RU2164553C1 - Method of preparing corrosion inhibitor - Google Patents

Method of preparing corrosion inhibitor Download PDF

Info

Publication number
RU2164553C1
RU2164553C1 RU2000117236A RU2000117236A RU2164553C1 RU 2164553 C1 RU2164553 C1 RU 2164553C1 RU 2000117236 A RU2000117236 A RU 2000117236A RU 2000117236 A RU2000117236 A RU 2000117236A RU 2164553 C1 RU2164553 C1 RU 2164553C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
organic acid
interaction
amine
inhibitor
corrosion inhibitor
Prior art date
Application number
RU2000117236A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
А.Р. Пантелеева
Н.Р. Сагдиев
Р.Ф. Тишанкина
А.В. Кузнецов
И.В. Тишанкина
А.А. Фетисов
С.Г. Тарасов
Original Assignee
Открытое акционерное общество "НАПОР"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "НАПОР" filed Critical Открытое акционерное общество "НАПОР"
Priority to RU2000117236A priority Critical patent/RU2164553C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2164553C1 publication Critical patent/RU2164553C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: corrosion protection. SUBSTANCE: inhibitor intended for protecting oil-field equipment against hydrogen sulfide and carbon dioxide corrosion is prepared by successively mixing product of interaction of organic acid with amine and ketone (5- 40%), organic acid (2-20%), and surfactant: oxyethylated monoalkylphenol or oxyethylated fatty alcohol or products of their interaction with phosphorus-containing compound and amine (10-25%) in solvent (balance). EFFECT: strengthened inhibitory property and increased stability of emulsions of inhibitor in mineralized media. 3 tbl, 20 ex

Description

Изобретение относится к области защиты металлов от коррозии, в частности нефтепромыслового оборудования, эксплуатируемого в минерализованных средах, содержащих углекислоту и/или сероводород, и может быть использовано при добыче и транспорте нефтяных эмульсий или при утилизации нефтепромысловых сточных вод с использованием технологии непрерывного или периодического дозирования ингибитора коррозии. The invention relates to the field of protection of metals from corrosion, in particular oilfield equipment operated in mineralized environments containing carbon dioxide and / or hydrogen sulfide, and can be used in the extraction and transportation of oil emulsions or in the disposal of oilfield wastewater using continuous or periodic dosing technology of the inhibitor corrosion.

Известен ингибитор коррозии, представляющий собой углеводородный раствор продукта высокотемпературной конденсации жирных кислот легкого талового масла для нефтехимической промышленности и амина (диэтилентриамин, полиэтиленполиамин, цианэтилированный этилендиамин или их смесь) в техническом толуоле или его смеси с "Нефрасом" (патент РФ N 2135640, 6 C 23 F 11/14, БИ N 24, 1999 г.). Known corrosion inhibitor, which is a hydrocarbon solution of a product of high-temperature condensation of fatty acids of lightweight tallow oil for the petrochemical industry and an amine (diethylene triamine, polyethylene polyamine, cyanethylated ethylene diamine or a mixture thereof) in technical toluene or a mixture thereof with Nefras (RF patent N 2135640, 6 C 23 F 11/14, BI N 24, 1999).

Недостатком известного ингибитора являются его невысокие защитные свойства в средах, содержащих CO2, плохая диспергируемость и невысокая устойчивость эмульсии ингибитора в минерализованных средах.A disadvantage of the known inhibitor is its low protective properties in environments containing CO 2 , poor dispersibility and low stability of the emulsion of the inhibitor in mineralized environments.

Известен ингибитор коррозии, включающий продукт взаимодействия жирной кислоты и амина, неионогенное поверхностно-активное вещество и растворитель (патент РФ N 2123068, 6 C 23 F 11/14, БИ N 34, 1998 г.). Known corrosion inhibitor, including the product of the interaction of fatty acids and amines, nonionic surfactants and solvents (RF patent N 2123068, 6 C 23 F 11/14, BI N 34, 1998).

Недостатком известного ингибитора коррозии является его недостаточная защитная эффективность, особенно в средах, содержащих CO2.A disadvantage of the known corrosion inhibitor is its lack of protective effectiveness, especially in environments containing CO 2 .

