоксиминоуксусной кислоты формулы (I) поясняется следующими примерами. The preparation of alkoximinoacetic acid amides of the formula (I) is illustrated by the following examples.
Смесь из 1,66 г (8 ммоль) метилового эфира 2-метоксимино-2- [2-(2,4-диметил)-фенил] уксусной кислоты и 1,14 г (8 ммоль) 4-хлорбензиламина в расплавленном состоянии перемешивают в течение двенадцати часов при температуре 120oC. После охлаждения обрабатывают дихлорметаном, полученный раствор промывают один раз водой, затем 1 н. соляной кислотой и после этого снова водой, сушат над сульфатом натрия и отфильтровывают. Фильтрат концентрируют в вакууме и остаток хроматографируют на силикагеле с помощью смеси петролейного эфира с этилацетатом в соотношении 5 : 1. Получают 1,24 г (47% от теоретически рассчитанного количества) амида N-(4-хлорбензил)-2-метоксимино-2-[2-(2,4-диметил)фенил]уксусной кислоты в виде масла.
A mixture of 1.66 g (8 mmol) of 2-methoxyimino-2- [2- (2,4-dimethyl) phenyl] acetic acid methyl ester and 1.14 g (8 mmol) of 4-chlorobenzylamine in the molten state is stirred for twelve hours at a temperature of 120 o C. After cooling, treated with dichloromethane, the resulting solution is washed once with water, then 1 N. hydrochloric acid and then again with water, dried over sodium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated in vacuo and the residue was chromatographed on silica gel using a 5: 1 mixture of petroleum ether and ethyl acetate. 1.24 g (47% of theoretically calculated amount) of N- (4-chlorobenzyl) -2-methoxyimino-2- amide were obtained. [2- (2,4-Dimethyl) phenyl] acetic acid as an oil.
1H - ЯМР (дейтерохлороформ, тетраметилсилан), δ (м.д.) = 3,95 (с, 3H). 1 H-NMR (deuterochloroform, tetramethylsilane), δ (ppm) = 3.95 (s, 3H).
К раствору 4,14 г (20 ммоль) 2-метоксимино-2-[2-(2,4-диметил)фенил] уксусной кислоты в 80 мл дихлорметана при температуре -10oC последовательно прикапывают 2,8 мл (20 ммоль) триэтиламина и 2,8 г (20 ммоль) изобутилового эфира хлормуравьиной кислоты и перемешивают в течение двух часов при температуре -10oC. Затем в течение тридцати минут прикапывают раствор 2,55 мл (20 ммоль) 4-хлоранилина в 10 мл дихлорметана, перемешивают в течение двух часов при температуре -10oC и еще в течение восемнадцати часов при температуре 20oC. Смесь концентрируют в вакууме, обрабатывают дихлорметаном, полученный раствор промывают один раз водой, затем 1 н. соляной кислотой и после этого снова водой, сушат над сульфатом натрия, отфильтровывают и снова концентрируют. Остаток перемешивают с диизопропиловым эфиром, отфильтровывают таким образом полученные кристаллы и высушивают их.
To a solution of 4.14 g (20 mmol) of 2-methoxyimino-2- [2- (2,4-dimethyl) phenyl] acetic acid in 80 ml of dichloromethane at a temperature of -10 ° C., 2.8 ml (20 mmol) are successively added dropwise. triethylamine and 2.8 g (20 mmol) of isobutyl ester of chloroformic acid and stirred for two hours at a temperature of -10 ° C. Then, a solution of 2.55 ml (20 mmol) of 4-chloroaniline in 10 ml of dichloromethane was added dropwise over thirty minutes, stirred for two hours at a temperature of -10 o C and for another eighteen hours at 20 o C. The mixture was concentrated in vacuo and treated with d chloromethanes, the resulting solution was washed once with water, then 1N. hydrochloric acid and then again with water, dried over sodium sulfate, filtered and concentrated again. The residue is stirred with diisopropyl ether, the crystals thus obtained are filtered off and dried.
