RU2141981C1 - Stabilizer for polyacrylamide and polyacrylamide composition - Google Patents
Stabilizer for polyacrylamide and polyacrylamide composition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2141981C1 RU2141981C1 RU97111365A RU97111365A RU2141981C1 RU 2141981 C1 RU2141981 C1 RU 2141981C1 RU 97111365 A RU97111365 A RU 97111365A RU 97111365 A RU97111365 A RU 97111365A RU 2141981 C1 RU2141981 C1 RU 2141981C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyacrylamide
- stabilizer
- acid
- solution
- polymer
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Данное изобретение относится к стабилизатору для полиакриламида и к стабилизированной полиакриламидной композиции, содержащей указанный стабилизатор. This invention relates to a stabilizer for polyacrylamide and to a stabilized polyacrylamide composition containing said stabilizer.
Предпосылки создания изобретения. The background of the invention.
Полиакриламиды используются во многих областях, включая полимерный флоккулянт, реагент для получения бумаги, добавку для электролиза и электролитической очистки, нефтеизвлекающий реагент, загуститель для цементной суспензии и тому подобное, и часто используются в виде водного раствора. Polyacrylamides are used in many fields, including polymeric flocculant, paper reagent, electrolysis and electrolytic refining additive, oil recovery reagent, thickener for cement slurry and the like, and are often used as an aqueous solution.
Полиакриламиды оцениваются, как ожидалось, в этих многочисленных различных областях применения; однако самый большой недостаток полимера состоит в легком разложении в состоянии водного раствора. Например, когда водный раствор полиакриламида остается стоять при комнатной температуре, наблюдается такое явление, что вязкость водного раствора значительно снижается по сравнению с первоначальным значением за короткий период времени, и это явление относительно ускоряется при высокой температуре. В крайнем случае его использование для целевого применения становится невозможным. Polyacrylamides are evaluated as expected in these many different applications; however, the biggest disadvantage of the polymer is its easy decomposition in the state of an aqueous solution. For example, when an aqueous solution of polyacrylamide remains standing at room temperature, it is observed that the viscosity of the aqueous solution is significantly reduced compared to the initial value in a short period of time, and this phenomenon is relatively accelerated at high temperature. In extreme cases, its use for the intended use becomes impossible.
Одним из применений водного раствора полиакриламида является применение в качестве опрессовывающей жидкости для вторичного или третичного извлечения сырой нефти. Однако, во многих случаях температура подземного нефтяного слоя превышает 40oC, и в некоторых случаях становится выше 100oC. Поэтому для использования в качестве нагнетаемой жидкости для добычи нефти требуется, чтобы водный полимерный раствор был стабильным в течение длительного периода времени в таких условиях. Поэтому в качестве стабилизатора для полиакриламида предлагаются различные соединения, такие как бензотриазол, 2-меркаптобензотриазол, соли металлов диметилдитиокарбаминовой кислоты, тиомочевина, 2-меркаптобензоимидазол, метионин и тому подобное.One of the uses of an aqueous solution of polyacrylamide is the use as a compression fluid for secondary or tertiary extraction of crude oil. However, in many cases, the temperature of the underground oil layer exceeds 40 o C, and in some cases becomes higher than 100 o C. Therefore, for use as an injection fluid for oil production, it is necessary that the aqueous polymer solution be stable for a long period of time under such conditions . Therefore, various compounds such as benzotriazole, 2-mercaptobenzotriazole, metal salts of dimethyldithiocarbamic acid, thiourea, 2-mercaptobenzoimidazole, methionine and the like are provided as stabilizer for polyacrylamide.