Наиболее близким к изобретению является ингибитор коррозии стали в кислых средах (патент РФ N 2086702, 6 C 23 F 11/14, БИ N 22, 1997 г.), представляющий собой продукт конденсации, включающий соединения на основе имидазолинов и моноамидов в растворителе. Closest to the invention is a steel corrosion inhibitor in acidic environments (RF patent N 2086702, 6 C 23 F 11/14, BI N 22, 1997), which is a condensation product comprising compounds based on imidazolines and monoamides in a solvent.

Недостатком прототипа является недостаточная диспергируемость и плохая устойчивость эмульсии ингибитора в минерализованных средах. The disadvantage of the prototype is the lack of dispersibility and poor stability of the emulsion of the inhibitor in mineralized environments.

В основу настоящего изобретения поставлена задача создания способа получения ингибитора коррозии, обладающего высоким эффектом защиты от коррозии в условиях присутствия в транспортируемых минерализованных водах углекислоты и сероводорода, обладающего высокой устойчивостью эмульсии ингибитора коррозии в минерализованных средах. The basis of the present invention is the task of creating a method for producing a corrosion inhibitor having a high corrosion protection effect in the presence of carbon dioxide and hydrogen sulfide in transported mineralized waters, which has a high stability of a corrosion inhibitor emulsion in mineralized media.

Поставленная задача в данном способе получения ингибитора коррозии решается путем последовательного смешения продукта взаимодействия органической кислоты с амином и кетоном (ПВ-1), органической кислоты и поверхностно-активного вещества (оксиэтилированного моноалкилфенола или оксиэтилированного жирного спирта или продуктов их взаимодействия с фосфорсодержащим соединением и амином - ПВ-2) растворителе, при их соотношении в маc.% соответственно:
Продукт взаимодействия органической кислоты с амином и кетоном (ПВ-1) - 5 - 40
Органическая кислота - 2 - 20
Поверхностно-активное вещество - 10 - 25
Растворитель - - остальное
Продукт взаимодействия органической кислоты с амином и кетоном (ПВ-1) получают при следующем соотношении исходных компонентов, мас.%:
органические кислота - 60 - 70;
амины - 20 - 25;
кетoн - 10 - 15
Для получения ПВ-1:
в качестве органической кислоты используют:
олеиновую кислоту по ГОСТ 7580-91, или олеин технический по ТУ 9145-012-00336444-96, или синтетические жирные (СЖК) кислоты по ГОСТ 23239-89 с изв. 1;
в качестве амина используют или полиэтиленполиамин (ПЭПА) технический по ТУ 6-02-594-85 или этилендиамин (ЭДА) по ТУ 6-02-622-86, или диэтилентриамин (ДЭТА) технический по ТУ 6-02-9814-86;
в качестве кетона используют ацетон или метилэтилкетон.
The task in this method of obtaining a corrosion inhibitor is solved by sequentially mixing the product of the interaction of an organic acid with an amine and ketone (PV-1), an organic acid and a surfactant (ethoxylated monoalkylphenol or ethoxylated fatty alcohol or the products of their interaction with a phosphorus-containing compound and amine - PV-2) solvent, when their ratio in wt.%, Respectively:
The product of the interaction of organic acids with amine and ketone (PV-1) - 5 - 40
Organic Acid - 2 - 20
Surfactant - 10 - 25
Solvent - - the rest
The product of the interaction of an organic acid with an amine and a ketone (PV-1) is obtained in the following ratio of starting components, wt.%:
organic acid - 60 - 70;
amines - 20 - 25;
ketone - 10 - 15
To obtain PV-1:
as an organic acid use:
oleic acid according to GOST 7580-91, or technical olein according to TU 9145-012-00336444-96, or synthetic fatty acids (FFA) according to GOST 23239-89 with reference. 1;
as an amine, either polyethylene polyamine (PEPA) technical according to TU 6-02-594-85 or ethylene diamine (EDA) according to TU 6-02-622-86, or diethylene triamine (DETA) technical according to TU 6-02-9814-86;
acetone or methyl ethyl ketone are used as ketone.

