RU2165409C2 - Method of preparing bis-n,n(3,5-di-tert-butyl-4- oxybenzyl)methylamine - Google Patents
Method of preparing bis-n,n(3,5-di-tert-butyl-4- oxybenzyl)methylamine Download PDFInfo
- Publication number
- RU2165409C2 RU2165409C2 RU99114917/04A RU99114917A RU2165409C2 RU 2165409 C2 RU2165409 C2 RU 2165409C2 RU 99114917/04 A RU99114917/04 A RU 99114917/04A RU 99114917 A RU99114917 A RU 99114917A RU 2165409 C2 RU2165409 C2 RU 2165409C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- methylamine
- butylphenol
- oxybenzyl
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения аминометилированных производных пространственно-затрудненных фенолов, которые являются ингибиторами окислительных радикальных процессов и используются для стабилизации полиолефинов, синтетических каучуков. The invention relates to organic chemistry, and in particular to a method for producing aminomethylated derivatives of spatially hindered phenols, which are inhibitors of oxidative radical processes and are used to stabilize polyolefins, synthetic rubbers.
Известен способ получения бис-N, N(3,5-ди-трет-бутил-4-окси-бензил)метиламина (бензилметиламина) переаминированием N,N-диметил-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)амина (основание Манниха) монометиламином с выходом целевого продукта 94 мас.% [А.С.СССР N 825508, МПК C 07 C 91/34, 1978]. A known method of producing bis-N, N (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) methylamine (benzylmethylamine) by reamination of N, N-dimethyl- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl ) amine (Mannich base) with monomethylamine with a yield of the target product of 94 wt.% [A.S.SSSR N 825508, IPC C 07 C 91/34, 1978].
К недостаткам способа следует отнести необходимость предварительного получения основания Манниха, являющегося термолабильным соединением, что влияет на выход и качество целевого продукта. The disadvantages of the method include the need for preliminary preparation of the Mannich base, which is a thermolabile compound, which affects the yield and quality of the target product.
Наиболее близким техническим решением - прототипом - является способ получения бис-N,N(3,5-ди-трет-бутил-4-окси-бензил)метиламина (бензилметиламин) взаимодействием смеси 2,6-ди-трет-бутилфенола и монометиламина с формальдегидом в водно-спиртовой среде. Выход целевого продукта достигает 50 мас.% от теории [A.C.CCCP 338094, МПК C 07 C 91/34, 1970]. The closest technical solution - the prototype - is a method for producing bis-N, N (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl) methylamine (benzylmethylamine) by the interaction of a mixture of 2,6-di-tert-butylphenol and monomethylamine formaldehyde in a water-alcohol environment. The yield of the target product reaches 50 wt.% Of theory [A.C.CCCP 338094, IPC C 07 C 91/34, 1970].
Недостатком метода является использование водного раствора формалина, что способствует образованию большого количества сточных вод и образованию в реакционной смеси побочного продукта - монозамещенного N-(3,5-ди-третбутил-4-оксибензил)метиламина, который оказывает негативное влияние на качество целевого продукта. The disadvantage of this method is the use of an aqueous solution of formalin, which contributes to the formation of a large amount of wastewater and the formation of a by-product in the reaction mixture - monosubstituted N- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) methylamine, which negatively affects the quality of the target product.
Целью предлагаемого изобретения является повышение выхода и качества целевого продукта, исключение образования сточных вод. The aim of the invention is to increase the yield and quality of the target product, eliminating the formation of wastewater.
Указанная цель достигается тем, что конденсацию 2,6-ди- трет-бутилфенола проводят с аминометилирующим агентом, в качестве которого используют 1,3,5-три-метил-гексагидротриазин (триазин), причем, мольное соотношение 2,6-ди-трет-бутилфенола к 1,3,5-три- метил-гекса-гидротриазину составляет 1,00: 0,67-1,00, и процесс проводят в спиртовой среде при температуре 80-130oC, в качестве которой используют низшие насыщенные алифатические спирты: метанол, этанол, пропанол, изопропанол.This goal is achieved in that the condensation of 2,6-di-tert-butylphenol is carried out with an aminomethylating agent, which is used as 1,3,5-tri-methyl-hexahydrotriazine (triazine), moreover, the molar ratio of 2,6-di- tert-butylphenol to 1,3,5-trimethyl-hexa-hydrotriazine is 1.00: 0.67-1.00, and the process is carried out in an alcohol medium at a temperature of 80-130 o C, which are used as lower saturated aliphatic alcohols: methanol, ethanol, propanol, isopropanol.