Однако различные стабилизаторы, которые были исследованы до сих пор, имеют низкий стабилизирующий эффект или имеют стабилизирующий эффект только в специальных условиях. Однако во многих случаях полиакриламид добавляется к водному раствору в совершенно различных условиях. Поскольку нет такой ситуации, когда конкретный полиакриламид добавляется всегда к водному раствору в специальных условиях, нельзя сказать, что полимер с добавленным к нему стабилизатором является всегда стабильным. Кроме того, действительно трудно менять каждый раз стабилизатор на другой, пригодный для условий. Следовательно, достаточно эффективные стабилизаторы для полиакриламидов не найдены, и стабилизаторы, эффективные в более широких пределах, очень требуются в настоящее время. However, the various stabilizers that have been investigated so far have a low stabilizing effect or have a stabilizing effect only under special conditions. However, in many cases, polyacrylamide is added to an aqueous solution under completely different conditions. Since there is no situation when a particular polyacrylamide is always added to an aqueous solution under special conditions, it cannot be said that a polymer with a stabilizer added to it is always stable. In addition, it is really difficult to change the stabilizer each time for another, suitable for conditions. Consequently, sufficiently effective stabilizers for polyacrylamides have not been found, and stabilizers effective over a wider range are very much required at present.
Известен патент США N 4393163, кл. C 08 K 5/45, 12.07.83, где описан стабилизатор полиакриламида 2-меркаптобензимидазол или водный раствор его соли. Known US patent N 4393163, CL. C 08
Известна полиакриламидная композиции, содержащая водорастворимый полимер - полиакриламид и стабилизатор 2-меркаптобензимидазол (или его водорастворимую соль) в количестве 0,1-6,0% от массы полимера (а.с. СССР N 1356964 A3, кл. C 08 L 33/26, 1977). Known polyacrylamide compositions containing a water-soluble polymer - polyacrylamide and a stabilizer 2-mercaptobenzimidazole (or its water-soluble salt) in an amount of 0.1-6.0% by weight of the polymer (A.S. USSR N 1356964 A3, class C 08 L 33 / 26, 1977).
Данное изобретение относится к стабилизатору для полиакриламида, который отличается от известного и к стабилизированной полиакриламидной композиции, которая отличается от известной видом стабилизатора. This invention relates to a stabilizer for polyacrylamide, which differs from the known and stabilized polyacrylamide composition, which differs from the known type of stabilizer.
Краткое изложение сущности изобретения
В соответствии с данным изобретением предусматривается стабилизатор для полиакриламида, который состоит по крайней мере из одного соединения, выбранного из группы, состоящей из салициловой кислоты и ее солей, 5-сульфосалициловой кислоты и ее солей и антраниловой кислоты и ее солей.Summary of the invention
In accordance with this invention, there is provided a stabilizer for polyacrylamide, which consists of at least one compound selected from the group consisting of salicylic acid and its salts, 5-sulfosalicylic acid and its salts and anthranilic acid and its salts.
В соответствии с данным изобретением также предусматривается стабилизатор для полиакриламида, который состоит из смеси по крайней мере одного вышеуказанного соединения с этилендиаминтетрауксусной кислотой (EDTA) и/или ее солью. In accordance with this invention also provides a stabilizer for polyacrylamide, which consists of a mixture of at least one of the above compounds with ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and / or its salt.
В соответствии с данным изобретением, кроме того, предусматривается стабилизированная полиакриламидная композиция, полученная смешением вышеуказанного стабилизатора с полиакриламидом. In accordance with this invention, in addition, provides a stabilized polyacrylamide composition obtained by mixing the above stabilizer with polyacrylamide.
Как указано выше, при использовании стабилизатора данного изобретения может быть предотвращена термическая деструкция полиакриламида в различных условиях. Кроме того, полиакриламидная композиция, содержащая стабилизатор данного изобретения, является стабильной в широком температурном интервале от комнатной температуры до такой высокой температуры, как 100oC или выше. Полиакриламидная композиция данного изобретения, в частности, используется в качестве нефтеизвлекающего агента, загустителя для цементной суспензии и тому подобное, для чего требуется сохранение их характеристик в течение длительного периода времени и способность применяться при высокой температуре.As indicated above, by using the stabilizer of the present invention, thermal degradation of the polyacrylamide under various conditions can be prevented. In addition, the polyacrylamide composition containing the stabilizer of the present invention is stable over a wide temperature range from room temperature to a temperature as high as 100 ° C. or higher. The polyacrylamide composition of the present invention, in particular, is used as an oil recovery agent, a thickener for a cement slurry and the like, which requires maintaining their characteristics for a long period of time and the ability to be applied at high temperature.
Наилучший способ воплощения изобретения. The best way to implement the invention.