ПВ-1 получают традиционным образом (Гетероциклические соединения./ Под ред. Р.Эльдерфильда, пер. с англ., т. 5, М., 1961). PV-1 is obtained in the traditional way (Heterocyclic compounds. / Under the editorship of R. Elderfield, trans. From English, vol. 5, M., 1961).

В реактор загружают 196 г олеиновой кислоты и 67 г полиэтиленполиамина. Смесь нагревают при перемешивании до 100oC, выдерживают 1 час, далее температуру поднимают до 130-135oC и выдерживают смесь при перемешивании в течение 2,5 часов, отгоняя реакционную воду. Затем реакционную смесь охлаждают до 60oC и при перемешивании добавляют 36,6 г ацетона. При этой же температуре смесь выдерживают в течение 1 часа. При этом получают подвижную при 40oC однородную жидкость коричневого цвета.196 g of oleic acid and 67 g of polyethylene polyamine are charged to the reactor. The mixture is heated with stirring to 100 o C, incubated for 1 hour, then the temperature is raised to 130-135 o C and the mixture is maintained with stirring for 2.5 hours, distilling off the reaction water. Then the reaction mixture was cooled to 60 ° C. and 36.6 g of acetone was added with stirring. At the same temperature, the mixture is kept for 1 hour. In this case, a homogeneous brown liquid mobile at 40 ° C. is obtained.

ПВ-1 с использованием иных вышеупомянутых исходных компонентов готовят в этих же условиях синтеза, массовое соотношение компонентов для получения ПВ-1 приводят в таблице 1. PV-1 using the other aforementioned starting components is prepared under the same synthesis conditions, the mass ratio of the components to obtain PV-1 is shown in table 1.

В качестве органической кислоты используют олеиновую кислоту по ГОСТ 7580-91, или олеин технический по ТУ 9145-012-00336444-96, или синтетические жирные кислоты (СЖК) по ГОСТ 23239-89 с изв. 1 фракции C5 - C9. As an organic acid, oleic acid according to GOST 7580-91, or technical olein according to TU 9145-012-00336444-96, or synthetic fatty acids (FFA) according to GOST 23239-89 from ext. 1 fractions C5 - C9.

В качестве поверхностно-активного вещества используют:
неионогенные либо ионогенные ПАВ;
в качестве неиногенных ПАВ используют неонол марки АФ9-6 или АФ9-12 по ТУ 2483-077-05766801-98, или моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля на основе высших жирных спиртов - синтанол - АЛМ-10 по ТУ 6-4-864-88, или оксиэтилированные алкилфенолы на основе полимердистиллята ОП-7,10 по ГОСТ 8433-81;
в качестве ионогенного ПАВ используют продукт взаимодействия оксиэтилированного моноалкилфенола или оксиэтилированного жирного спирта с фосфорсодержащим соединением, который получают смешением компонентов с последующим взаимодействием полученного продукта с амином, при их мольном соотношении 1: 0,8 -1,2:0,8 -1,2 соответственно (ПВ-2).
As a surfactant use:
nonionic or ionic surfactants;
Neonol AF9-6 or AF9-12 according to TU 2483-077-05766801-98, or monoalkyl ether of polyethylene glycol based on higher fatty alcohols — syntanol - ALM-10 according to TU 6-4-864-88, or ethoxylated alkyl phenols based on polymer distillate OP-7.10 according to GOST 8433-81;
as an ionic surfactant, the product of the interaction of ethoxylated monoalkylphenol or ethoxylated fatty alcohol with a phosphorus-containing compound, which is obtained by mixing the components with the subsequent interaction of the obtained product with an amine, is used at a molar ratio of 1: 0.8 -1.2: 0.8 -1.2 respectively (PV-2).