Получают 3,8 г (60% от теоретически рассчитанного количества) амида N-4-хлор-фенил-2-метоксимино-2-[2-(2,4-диметил)фенил] уксусной кислоты с температурой плавления 121oC.3.8 g (60% of theoretically calculated amount) of N-4-chloro-phenyl-2-methoxyimino-2- [2- (2,4-dimethyl) phenyl] acetic acid amide are obtained with a melting point of 121 ° C.
К смеси из 1,02 г (8 ммоль) 4-хлоранилина и 1,12 мл (8 ммоль) триэтиламина в 30 мл дихлорметана в течение двадцати минут при температуре 20oC прикапывают 1,81 г (8 ммоль) хлорангидрида 2-метоксимино-2-(4-хлорфенил)-уксусной кислоты и перемешивают в течение восемнадцати часов при температуре 20oC. Смесь вносят в воду и органическую фазу промывают сначала раствором гидрокарбоната натрия и затем водой, сушат над сульфатом натрия, отфильтровывают и концентрируют. Остаток хроматографируют на силикагеле с помощью смеси петролейного эфира с этилацетатом в соотношении 5 : 1. Получают 1,3 г (41% от теоретически рассчитанного количества) амида N-(4-хлорфенил)-2-метоксимино-2-(4-хлорфенил)уксусной кислоты с температурой плавления (т. пл.) 105oC.
To a mixture of 1.02 g (8 mmol) of 4-chloroaniline and 1.12 ml (8 mmol) of triethylamine in 30 ml of dichloromethane, 1.81 g (8 mmol) of 2-methoxyimino chloride are added dropwise over a period of twenty minutes at a temperature of 20 ° C. -2- (4-chlorophenyl) -acetic acid and stirred for eighteen hours at a temperature of 20 o C. the Mixture is introduced into water and the organic phase is washed first with sodium bicarbonate solution and then with water, dried over sodium sulfate, filtered and concentrated. The residue was chromatographed on silica gel using a 5: 1 mixture of petroleum ether and ethyl acetate. 1.3 g (41% of theoretically calculated amount) of N- (4-chlorophenyl) -2-methoxyimino-2- (4-chlorophenyl) amide were obtained. acetic acid with a melting point (mp.) 105 o C.
4,45 г (20 ммоль) метилового эфира 2-метоксимино-2-(4- хлорфенил)уксусной кислоты вносят в 50 мл метанола и при комнатной температуре туда последовательно добавляют 2,83 г (20 ммоль) 4-хлорбензиламина и 7,2 г (40 ммоль) тридцатипроцентного метанольного раствора метилата натрия. Смесь перемешивают в течение двадцати часов при температуре 65oC, после чего растворитель отгоняют, остаток обрабатывают дихлорметаном, полученный раствор промывают последовательно водой, разбавленной соляной кислотой и водой и сушат над сульфатом натрия. Остаток после отгонки растворителя хроматографируют на силикагеле с помощью смеси петролейного эфира с этилацетатом в соотношении 10:1.
4.45 g (20 mmol) of 2-methoxyimino-2- (4-chlorophenyl) acetic acid methyl ester is added to 50 ml of methanol and 2.83 g (20 mmol) of 4-chlorobenzylamine and 7.2 are successively added thereto. g (40 mmol) of a thirty percent methanol solution of sodium methylate. The mixture is stirred for twenty hours at a temperature of 65 o C, after which the solvent is distilled off, the residue is treated with dichloromethane, the resulting solution is washed successively with water, diluted with hydrochloric acid and water and dried over sodium sulfate. The residue after distillation of the solvent is chromatographed on silica gel using a mixture of petroleum ether and ethyl acetate in a ratio of 10: 1.
Получают 3,4 г (51% от теоретически рассчитанного количества) амида N-(4-хлорбензил)-2-метоксимино-2-(4- хлорфенил)уксусной кислоты. 3.4 g (51% of theoretically calculated amount) of N- (4-chlorobenzyl) -2-methoxyimino-2- (4-chlorophenyl) acetic acid amide are obtained.