Карбоновая кислота в стабилизаторе данного изобретения может быть свободной кислотой или в форме соли. Соли карбоновой кислоты включают неорганические соли, такие как натриевая соль, калиевая соль, аммониевая соль и тому подобное, а также органические аммониевые соли, такие как триметиламмониевая соль, триэтиламмониевая соль и тому подобное. The carboxylic acid in the stabilizer of this invention may be a free acid or in salt form. Carboxylic acid salts include inorganic salts such as sodium salt, potassium salt, ammonium salt and the like, as well as organic ammonium salts such as trimethyl ammonium salt, triethyl ammonium salt and the like.
Аминогруппа антраниловой кислоты может быть свободной или может образовать соль с неорганической кислотой, такой как хлористоводородная кислота, азотная кислота, угольная кислота, серная кислота, фосфорная кислота и тому подобное, с органической кислотой или подобным. The amino group of anthranilic acid may be free or may form a salt with an inorganic acid, such as hydrochloric acid, nitric acid, carbonic acid, sulfuric acid, phosphoric acid and the like, with an organic acid or the like.
В данном изобретении полимером акриламида может быть гомополимер акриламида или сополимер, содержащий главное количество акриламида и минимальное количество других мономеров. In the present invention, the acrylamide polymer may be an acrylamide homopolymer or a copolymer containing a major amount of acrylamide and a minimum amount of other monomers.
Указанные другие мономеры сополимера включают метакриламид, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, соли этих кислот, сложные диалкиламиноалкилэфиры этих кислот, соли этих сложных эфиров, четвертичные аммониевые соли этих сложных эфиров, винилпиридин и его соли, аллиламин и его соли, винилсульфокислоту и ее соли, акриламидоалкилсульфокислоты, такие как 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота и другие, соли акриламидоалкилсульфокислот, N-винилпирролидон, акрилонитрил, метакрилонитрил, сложные (низший алкил) эфиры акриловой или метакриловой кислоты и тому подобное. These other monomers of the copolymer include methacrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, salts of these acids, dialkylaminoalkyl esters of these acids, salts of these esters, quaternary ammonium salts of these esters, vinyl pyridine and its salts, allylamine and its salts, vinyl sulfonic acid and its salts, acrylamidoalkyl acids such as 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and others, salts of acrylamidoalkyl sulfonic acids, N-vinyl pyrrolidone, acrylonitrile, methacrylonitrile, esters (lower alkyl) esters of acrylic or methacry oic acid, and the like.
Кроме того, полимером акриламида может быть полиакриламид, полученный без так называемой реакции сополимеризации гидролизом части амидных групп полиакриламида или воздействием на полиакриламид полимерной реакцией, такой как реакция метилолирования, реакция Манниха или другие с введением в него другой функциональной группы. Кроме того, полимер акриламида может быть смесью главного количества гомополимера или сополимера акриламида с минимальным количеством других водорастворимых полимеров. In addition, the acrylamide polymer may be a polyacrylamide obtained without the so-called copolymerization reaction by hydrolysis of a part of the amide groups of the polyacrylamide or by exposing the polyacrylamide to a polymer reaction, such as a methylolation reaction, Mannich reaction, or others with the introduction of another functional group. In addition, the acrylamide polymer may be a mixture of a major amount of an acrylamide homopolymer or copolymer with a minimum amount of other water-soluble polymers.
Количество стабилизатора данного изобретения, добавляемое к полиакриламиду, не является критическим и может соответственно варьироваться в зависимости от условий, в которых выдерживается полиакриламид, или других условий. Однако предпочтительно добавлять стабилизатор в количестве от 0,01 до 20% маc. по отношению к массе полиакриламида. Другими словами, для того, чтобы проявлять достаточный стабилизирующий эффект, количество должно составлять, предпочтительно, не менее 0,01% маc., но даже, когда количество превышает 20% маc., стабилизирующий эффект увеличивается не намного. The amount of stabilizer of this invention added to the polyacrylamide is not critical and may accordingly vary depending on the conditions under which the polyacrylamide is maintained or other conditions. However, it is preferable to add a stabilizer in an amount of from 0.01 to 20% by weight. in relation to the mass of polyacrylamide. In other words, in order to exhibit a sufficient stabilizing effect, the amount should preferably be at least 0.01% by weight, but even when the amount exceeds 20% by weight, the stabilizing effect does not increase much.