Для получения ПВ-2:
в качестве фосфорсодержащего соединения используют диметилфосфит (ДМФ) по ТУ 6-36-5763445-6-88, или монометилфосфит (ММФ);
в качестве оксиэтилированного моноалкилфенола используют моноалкилфенолы на основе тримеров пропилена - неонолы АФ9-6, 10, 12 по ТУ 2483-077-05766801-98 или оксиэтилированные алкилфенолы на основе полимердистиллята (ОП-7, ОП-10) с алкилом C8-C10 и числом оксиэтильных групп, равным соответственно 7 или 10 по ГОСТ 8433-81 или оксиалкилированный жирный спирт - моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля на основе первичных жирных спиртов, имеющий техническое название оксанол КД-6 (справочник "Поверхностно-активные вещества".- Л.: Химия, 1979, с. 303);
в качестве аминов используют этаноламины общей формулы:
H3-nN(C2H4OH)n,
где n = 1, 2, 3, представляющие собой моно- (МЭА), ди- (ДЭА), триэтаноламины (ТЭА).
To obtain PV-2:
as a phosphorus-containing compound, dimethyl phosphite (DMF) is used according to TU 6-36-5763445-6-88, or monomethyl phosphite (MMF);
as ethoxylated monoalkylphenol, monoalkylphenols based on propylene trimers are used - neonols AF9-6, 10, 12 according to TU 2483-077-05766801-98 or ethoxylated alkyl phenols based on polymer distillate (OP-7, OP-10) with C 8 -C 10 alkyl and the number of hydroxyethyl groups equal to 7 or 10, respectively, according to GOST 8433-81 or oxyalkylated fatty alcohol - monoalkyl ether of polyethylene glycol based on primary fatty alcohols, having the technical name oxanol KD-6 (reference book "Surface-active substances" .- L .: Chemistry 1979, p. 303);
as amines use ethanolamines of the General formula:
H 3-n N (C 2 H 4 OH) n ,
where n = 1, 2, 3, which are mono- (MEA), di- (DEA), triethanolamines (TEA).

Продукт взаимодействия ПВ-2 получают следующим образом (Патент N 2113543, C 23 F 11/126, БИ N 17, 1998):
в реактор загружают 78,5 г неонола АФ9-6, при перемешивании добавляют 18,4 г диметилфосфита (ДМФ), нагревают смесь до 120-150oC в течение 3 часов, для удаления метанола смесь продувают азотом. К полученной реакционной смеси после охлаждения до 30-40oC добавляют 3 г воды и перемешивают в течение 30 мин. Затем добавляют 20,3 г триэтаноламина и перемешивают до получения однородной массы. При этом получают подвижную при 40oC однородную жидкость от желтого до светло-коричневого цвета.
The product of the interaction of PV-2 is obtained as follows (Patent N 2113543, C 23 F 11/126, BI N 17, 1998):
78.5 g of neonol AF9-6 are loaded into the reactor, 18.4 g of dimethylphosphite (DMF) is added with stirring, the mixture is heated to 120-150 ° C for 3 hours, the mixture is purged with nitrogen to remove methanol. After cooling to 30-40 ° C., 3 g of water are added to the resulting reaction mixture and stirred for 30 minutes. Then add 20.3 g of triethanolamine and mix until a homogeneous mass. In this case, a homogeneous liquid from yellow to light brown in color, mobile at 40 ° C., is obtained.

ПВ-2 с использованием иных вышеперечисленных исходных компонентов приготавливают в этих же условиях синтеза, массовое соотношение компонентов для получения ПВ-2 приводят в таблице 2. PV-2 using the other initial components listed above is prepared under the same synthesis conditions, the mass ratio of the components to obtain PV-2 is given in table 2.

В качестве растворителя берут:
алифатические спирты (метиловый, этиловый, изопропиловый или бутиловый) или их смесь, или смесь алифатического спирта с водой,
ароматические: сольвент нефтяной тяжелый (нефрас A 120/200 или A 150/330) по ТУ 39-101809-90 или этилбензольную фракцию (ЭБФ) по ТУ 2414-015-05757601-98, или толуол технический по ГОСТ 14710-78 с изв. 1-4;
смесь ароматических углеводородов с алифатическими спиртами: этанол, метанол, кубовые остатки производства бутиловых спиртов (КОПБС) по ТУ 38.102.167-85.
As a solvent take:
aliphatic alcohols (methyl, ethyl, isopropyl or butyl) or a mixture thereof, or a mixture of aliphatic alcohol with water,
aromatic: heavy oil solvent (nefras A 120/200 or A 150/330) according to TU 39-101809-90 or ethylbenzene fraction (EBF) according to TU 2414-015-05757601-98, or technical toluene according to GOST 14710-78 with standard . 1-4;
a mixture of aromatic hydrocarbons with aliphatic alcohols: ethanol, methanol, bottoms from the production of butyl alcohols (KOPBS) according to TU 38.102.167-85.