1H-ЯМР (дейтерохлороформ, тетраметилсилан) δ (м.д.) = 3,98 (с, 3H). 1 H-NMR (deuterochloroform, tetramethylsilane) δ (ppm) = 3.98 (s, 3H).
Аналогично примерам 1 - 4 можно также получать указанные в таблице соединения. Нижеследующие примеры поясняют предлагаемое фунгицидное средство, а также предлагаемый способ борьбы с грибковыми заболеваниями растений. Similarly to examples 1 to 4, it is also possible to obtain the compounds indicated in the table. The following examples illustrate the proposed fungicidal agent, as well as the proposed method for combating fungal diseases of plants.
Пример А
Испытание на защитное действие против фитофторы на томатах
1 мас. ч. активного вещества смешивают с 4,7 мас.ч. ацетона в качестве растворителя и 0,3 мас.ч. алкиларилполигликолевого простого эфира в качестве эмульгатора и получаемый концентрат разбавляют водой до желательной концентрации.Example A
Test of protective action against late blight on tomatoes
1 wt. hours the active substance is mixed with 4.7 parts by weight acetone as a solvent and 0.3 wt.h. alkylaryl polyglycol ether as an emulsifier and the resulting concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Для испытания на защитное действие молодые растения опрыскивают с помощью препаративной формы активного вещества. При этом норма расхода активного вещества составляет 100 г/га. После высыхания налета после опрыскивания растения инокулируют с помощью водной суспензии спор Phytophthora infestans. To test for a protective effect, young plants are sprayed with a formulation of the active substance. The consumption rate of the active substance is 100 g / ha. After the plaque has dried after spraying, the plants are inoculated with an aqueous suspension of Phytophthora infestans spores.
Растения помещают в инкубационную камеру с относительной влажностью воздуха 100% и температурой примерно 20oC.Plants are placed in an incubation chamber with a relative humidity of 100% and a temperature of about 20 o C.
Оценку проводят спустя три дня после инокуляции. Assessment is carried out three days after inoculation.
В данном опыте соединения примеров 2, 24, 41, 42, 73, 77, 81, 82, 91, 96, 98, 99, 103, 110, 114, 117, 122-124, 127, 131, 132, 136, 142-144, 146, 147, 170, 171 и 173 проявляют активность выше чем 80%. Соединения остальных примеров проявляют аналогичную активность. In this experiment, the compounds of examples 2, 24, 41, 42, 73, 77, 81, 82, 91, 96, 98, 99, 103, 110, 114, 117, 122-124, 127, 131, 132, 136, 142 -144, 146, 147, 170, 171 and 173 are more active than 80%. The compounds of the remaining examples exhibit similar activity.
Пример Б
Испытание на защитное действие против Plasmopara на винограде
1 мас. ч. активного вещества смешивают с 4,7 мас.ч. ацетона в качестве растворителя и 0,3 мас.ч. алкиларилполигликолевого простого эфира в качестве эмульгатора и получаемый концентрат разбавляют водой до желательной концентрации.Example B
Protective Test Against Plasmopara on Grapes
1 wt. hours the active substance is mixed with 4.7 parts by weight acetone as a solvent and 0.3 wt.h. alkylaryl polyglycol ether as an emulsifier and the resulting concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Для испытания на защитное действие молодые растения опрыскивают с помощью препаративной формы активного вещества. При этом норма расхода активного вещества составляет 100 г/га. После высыхания налета после опрыскивания растения инокулируют с помощью водной суспензии спор Plasmopara viticola и затем выдерживают в течение одного дня во влажной камере при температуре от 20 до 22oC и относительной влажности воздуха 100%. После этого растения выдерживают в теплице в течение пяти дней при температуре 21oC и относительной влажности воздуха 90%. Растения затем увлажняют и на один день помещают во влажную камеру.To test for a protective effect, young plants are sprayed with a formulation of the active substance. The consumption rate of the active substance is 100 g / ha. After drying of the plaque after spraying, the plants are inoculated with an aqueous suspension of Plasmopara viticola spores and then kept for one day in a humid chamber at a temperature of from 20 to 22 o C and a relative humidity of 100%. After that, the plants are kept in the greenhouse for five days at a temperature of 21 o C and a relative humidity of 90%. The plants are then moistened and placed in a humid chamber for one day.