Кроме того, когда стабилизатором является смесь по крайней мере одного представителя, выбранного из группы, состоящей из салициловой кислоты и ее солей, 5-сульфосалициловой кислоты и ее солей и антраниловой кислоты и ее солей, с этилендиаминтетрауксусной кислотой и/или ее солью, пропорция этилендиаминтетрауксусной кислоты и/или ее соли не является критической, однако, является более эффективным, когда общее количество этилендиаминтетрауксусной кислоты и ее соли не превышает 50% маc., предпочтительно, не превышает 20% маc. In addition, when the stabilizer is a mixture of at least one representative selected from the group consisting of salicylic acid and its salts, 5-sulfosalicylic acid and its salts and anthranilic acid and its salts, with ethylenediaminetetraacetic acid and / or its salt, the proportion of ethylenediaminetetraacetic acid and / or its salt is not critical, however, is more effective when the total amount of ethylenediaminetetraacetic acid and its salt does not exceed 50% by weight, preferably not more than 20% by weight.
Стабилизатор данного изобретения проявляет достаточный стабилизирующий эффект, когда используется только по крайней мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из салициловой кислоты и ее солей, 5-сульфосалициловой кислоты и ее солей и антраниловой кислоты и ее солей, однако указанное соединение может быть использовано в смеси с другим известным стабилизатором, поскольку известный стабилизатор не влияет отрицательно на стабилизацию. The stabilizer of the present invention exhibits a sufficient stabilizing effect when only at least one compound selected from the group consisting of salicylic acid and its salts, 5-sulfosalicylic acid and its salts and anthranilic acid and its salts is used, however, this compound can be used in mixtures with another known stabilizer, since the known stabilizer does not adversely affect stabilization.
При получении стабилизированной полимерной композиции, в которой стабилизатор данного изобретения является смешанным с полиакриламидом, стабилизатор данного изобретения может вводиться в мономеры для получения полиакриламида или в водный раствор мономеров перед полимеризацией мономеров с получением полиакриламида или может добавляться в виде порошка или водного раствора к гелеподобному полимеру, полученному при полимеризации. Кроме того, стабилизатор данного изобретения может вводиться в водный раствор полиакриламида. In preparing a stabilized polymer composition in which the stabilizer of the present invention is mixed with polyacrylamide, the stabilizer of the present invention can be introduced into monomers to produce polyacrylamide or into an aqueous solution of monomers before polymerization of the monomers to obtain polyacrylamide, or it can be added in the form of a powder or aqueous solution to a gel-like polymer, obtained by polymerization. In addition, the stabilizer of the present invention can be introduced into an aqueous solution of polyacrylamide.
Способ получения полиакриламида, использованный в данном изобретении, не является критическим, однако, полиакриламид обычно получается полимеризацией в растворе с использованием инициатора радикальной полимеризации. Полиакриламид получается при добавлении к 5-70% маc., предпочтительно, 5-30% маc. водного раствора мономерного компонента, состоящего, главным образом, из акриламида, перекиси, такой как персульфат, перекись водорода, органическая перекись и т.д., или редокc-инициатора, который является комбинацией указанной перекиси с восстановителем, таким как третичный амин, сульфит, соль двухвалентного железа или подобное, или азо-инициатора, такого как азобис-изобутиронитрил, 2,2'-азобис(2-амидинопропан) дигидрохлорид, 4,4'-азобис(4-циановалериановая кислота) или подобное, в пропорции от примерно 0,0001 до 0,4% мас. по отношению к массе мономерного компонента и при полимеризации полученной смеси в температурном интервале от -10 до 100oC. Введение стабилизатора данного изобретения перед полимеризацией является эффективным для предотвращения появления нерастворимых, получающихся в результате термической деструкции полимера.The method for producing polyacrylamide used in this invention is not critical, however, polyacrylamide is usually obtained by solution polymerization using a radical polymerization initiator. Polyacrylamide is obtained by adding to 5-70% by weight, preferably 5-30% by weight. an aqueous solution of a monomer component, consisting mainly of acrylamide, peroxide, such as persulfate, hydrogen peroxide, organic peroxide, etc., or a redox initiator, which is a combination of said peroxide with a reducing agent, such as a tertiary amine, sulfite, ferrous salt or the like, or an azo initiator such as azobis-isobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid) or the like, in a proportion of about 0 , 0001 to 0.4% wt. in relation to the weight of the monomer component and during polymerization of the resulting mixture in the temperature range from -10 to 100 o C. The introduction of the stabilizer of the present invention before polymerization is effective to prevent the formation of insoluble resulting from thermal degradation of the polymer.