Анализ отобранных в процессе поиска известных технических решений показал, что в науке и технике нет объектов, идентичных по заявляемой совокупности признаков и наличию вышеуказанных свойств и преимуществ, что позволяет сделать вывод о соответствии изобретения критериям "новизна" и "изобретательский уровень". An analysis of the known technical solutions selected during the search showed that in science and technology there are no objects that are identical in terms of the claimed combination of features and the presence of the above properties and advantages, which allows us to conclude that the invention meets the criteria of "novelty" and "inventive step".

Предлагаемый ингибитор готовят путем последовательного смешения в указанных соотношениях ПВ-1, органической кислоты, ПВ-2 либо неионогенного ПАВ в течение 0,5-1,0 часа при постоянном перемешивании при температуре 20-40oC. К полученной смеси вводят расчетное количество растворителя с последующим перемешиванием до получения однородной массы.The proposed inhibitor is prepared by sequential mixing in the indicated proportions of PV-1, organic acid, PV-2 or a nonionic surfactant for 0.5-1.0 hours with constant stirring at a temperature of 20-40 o C. The calculated amount of solvent is introduced to the resulting mixture followed by stirring until a homogeneous mass.

Пример 1 (предлагаемый ингибитор). В реактор загружают 27,0 г ПВ-1-1, нагревают до 30oC и при перемешивании последовательно прибавляют 11,0 г неонола АФ9-12, 2,0 г олеиновой кислоты и 60,0 г метанола.Example 1 (proposed inhibitor). 27.0 g of PV-1-1 are loaded into the reactor, heated to 30 ° C. and 11.0 g of neonol AF9-12, 2.0 g of oleic acid and 60.0 g of methanol are successively added with stirring.

Продукт перемешивают в течение 30 мин до получения однородной массы. The product is stirred for 30 minutes until a homogeneous mass is obtained.

Примеры 2-20 осуществляют аналогично примеру 1, изменяя исходные компоненты и их количества (табл. 1-2). Полученные ингибиторы испытывают в минерализованных водных средах, содержащих углекислый газ или сероводород (табл. 3). Examples 2-20 are carried out analogously to example 1, changing the starting components and their quantities (table. 1-2). The obtained inhibitors are tested in mineralized aqueous media containing carbon dioxide or hydrogen sulfide (table. 3).

Ингибиторы, полученные по приведенному выше способу, представляют собой жидкость темно-коричневого цвета с температурой застывания от -40oC до -60oC.The inhibitors obtained by the above method are a dark brown liquid with a pour point of from -40 o C to -60 o C.

Защитный эффект предлагаемого ингибитора коррозии определяют в модели сточной воды, содержащей 100 мг/дм3 сероводорода, или в 3% растворе NaCl, содержащем 1000 мг/дм3 CO2, по ОСТ 39-099-79 "Ингибиторы коррозии. Методы оценки защитного действия ингибиторов коррозии в нефтепромысловых сточных средах". Результаты испытаний представлены в табл. 3.The protective effect of the proposed corrosion inhibitor is determined in the model of wastewater containing 100 mg / dm 3 of hydrogen sulfide, or in a 3% NaCl solution containing 1000 mg / dm 3 CO 2 according to OST 39-099-79 "Corrosion inhibitors. Methods for assessing the protective effect corrosion inhibitors in oilfield wastewater. " The test results are presented in table. 3.

Из представленных в табл. 3 данных видно, что получаемый заявленным способом ингибитор коррозии обладает высоким эффектом ингибирования в минерализованных водных средах, содержащих углекислоту или сероводород. Of the presented in table. 3 data shows that the corrosion inhibitor obtained by the claimed method has a high inhibition effect in mineralized aqueous media containing carbon dioxide or hydrogen sulfide.