Оценку проводят спустя шесть дней после инокуляции. В данном опыте соединения примеров 2, 24, 41, 42, 73, 77, 81, 82, 91, 96, 98, 99, 103, 110, 114, 117, 122-126, 127, 131, 132, 136, 142-144, 146, 147, 170, 171 и 173 проявляют активность выше чем 80%. Соединения остальных примеров проявляют аналогичную активность. Evaluation is carried out six days after inoculation. In this experiment, the compounds of examples 2, 24, 41, 42, 73, 77, 81, 82, 91, 96, 98, 99, 103, 110, 114, 117, 122-126, 127, 131, 132, 136, 142 -144, 146, 147, 170, 171 and 173 are more active than 80%. The compounds of the remaining examples exhibit similar activity.
Claims (6)
где А означает простую связь, линейный или разветвленный алкилен с 1 - 6 атомами углерода, возможно замещенный цианогруппой;
R1 означает фенил, возможно замещенный однократно или многократно одинаково или различно галогеном, нитрогруппой, алкилом, алкоксилом алкилтио, алкилсульфонилом, где каждый алкил является линейным или разветвленным и содержит 1 - 8 атомов углерода, фенилом, С3-С6-циклоалкилом, фенил - С1-С6алкоксигруппой, галогеналкилом, галогеналкоксилом, каждый из которых является линейным или разветвленным и содержит 1 - 6 атомов углерода и 1 - 13 одинаковых атомов галогена, алкиленом или диоксиалкиленом, каждый из которых содержит 1 - 6 атомов углерода; фенокси; нафтил; тиенил, возможно замещенный однократно или многократно галогеном, алкилом, алкоксилом, каждый из которых является линейным или разветвленным и содержит 1 - 8 атомов углерода; бензотиенил; фуранил, замещенный С1-С8алкилом; тиазолил, многократно замещенный галогеном; индолил;
R2 означает водород, линейный или разветвленный алкил с 1 - 4 атомами углерода, который возможно замещен цианогруппой, фенилом; алкенил, алкинил, каждый из которых содержит 2 - 4 атома углерода;
R3 означает водород, С1-С4алкил;
R4 означает фенил и пиримидинил, незамещенные или однократно или многократно замещенные галогеном, циклоалкилом с 3 - 6 атомами углерода, алкилом, алкоксилом, каждый из которых является линейным или разветвленным и содержит 1 - 8 атомов углерода, С3-С6циклоалкил, пиридил,
при этом соединения, у которых А означает простую связь и R4 означает циклоалкил с 3 - 6 атомами углерода, исключены.1. Amides of alkoxyiminoacetic acid of the general formula I
where A means a single bond, linear or branched alkylene with 1 to 6 carbon atoms, possibly substituted by a cyano group;
R 1 means phenyl, possibly substituted once or many times the same or differently by halogen, nitro, alkyl, alkoxy alkylthio, alkylsulfonyl, where each alkyl is linear or branched and contains 1 to 8 carbon atoms, phenyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, phenyl - With 1 -C 6 alkoxy group, halogenated, halogenated, each of which is linear or branched and contains 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical halogen atoms, alkylene or dioalkylene, each of which contains 1 to 6 carbon atoms; phenoxy; naphthyl; thienyl, possibly substituted once or repeatedly by halogen, alkyl, alkoxyl, each of which is linear or branched and contains 1 to 8 carbon atoms; benzothienyl; furanyl substituted with C 1 -C 8 alkyl; thiazolyl repeatedly substituted with halogen; indolyl;
R 2 means hydrogen, linear or branched alkyl with 1 to 4 carbon atoms, which is optionally substituted by cyano, phenyl; alkenyl, alkynyl, each of which contains 2 to 4 carbon atoms;
R 3 means hydrogen, C 1 -C 4 alkyl;
R 4 means phenyl and pyrimidinyl unsubstituted or singly or repeatedly substituted with halogen, cycloalkyl with 3 to 6 carbon atoms, alkyl, alkoxyl, each of which is linear or branched and contains 1 to 8 carbon atoms, C 3 -C 6 cycloalkyl, pyridyl ,
however, compounds in which A means a single bond and R 4 means cycloalkyl with 3 to 6 carbon atoms are excluded.