Во многих случаях полимер, полученный полимеризацией, подвергается распылению и сушке с образованием порошкообразного полимера, и для этой сушки часто выбирается сушка горячим воздухом. В этом случае наличие стабилизатора в полимере перед сушкой делает возможным предотвратить снижение молекулярной массы и получение нерастворимых при термической деструкции. In many cases, the polymer obtained by polymerization is sprayed and dried to form a powder polymer, and hot air drying is often chosen for this drying. In this case, the presence of a stabilizer in the polymer before drying makes it possible to prevent a decrease in molecular weight and to obtain insoluble during thermal degradation.
Водный раствор стабилизированной полиакриламидной композиции данного изобретения имеет превосходную стабильность при температуре ниже комнатной температуры, такой как 0oC, и даже при высокой температуре, такой как 80-120oC. Поскольку водный раствор нестабилизированной полиакриламидной композиции или полиакриламидной композиции, стабилизированной традиционным стабилизатором, имеет тенденцию к деструкции при высокой температуре, полимерная композиция данного изобретения, в частности, используется тогда, когда требуется стабилизирующий эффект при высокой температуре.The aqueous solution of the stabilized polyacrylamide composition of the present invention has excellent stability at a temperature below room temperature, such as 0 ° C., and even at a high temperature, such as 80-120 ° C. Because the aqueous solution of an unstabilized polyacrylamide composition or polyacrylamide composition stabilized with a conventional stabilizer, tends to degrade at high temperature, the polymer composition of the present invention, in particular, is used when stabilizing is required effect at high temperature.
Полиакриламид в каждом применении часто используется в виде водного раствора, полученного смешением в воде на месте его использования, и вид воды для образования водного раствора является некритическим, и может быть использовано любое из морской воды, речной воды, водопроводной воды и промышленной воды. Polyacrylamide in each application is often used in the form of an aqueous solution obtained by mixing in water at the place of use, and the type of water used to form the aqueous solution is non-critical, and any of sea water, river water, tap water and industrial water can be used.
Ниже приводятся примеры для более подробного пояснения данного изобретения. The following are examples for a more detailed explanation of the present invention.
В примерах слово "часть" означает часть по массе, если не указано другое. In the examples, the word "part" means part by weight, unless otherwise indicated.
Пример 1. В деионизованной воде растворяется хлористый натрий при концентрации 140 ч. на млн. и хлористый кальций при концентрации 160 ч. на млн. К этому раствору добавляется 0,05% мас. полиакриламида, имеющего [η] = 19 и степень гидролиза 16 мол.%, и проводится перемешивание с образованием раствора. К полученному таким образом полимерному раствору добавляется 0,1% водный раствор салициловой кислоты, откорректированный с помощью гидроокиси натрия до pH 7, в таком количестве, что пропорция салициловой кислоты составляет 1% маc. по отношению к массе полимера, и все перемешивается до получения однородного раствора. Вязкость этого раствора определяется с помощью вискозиметра типа В при температуре 25oC, и затем раствор помещается на термостатирующую баню, отрегулированную до 70oC. Через 1 неделю раствор снимается с бани, и определяется его вязкость при 25oC, после чего определяется сохранение вязкости по следующему уравнению:
Полученные результаты приводятся в табл. 1.Example 1. Sodium chloride is dissolved in deionized water at a concentration of 140 ppm and calcium chloride at a concentration of 160 ppm. To this solution is added 0.05% wt. polyacrylamide having [η] = 19 and a degree of hydrolysis of 16 mol%, and stirring is carried out to form a solution. To the polymer solution thus obtained is added a 0.1% aqueous solution of salicylic acid, adjusted with sodium hydroxide to pH 7, in such an amount that the proportion of salicylic acid is 1% by weight. in relation to the mass of the polymer, and everything is mixed until a homogeneous solution is obtained. The viscosity of this solution is determined using a type B viscometer at a temperature of 25 o C, and then the solution is placed in a thermostatic bath, adjusted to 70 o C. After 1 week, the solution is removed from the bath and its viscosity is determined at 25 o C, after which the storage is determined viscosity according to the following equation:
The results are shown in table. 1.