Предлагаемый способ описывается следующим уравнением реакции:
Предлагаемое изобретение позволяет получать бензилметиламин с высоким выходом, с одновременной утилизацией триазина. Триазин является побочным продуктом на стадии аминометилирования 2,6-ди- трет-бутилфенола в производстве 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (Агидола-1) на ЗАО "Стерлитамакский нефтехимический завод", получаемого по регламенту ТР 2.03.053-96, и в настоящее время не находит квалифицированного применения.The proposed method is described by the following reaction equation:
The present invention allows to obtain benzylmethylamine in high yield, with the simultaneous utilization of triazine. Triazine is a by-product of the aminomethylation stage of 2,6-di-tert-butylphenol in the production of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (Agidol-1) at Sterlitamak Petrochemical Plant CJSC, obtained under the terms of TP 2.03. 053-96, and currently does not find qualified use.
Выделяющийся в ходе реакции монометиламин может быть использован в виде рецикла для получения исходного триазина. Monomethylamine released during the reaction can be used as a recycle to obtain the starting triazine.
Исходные реагенты соответствуют следующим требованиям:
2,6-дитретбутилфенол соответствует ТУ 38. 103375-86,
метанол соответствует ГОСТ 2222-78;
этанол соответствует ГОСТ;
пропанол соответствует ТУ 6-09-4344-77
изопропанол соответствует ТУ 6-09-402-75;
1,3,5-три-метил-гексагидротриазин (триазин) выделяют методом ректификации из отходов производства Агидола-1 (2,6-ди- трет-бутил-4-метилфенола), получаемого на Стерлитамакском нефтехимическом заводе согласно ТР 2.03.058 -96., стадия синтеза бисамина.The starting reagents meet the following requirements:
2,6-ditretbutylphenol corresponds to TU 38.103375-86,
methanol complies with GOST 2222-78;
ethanol complies with GOST;
propanol conforms to TU 6-09-4344-77
isopropanol corresponds to TU 6-09-402-75;
1,3,5-tri-methyl-hexahydrotriazine (triazine) is isolated by rectification from waste products of Agidol-1 (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) obtained at the Sterlitamak Petrochemical Plant according to TP 2.03.058 - 96., a step for synthesizing bisamine.
Состав этих отходов, мас.%:
триазин - 5-10
бисамин - 3-5
метанол - 5-10
вода - остальное
Температура кипения выделяемого 1,3,5-три-метил-гексагидротриазина 162-164oC, d 0,920.The composition of these wastes, wt.%:
triazine - 5-10
bisamine - 3-5
methanol - 5-10
water - the rest
The boiling point of the secreted 1,3,5-tri-methyl-hexahydrotriazine 162-164 o C, d 0.920.
Ниже приводятся примеры, раскрывающие сущность заявляемого изобретения. The following are examples that reveal the essence of the claimed invention.
Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, рубашкой для обогрева загружают 20,6 г (0,1моль) 2,6-ди-трет-бутилфенола 8,6 г (0,067 моль) 1,3,5-триметил-гексагидротриазина, 40 мл метанола. Реакционную смесь нагревают до 120oC и выдерживают при перемешивании в течение 1 ч. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры, выпавшие белые кристаллы фильтруют, промывают метанолом и сушат в токе азота. Получают 45,8 г (98,0 мас.%) бис-N,N(3,5-ди-трет-бутил-4-окси-бензил) метиламина.Example 1. In a reactor equipped with a stirrer, a heating jacket, 20.6 g (0.1 mol) of 2,6-di-tert-butylphenol 8.6 g (0.067 mol) of 1,3,5-trimethyl-hexahydrotriazine, 40 are charged ml of methanol. The reaction mixture was heated to 120 o C and kept under stirring for 1 h. Then the mixture was cooled to room temperature, the precipitated white crystals were filtered, washed with methanol and dried in a stream of nitrogen. 45.8 g (98.0% by weight) of bis-N, N (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) methylamine are obtained.
Температура его плавления 175oC.The temperature of its melting 175 o C.
Элементный анализ бис-N,N(3,5-ди-трет-бутил-4-окси-бензил) метиламина:
Найдено% : C = 79,80; N = 2,89; H = 10,2.Elemental analysis of bis-N, N (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl) methylamine:
Found%: C = 79.80; N = 2.89; H = 10.2.
Вычислено%: C = 79,66; N = 3,00; H= 10,40. Calculated%: C = 79.66; N = 3.00; H = 10.40.