6. Фунгицидное средство, содержащее активное вещество на основе оксимсодержащих соединений, отличающееся тем, что в качестве оксимсодержащего соединения содержит одно соединение общей формулы I
где А означает простую связь, линейный или разветвленный алкилен с 1 - 6 атомами углерода, возможно замещенный цианогруппой;
R1 означает фенил, возможно замещенный однократно или многократно одинаково или различно галогеном, нитрогруппой, алкилом, алкоксилом, алкилтио, алкилсульфонилом, где каждый алкил является линейным или разветвленным и содержит 1 - 8 атомов углерода, фенилом, С3-С6циклоалкилом, фенил - С1-С6алкоксигруппой, галогеналкилом, галогеналкоксилом, каждый из которых является линейным или разветвленным и содержит 1 - 6 атомов углерода и 1 - 13 одинаковых атомов галогена, алкиленом или диоксиалкиленом, каждый из которых содержит 1 - 6 атомов углерода; фенокси; нафтил; тиенил, возможно замещенный однократно или многократно галогеном, алкилом, алкоксилом, каждый из которых является линейным или разветвленным и содержит 1 - 8 атомов углерода; бензотиенил; фуранил, замещенный С1-С8алкилом; тиазолил, многократно замещенный галогеном; индолил;
R2 означает водород, линейный или разветвленный алкил с 1 - 4 атомами углерода, который возможно замещен цианогруппой, фенилом; алкенил, алкинил, каждый из которых содержит 2 - 4 атома углерода;
R3 означает водород, С1-С4алкил;
R4 означает фенил и пиримидинил, незамещенные или однократно или многократно замещенные галогеном, циклоалкилом с 3 - 6 атомами углерода, алкилом, алкоксилом, каждый из которых является линейным или разветвленным и содержит 1 - 8 атомов углерода, С3-С6циклоалкил, пиридил.5. The alkoximinoacetic acid amide of formula I according to claim 1, which is
6. A fungicidal agent containing an active substance based on oxime-containing compounds, characterized in that as the oxime-containing compound contains one compound of the general formula I
where A means a single bond, linear or branched alkylene with 1 to 6 carbon atoms, possibly substituted by a cyano group;
R 1 means phenyl, possibly substituted once or many times by the same or different halogen, nitro, alkyl, alkoxyl, alkylthio, alkylsulfonyl, where each alkyl is linear or branched and contains 1 to 8 carbon atoms, phenyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, phenyl - With 1 -C 6 alkoxy group, halogenated, halogenated, each of which is linear or branched and contains 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical halogen atoms, alkylene or dioalkylene, each of which contains 1 to 6 carbon atoms; phenoxy; naphthyl; thienyl, possibly substituted once or repeatedly by halogen, alkyl, alkoxyl, each of which is linear or branched and contains 1 to 8 carbon atoms; benzothienyl; furanyl substituted with C 1 -C 8 alkyl; thiazolyl repeatedly substituted with halogen; indolyl;
R 2 means hydrogen, linear or branched alkyl with 1 to 4 carbon atoms, which is optionally substituted by cyano, phenyl; alkenyl, alkynyl, each of which contains 2 to 4 carbon atoms;
R 3 means hydrogen, C 1 -C 4 alkyl;
R 4 means phenyl and pyrimidinyl unsubstituted or singly or repeatedly substituted with halogen, cycloalkyl with 3 to 6 carbon atoms, alkyl, alkoxyl, each of which is linear or branched and contains 1 to 8 carbon atoms, C 3 -C 6 cycloalkyl, pyridyl .