Примеры 2-10 и сравнительные примеры 1-4. Examples 2-10 and comparative examples 1-4.
Повторяется методика примера 1, за исключением того, что вместо салициловой кислоты в количестве, указанном в таблице 1, добавляется одно из соединений, указанных в табл. 1. откорректированное до pH 7 соответствующей щелочью, указанной в таблице 1 (примеры 2-8 и сравнительный пример 2). В примерах 9 и 10 и в сравнительных примерах 1 и 3 вместо салициловой кислоты добавляется 0,1% мас. водный раствор соответствующего соединения, указанного в табл. 1, который не корректируется до pH 7. В сравнительном примере 4 повторяется методика примера 1, за исключением того, что не добавляется салициловая кислота. Полученные результаты приводятся в табл. 1 вместе с результатами примера 1. The procedure of example 1 is repeated, except that instead of salicylic acid in the amount indicated in table 1, one of the compounds indicated in table. 1. adjusted to pH 7 with the corresponding alkali indicated in table 1 (examples 2-8 and comparative example 2). In examples 9 and 10 and in comparative examples 1 and 3, instead of salicylic acid, 0.1% wt. an aqueous solution of the corresponding compound indicated in table. 1, which is not adjusted to pH 7. In comparative example 4, the procedure of example 1 is repeated, except that salicylic acid is not added. The results are shown in table. 1 together with the results of example 1.
Пример 11. Example 11
В деионизованной воде растворяется хлористый кальций при концентрации 150 ч. на млн., хлористый магний при концентрации 70 ч. на млн., бикарбонат натрия при концентрации 380 ч. на млн. и карбонат натрия при концентрации 20 ч. на млн. Повторяется пример 1, за исключением того, что используется этот раствор, температура термостатирующей бани регулируется при 120oC, и время сохранения изменяется на 3 ч, и определяется сохранение вязкости. Полученные результаты приводятся в табл. 2.Calcium chloride is dissolved in deionized water at a concentration of 150 ppm, magnesium chloride at a concentration of 70 ppm, sodium bicarbonate at a concentration of 380 ppm and sodium carbonate at a concentration of 20 ppm. Example 1 is repeated. except that this solution is used, the temperature of the thermostatic bath is controlled at 120 ° C. and the storage time is changed by 3 hours, and the viscosity storage is determined. The results are shown in table. 2.
Примеры 12-14 и сравнительные примеры 5-7
Повторяется методика примера 11, за исключением того, что вместо салициловой кислоты 0,1% мас. водный раствор одного из соединений, указанных в табл. 2, откорректированный до pH7 с помощью щелочи, указанной в таблице 2, добавляется к полимеру в соответствующей пропорции, указанной в табл. 2. Однако в сравнительном примере 7 корректирование pH не проводится. Полученные результаты приводятся в таблице 2 вместе с результатами примера 11.Examples 12-14 and comparative examples 5-7
The procedure of example 11 is repeated, except that instead of salicylic acid, 0.1% wt. an aqueous solution of one of the compounds indicated in the table. 2, adjusted to pH7 with the alkali indicated in table 2, is added to the polymer in the appropriate proportion indicated in table. 2. However, in comparative example 7, no pH adjustment is performed. The results are shown in table 2 together with the results of example 11.
Пример 15. К водному мономерному раствору, состоящему из 20 ч. акриламида, 5 ч. акриловой кислоты и 75 ч. деионизованной воды, добавляется 0,25 ч. салициловой кислоты, а затем добавляется гидроокись натрия для корректирования pH до 7. После продувки водного мономерного раствора азотом к нему добавляется при 15oC 0,002 ч. персульфата калия, 0,002 ч. бисульфита натрия и 0,05 ч. азобисамидинопропангидрохлорида, и водный мономерный раствор подвергается полимеризации.Example 15. To an aqueous monomer solution consisting of 20 parts of acrylamide, 5 parts of acrylic acid and 75 parts of deionized water, 0.25 parts of salicylic acid is added, and then sodium hydroxide is added to adjust the pH to 7. After purging the aqueous of a monomer solution with nitrogen, 0.002 parts of potassium persulfate, 0.002 parts of sodium bisulfite and 0.05 parts of azobisamidine propane hydrochloride are added to it at 15 ° C., and the aqueous monomeric solution is polymerized.