Примеры по получению заявляемого соединения сведены в таблицу. Examples for the preparation of the claimed compounds are summarized in table.
На основании приведенных примеров видно, что при использовании отхода продукта - триазина - получают целевой продукт бис-N,N-(3,5-ди-трет-бутил-4-окси-бензил)метиламин, который находит применение в качестве стабилизатора для синтетических каучуков, полиолефинов, а также в качестве ингибитора окислительных процессов. И использование триазина в качестве аминометилирующего агента позволит снизить себестоимость процесса получения Агидола-1. Based on the above examples, it is seen that when using the product triazine waste product, the desired product bis-N, N- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl) methylamine is obtained, which finds use as a stabilizer for synthetic rubbers, polyolefins, and also as an inhibitor of oxidative processes. And the use of triazine as an aminomethylating agent will reduce the cost of the process of obtaining Agidol-1.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99114917/04A RU2165409C2 (en) | 1999-07-07 | 1999-07-07 | Method of preparing bis-n,n(3,5-di-tert-butyl-4- oxybenzyl)methylamine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99114917/04A RU2165409C2 (en) | 1999-07-07 | 1999-07-07 | Method of preparing bis-n,n(3,5-di-tert-butyl-4- oxybenzyl)methylamine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2165409C2 true RU2165409C2 (en) | 2001-04-20 |
| RU99114917A RU99114917A (en) | 2001-04-27 |
Family
ID=20222457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99114917/04A RU2165409C2 (en) | 1999-07-07 | 1999-07-07 | Method of preparing bis-n,n(3,5-di-tert-butyl-4- oxybenzyl)methylamine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2165409C2 (en) |
-
1999
- 1999-07-07 RU RU99114917/04A patent/RU2165409C2/en active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20170100505A (en) | Method for the industrial production of 2-halo-4,6-dialkoxy-1,3,5-triazine and their use in the presence of amines | |
| KR20080102422A (en) | Method for nitrating isourea | |
| CA1123833A (en) | Process for the manufacture of polyalkyl-1-oxa-diaza-oxo-spirodecanes | |
| RU2165409C2 (en) | Method of preparing bis-n,n(3,5-di-tert-butyl-4- oxybenzyl)methylamine | |
| JPH0245442A (en) | Production of alpha, beta-unsaturated ketone | |
| Kobayashi et al. | Use of Acylhydrazones as Electrophiles in Mannich-Type Reactions, β-Lactam, Pyrazolidinone, and Pyrazolone Synthesis | |
| US4582903A (en) | Synthesis of unsaturated hydantoins with an inexpensive catalyst | |
| JPS62289549A (en) | Production of n-(alpha-alkoxyethyl)-carboxylic acid amide | |
| RU2189970C1 (en) | Method of synthesis of bis-n,n'-(3,5-di-tertiary-butyl-4-oxybenzyl)- methylamine | |
| US6114581A (en) | Method for producing N-alkyl-N'-nitroguanidines | |
| JPS6155902B2 (en) | ||
| Reddy et al. | ZrOCl₂ catalyzed Baeyer condensation: A facile and efficient synthesis of triarylmethanes under solvent-free conditions | |
| US5583256A (en) | Process for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone | |
| US5728834A (en) | Process for preparation of 4-aryl-1,2,4-triazol-3-ones | |
| JPH0784427B2 (en) | Manufacturing method of intermediate raw materials for medical and agricultural chemicals | |
| JP4681097B2 (en) | Method for producing indole derivatives | |
| EP0059082A1 (en) | Process for the preparation of a furan derivative | |
| US5276192A (en) | Preparation of phenoxyethanamines | |
| Hackl et al. | The synthesis of N-substituted ureas I: The N-alkylation of ureas | |
| JP4159001B2 (en) | Method for producing methylene norcamphor | |
| Johnson et al. | General procedure for the synthesis of o-aminophenylacetates by a modification of the Gassman reaction | |
| KR930004196B1 (en) | Process for preparing 2-(2-furyl) ethanol amine | |
| RU2690184C1 (en) | Method of producing n-(4-sulphamoylphenyl)benzamidine | |
| SU1313856A1 (en) | Method for producing derivatives of cis- or trans-diaminodibenzoyl-dibenzo-18-crown-6 | |
| KR100850558B1 (en) | Process for preparing useful in synthesis of atorvastatin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20061003 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20080516 |
|
| QC41 | Official registration of the termination of the licence agreement or other agreements on the disposal of an exclusive right |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20080516 Effective date: 20101221 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20110317 |