где А означает простую связь, линейный или разветвленный алкилен с 1 - 6 атомами углерода, возможно замещенный цианогруппой;
R1 означает фенил, возможно замещенный однократно или многократно одинаково или различно галогеном, нитрогруппой, алкилом, алкоксилом, алкилтио, алкилсульфонилом, где каждый алкил является линейным или разветвленным и содержит 1 - 8 атомов углерода, фенилом, С3-С6циклоалкилом, фенил - С1-С6алкоксигруппой, галогеналкилом, галогеналкоксилом, каждый из которых является линейным или разветвленным и содержит 1 - 6 атомов углерода и 1 - 13 одинаковых атомов галогена, алкиленом или диоксиалкиленом, каждый из которых содержит 1 - 6 атомов углерода; фенокси; нафтил; тиенил, возможно замещенный однократано или многократно галогеном, алкилом, алкоксилом, каждый из которых является линейным или разветвленным и содержит 1 - 8 атомов углерода; бензотиенил; фуранил, замещенный С1-С8алкилом; тиазолил, многократно замещенный галогеном; индолил;
R2 означает водород, линейный или разветвленный алкил с 1 - 4 атомами углерода, который возможно замещен цианогруппой, фенилом; алкенил, алкинил, каждый из которых содержит 2 - 4 атома углерода;
R3 означает водород, С1-С4алкил;
R4 означает фенил и пиримидинил, незамещенные или однократно или многократно замещенные галогеном, циклоалкилом с 3 - 6 атомами углерода, алкилом, алкоксилом, каждый из которых является линейным или разветвленным и содержит 1 - 8 атомов углерода, С3-С6циклоалкил, пиридил.7. A method of combating fungal diseases of plants by treating the latter and / or their biotope with an oxime-containing compound, characterized in that alkoxyminoacetic acid amides of the general formula I are used as the oxime-containing compound
where A means a single bond, linear or branched alkylene with 1 to 6 carbon atoms, possibly substituted by a cyano group;
R 1 means phenyl, possibly substituted once or many times by the same or different halogen, nitro, alkyl, alkoxyl, alkylthio, alkylsulfonyl, where each alkyl is linear or branched and contains 1 to 8 carbon atoms, phenyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, phenyl - With 1 -C 6 alkoxy group, halogenated, halogenated, each of which is linear or branched and contains 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical halogen atoms, alkylene or dioalkylene, each of which contains 1 to 6 carbon atoms; phenoxy; naphthyl; thienyl, possibly substituted once or repeatedly by halogen, alkyl, alkoxyl, each of which is linear or branched and contains 1 to 8 carbon atoms; benzothienyl; furanyl substituted with C 1 -C 8 alkyl; thiazolyl repeatedly substituted with halogen; indolyl;
R 2 means hydrogen, linear or branched alkyl with 1 to 4 carbon atoms, which is optionally substituted by cyano, phenyl; alkenyl, alkynyl, each of which contains 2 to 4 carbon atoms;
R 3 means hydrogen, C 1 -C 4 alkyl;
R 4 means phenyl and pyrimidinyl unsubstituted or singly or repeatedly substituted with halogen, cycloalkyl with 3 to 6 carbon atoms, alkyl, alkoxyl, each of which is linear or branched and contains 1 to 8 carbon atoms, C 3 -C 6 cycloalkyl, pyridyl .