Полученный водный полимерный гель измельчается на частицы, имеющие диаметр около 5 мм, и затем сушится в сушилке горячим воздухом при 60oC, после чего частицы измельчаются до размера не более примерно 2 мм для получения водорастворимого полимера. Этот порошок растворяется в водном растворе хлористого натрия при концентрации 140 ч. на млн. и хлористого кальция при концентрации 160 ч. на млн. с получением 0,05% мас. водного раствора полимера. Аналогично примеру 1 определяется вязкость этого раствора, и затем он помещается на термостатирующую баню, отрегулированную до 70oC. Через 1 неделю раствор снимается с бани, и определяется вязкость и сохранение вязкости. Полученные результаты приводятся в табл. 3.The resulting aqueous polymer gel is crushed into particles having a diameter of about 5 mm, and then dried in a dryer with hot air at 60 ° C, after which the particles are crushed to a size of not more than about 2 mm to obtain a water-soluble polymer. This powder is dissolved in an aqueous solution of sodium chloride at a concentration of 140 ppm and calcium chloride at a concentration of 160 ppm to obtain 0.05% wt. aqueous polymer solution. Analogously to example 1, the viscosity of this solution is determined, and then it is placed in a thermostatic bath, adjusted to 70 o C. After 1 week, the solution is removed from the bath and the viscosity and viscosity are determined. The results are shown in table. 3.
Пример 16. Аналогично примеру 15 получается полимер, за исключением того, что вместо салициловой кислоты используется антраниловая кислота. Аналогично примеру 15 определяется сохранение вязкости водного раствора этого полимера. Полученные результаты приводятся в табл. 3. Example 16. Analogously to example 15, a polymer is obtained, except that anthranilic acid is used instead of salicylic acid. Analogously to example 15, the conservation of viscosity of an aqueous solution of this polymer is determined. The results are shown in table. 3.
Сравнительные примеры 8. Comparative examples 8.
Аналогично примеру 15, за исключением того, что не используется салициловая кислота, получается полимер, и определяется сохранение вязкости водного раствора этого полимера. Полученные результаты приводятся в табл. 3. Analogously to example 15, except that salicylic acid is not used, a polymer is obtained, and the conservation of viscosity of the aqueous solution of this polymer is determined. The results are shown in table. 3.
Пример 17. К деионизованной воде добавляются хлористый натрий и хлористый кальций так, что соответствующие концентрации являются равными 140 ч. на млн. и 160 ч. на млн., с получением раствора. Example 17. Sodium chloride and calcium chloride are added to deionized water so that the corresponding concentrations are 140 ppm and 160 ppm to obtain a solution.
К этому раствору добавляется 0,05% мас. полиакриламида, имеющего [η] = 19 и степень гидролиза 16 мол. %, и все перемешивается с получением раствора. К 0,1% мас. водного раствора полученного таким образом полимерного раствора добавляется смесь салициловая кислота: EDTA • 2Na = 99:1 (маc./мас. ), pH которой корректируется до 7 с помощью гидроокиси натрия, в таком количестве, что отношение смеси салициловая кислота: EDTA • 2Na к полимеру становится равно 1% мас, и полученная смесь перемешивается до получения однородного раствора. С помощью вискозиметра типа B определяется вязкость этого раствора при 25oC, и раствор затем помещается на термостатирующую баню, отрегулированную до 70oC. Через 1 неделю раствор снимается с бани, определяется его вязкость при 25oC и определяется сохранение вязкости. Полученные результаты приводятся в табл. 4.To this solution is added 0.05% wt. polyacrylamide having [η] = 19 and a degree of hydrolysis of 16 mol. %, and everything is mixed to obtain a solution. To 0.1% wt. an aqueous solution of the polymer solution thus obtained is added a mixture of salicylic acid: EDTA • 2Na = 99: 1 (wt./wt.), the pH of which is adjusted to 7 with sodium hydroxide, in such an amount that the ratio of the mixture salicylic acid: EDTA • 2Na to the polymer becomes equal to 1% wt, and the resulting mixture is mixed until a homogeneous solution. Using a type B viscometer, the viscosity of this solution is determined at 25 o C, and the solution is then placed in a thermostatic bath adjusted to 70 o C. After 1 week, the solution is removed from the bath, its viscosity is determined at 25 o C and the viscosity is determined. The results are shown in table. 4.