Claims (1)

Способ получения ингибитора коррозии, включающий последовательное смешение продукта взаимодействия органической кислоты, амина и кетона и растворителя, отличающийся тем, что дополнительно вводят органическую кислоту и поверхностно-активное вещество при следующем их соотношении, мас.%:
Продукт взаимодействия органической кислоты, амина и кетона - 5 - 40
Органическая кислота - 2 - 20
Поверхностно-активное вещество - 10 - 25
Растворитель - Остальное
A method of obtaining a corrosion inhibitor, comprising sequential mixing of the product of the interaction of an organic acid, amine and ketone and a solvent, characterized in that they additionally introduce organic acid and a surfactant in the following ratio, wt.%:
The product of the interaction of organic acids, amines and ketones - 5 - 40
Organic Acid - 2 - 20
Surfactant - 10 - 25
Solvent - Other
RU2000117236A 2000-07-04 2000-07-04 Method of preparing corrosion inhibitor RU2164553C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000117236A RU2164553C1 (en) 2000-07-04 2000-07-04 Method of preparing corrosion inhibitor

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000117236A RU2164553C1 (en) 2000-07-04 2000-07-04 Method of preparing corrosion inhibitor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2164553C1 true RU2164553C1 (en) 2001-03-27

Family

ID=20237123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000117236A RU2164553C1 (en) 2000-07-04 2000-07-04 Method of preparing corrosion inhibitor

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2164553C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2518034C2 (en) * 2012-10-05 2014-06-10 Миррико Холдинг ЛТД Corrosion inhibitor of prolonged action for protection of oil field and oil-refining equipment (versions)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2518034C2 (en) * 2012-10-05 2014-06-10 Миррико Холдинг ЛТД Corrosion inhibitor of prolonged action for protection of oil field and oil-refining equipment (versions)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101321850B (en) Fuel additive concentrate composition and fuel composition and method thereof
US6180683B1 (en) Synergistic mixtures of alkylphenol-formaldehyde resins with oxalkylated amines as asphaltene dispersants
AU2010221497B2 (en) Compositions containing amide surfactants and methods for inhibiting the formation of hydrate agglomerates
CA2766222A1 (en) Polymeric corrosion inhibitors
WO2009064719A1 (en) Imidazoline-based heterocyclic foamers for downhole injection
US20100084612A1 (en) Corrosion inhibitors for a fluid
MXPA05010777A (en) Formulations useful as asphaltene dispersants in petroleum products.
US10563114B2 (en) Corrosion inhibitor composition for pipelines
MXPA02003104A (en) Asphaltene inhibitors.
CN101959994A (en) Synergy acid blend extracts auxiliary agent and its using method
RU2164553C1 (en) Method of preparing corrosion inhibitor
EP1831313B1 (en) Aromatic-aliphatic azo derivatives particularly as markers for petroleum products, method for synthesizing them, use thereof and derived compositions
RU2147627C1 (en) Corrosion inhibitor composition
US2914557A (en) Polyamine naphthenates
RU2710700C1 (en) Corrosion inhibitor and method of its production
CA3129073A1 (en) Multifunctional additive compounds
RU2162116C1 (en) Corrosion inhibitor preparation method
RU2115682C1 (en) Composition for prevention of asphaltene-resin-paraffin and paraffin hydrate depositions
EP1963466B1 (en) Low temperature stable fatty acid composition
RU2168561C1 (en) Corrosion inhibitor for hydrogen sulfide-containing oil-field media
RU2166001C1 (en) Composition for protection of oil-field equipment against hydrogen sulfide and carbon dioxide corrosion
US2053853A (en) Low pour point mineral oil composition
RU2723123C1 (en) Use of amides, which are products of condensation of anisidine or derivatives thereof with naphthenic acid as corrosion inhibitor and hydrogen embrittlement
RU2248411C1 (en) Corrosion inhibitor in hydrogen sulfide-containing media
RU2250246C1 (en) Composition for destroying water-oil emulsions and protecting oil-field equipment against corrosion and asphaltene-tar-paraffin deposits

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160705