30.01.1995 при А - простая связь, линейный или разветвленный алкилен с 1 - 6 атомами углерода, возможно замещенный цианогруппой, R1 - фенил, возможно замещенный однократно или многократно одинаково или различно галогеном, нитрогруппой, алкилом, алкоксилом, алкилтио, алкилсульфонилом, где каждый алкил является линейным или разветвленным и содержит 1 - 6 атомов углерода, фенилом, С3-С6циклоалкилом, фенил - С1-С4алкоксигруппой, галогеналкилом, галогеналкоксилом, каждый из которых является линейным или разветвленным и содержит 1 - 6 атомов углерода и 1 - 13 одинаковых атомов галогена, алкиленом или диоксиалкиленом, каждый из которых содержит 1 - 6 атомов углерода; фенокси; нафтил; тиенил, возможно замещенный однократно или многократно галогеном, алкилом, алкоксилом, каждый из которых является линейным или разветвленным и содержит 1 - 4 атомов углерода; бензотиенил; фуранил, замещенный С1-С4алкилом; тиазолил, многократно замещенный галогеном; индолил; R2 - водород, линейный или разветвленный алкил с 1 - 4 атомами углерода, который возможно замещен цианогруппой; R3 - водород, С1-С4алкил; R4 - фенил и пиримидинил, незамещенные или однократно или многократно замещенные галогеном, циклоалкилом с 3 - 6 атомами углерода, алкилом, алкоксилом, каждый из которых является линейным или разветвленным и содержит 1 - 6 атомов углерода, С3-С6циклоалкил, пиридил;
24.03.1995 при R1 - фенил, возможно замещенный однократно или многократно одинаково или различно алкилом, алкоксилом, алкилтио, алкилсульфонилом, где каждый алкил является линейным или разветвленным и содержит 6 - 8 атомов углерода, тиенил, возможно замещенный однократно или многократно алкилом, алкоксилом, каждый из которых является линейным или разветвленным и содержит 4 - 8 атомов углерода; фуранил, замещенный С4-С8алкилом;
25.07.1995 при R2 - линейный или разветвленный алкил с 1 - 4 атомами углерода, который возможно замещен фенилом; алкенил, алкинил, каждый из которых содержит 2 - 4 атома углерода.Priority by signs:
01/30/1995 at A is a simple bond, a linear or branched alkylene with 1 to 6 carbon atoms, possibly substituted by a cyano group, R 1 is phenyl, possibly substituted once or many times the same or different by halogen, nitro group, alkyl, alkoxyl, alkylthio, alkylsulfonyl, where each alkyl is linear or branched and contains 1 to 6 carbon atoms, phenyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, phenyl C 1 -C 4 alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, each of which is linear or branched and contains 1 to 6 carbon atoms and 1 - 13 identical halogen atoms, alkylene or dioalkylene, each of which contains 1 to 6 carbon atoms; phenoxy; naphthyl; thienyl, possibly substituted once or repeatedly by halogen, alkyl, alkoxyl, each of which is linear or branched and contains 1 to 4 carbon atoms; benzothienyl; furanyl substituted with C 1 -C 4 alkyl; thiazolyl repeatedly substituted with halogen; indolyl; R 2 is hydrogen, a linear or branched alkyl with 1 to 4 carbon atoms, which is optionally substituted by a cyano group; R 3 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl; R 4 is phenyl and pyrimidinyl unsubstituted or substituted once or repeatedly by halogen, cycloalkyl with 3 to 6 carbon atoms, alkyl, alkoxyl, each of which is linear or branched and contains 1 to 6 carbon atoms, C 3 -C 6 cycloalkyl, pyridyl ;
03.24.1995 when R 1 is phenyl, possibly substituted once or many times the same or different by alkyl, alkoxyl, alkylthio, alkylsulfonyl, where each alkyl is linear or branched and contains 6 to 8 carbon atoms, thienyl, possibly substituted once or repeatedly by alkyl, alkoxyl each of which is linear or branched and contains 4 to 8 carbon atoms; furanyl substituted with C 4 -C 8 alkyl;
07/25/1995 when R 2 is a linear or branched alkyl with 1 to 4 carbon atoms, which is possibly substituted by phenyl; alkenyl, alkynyl, each of which contains 2 to 4 carbon atoms.
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19502813.9 | 1995-01-30 | ||
| DE19502813 | 1995-01-30 | ||
| DE19503162.8 | 1995-02-01 | ||
| DE19510770.5 | 1995-03-24 | ||
| DE19510770 | 1995-03-24 | ||
| DE19527099.1 | 1995-07-25 | ||
| DE19527099 | 1995-07-25 | ||
| DE19543199.5 | 1995-11-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97114879A RU97114879A (en) | 1999-07-20 |
| RU2167853C2 true RU2167853C2 (en) | 2001-05-27 |
Family
ID=27214784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97114879A RU2167853C2 (en) | 1995-01-30 | 1996-01-17 | Alkoximinoacetic acid amides, fungicide agent based on thereof and method of control of fungal diseases in plants |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2167853C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2656416C2 (en) * | 2013-07-04 | 2018-06-05 | Басф Се | Compositions with improved urease-inhibiting effect comprising (thio)phosphoric acid triamide and further compounds |
-
1996
- 1996-01-17 RU RU97114879A patent/RU2167853C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2656416C2 (en) * | 2013-07-04 | 2018-06-05 | Басф Се | Compositions with improved urease-inhibiting effect comprising (thio)phosphoric acid triamide and further compounds |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0167336B1 (en) | Fungicidal substituted amino acid amide derivatives, their preparation and use thereof | |
| EP1852428B1 (en) | 4-cyclopropyl-1,2,3-thiadiazole compound, agrohorticultural plant disease controlling agent and method of using the same | |
| KR0157973B1 (en) | Substituted anilides of the cycloalkyl or hetero cyclyl-carboxylic acid | |
| JPH11500713A (en) | Alkoxyiminoacetic amide | |
| SK79996A3 (en) | Aryl acetic acid derivatives, preparation method thereof and their use as fungicides | |
| US5534550A (en) | 2-Oximino-2phenyl-acetamides | |
| JPH11500103A (en) | Substituted carboxamides and their use as fungicides | |
| JPH0725734B2 (en) | 3-cyano-4-phenyl-pyrrole | |
| US5310747A (en) | Benzimidazole derivatives, agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof | |
| KR20010083945A (en) | Isothiazolecarboxylic acid derivatives | |
| RU2258066C2 (en) | Substituted azadioxocycloalkenes, methods for their preparing, intermediate compounds, fungicide agents and method for their preparing, method for control of harmful fungi | |
| JP3572088B2 (en) | Substituted amino acid amides | |
| KR100297332B1 (en) | Pyridyl-1,2,4-thiadiazole as a pest control agent | |
| US5369124A (en) | Substituted thiophenecarboxamides | |
| RU2167853C2 (en) | Alkoximinoacetic acid amides, fungicide agent based on thereof and method of control of fungal diseases in plants | |
| JP2825605B2 (en) | 3-cyano-4-phenyl-pyrrole derivatives | |
| KR20000016353A (en) | N-sulfonylimidazoles used as fungicides | |
| US5492931A (en) | Cycloalkylcarboxanilides | |
| JP3310637B2 (en) | Amino acid amide derivatives | |
| KR20000048869A (en) | Oxime derivatives and their use as fungicides | |
| KR19990023015A (en) | Carboxylic Acid Amide Derivatives and Uses As Pesticides | |
| JPH01249753A (en) | Heterocyclic ring substituted acrylic ester | |
| HUT65081A (en) | Substituted salycilamide-derivates, fungicidal compositions containing them and method for their preparation and for their use against plant-dieses | |
| US5278179A (en) | Pesticides based on substituted oxazolidinones, new substituted oxazolidinones, and their preparation and use | |
| JPH10512574A (en) | Amino acid amide derivatives and their use as pesticides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060118 |