Примеры 18-24 и сравнительные примеры 9-16. Examples 18-24 and comparative examples 9-16.
Повторяется методика примера 15, за исключением того, что 0,1% мас. водный раствор одного из соединений, указанных в таблице 4, чей pH откорректирован до 7 соответствующей щелочью, указанной в табл. 4, добавляется к полимерному раствору в количестве, указанном в табл. 4 (примеры 18-22 и сравнительные примеры 9-12 и 14). В примерах 23 и 24 и в сравнительных примерах 13 и 15 повторяется методика примера 17, за исключением того, что добавляется 0,1% мас. водный раствор соединения, указанного в табл. 4, pH которого не корректируется, и в сравнительном примере 16 повторяется та же методика примера 17, за исключением того, что не добавляется смесь салициловая кислота: EDTA • 2Na. The procedure of example 15 is repeated, except that 0.1% wt. an aqueous solution of one of the compounds shown in table 4, whose pH is adjusted to 7 with the corresponding alkali indicated in table. 4 is added to the polymer solution in the amount indicated in the table. 4 (examples 18-22 and comparative examples 9-12 and 14). In examples 23 and 24 and in comparative examples 13 and 15, the procedure of example 17 is repeated, except that 0.1% wt. an aqueous solution of the compounds indicated in table. 4, the pH of which is not adjusted, and in comparative example 16 the same procedure of example 17 is repeated, except that the salicylic acid: EDTA • 2Na mixture is not added.
Полученные результаты приводятся в табл. 4 вместе с результатами примера 17. The results are shown in table. 4 together with the results of example 17.
Пример 25. В деионизованной воде растворяется хлористый кальций при концентрации 150 ч. на млн., хлористый магний при концентрации 70 ч. на млн., бикарбонат натрия при концентрации 380 ч. на млн. и карбонат натрия при концентрации 20 ч. на млн. Сохранение вязкости определяется аналогично примеру 17, за исключением того, что температура термостатирующей бани равняется 120oC и время термостатирования равняется 3 ч.Example 25. Calcium chloride is dissolved in deionized water at a concentration of 150 ppm, magnesium chloride at a concentration of 70 ppm, sodium bicarbonate at a concentration of 380 ppm, and sodium carbonate at a concentration of 20 ppm. The preservation of viscosity is determined analogously to example 17, except that the temperature of the thermostatic bath is 120 o C and the temperature control time is 3 hours
Полученные результаты приводятся в табл. 5. The results are shown in table. 5.
Примеры 26-29 и сравнительные примеры 17-19. Examples 26-29 and comparative examples 17-19.
Повторяется методика примера 25, за исключением того, что 0,1% мас. водный раствор одного из соединений, указанных в таблице 5, pH которого корректируется до 7 соответствующей щелочью, указанной в таблице 5, добавляется к полимерному раствору в количестве, указанном в табл. 2. Однако в сравнительном примере 19 корректировка pH не проводится. The procedure of example 25 is repeated, except that 0.1% wt. an aqueous solution of one of the compounds shown in table 5, the pH of which is adjusted to 7 with the corresponding alkali, indicated in table 5, is added to the polymer solution in the amount indicated in table. 2. However, in comparative example 19, no pH adjustment is performed.
Полученные результаты приводятся в табл. 5 вместе с результатами примера 25. The results are shown in table. 5 along with the results of example 25.
Пример 30. К водному мономерному раствору, состоящему из 20 ч. акриламида, 5 ч. акриловой кислоты и 74 ч. деионизованной воды, добавляется 0,25 ч. салициловой кислоты и 0,01 ч. EDTA • 2Na, а затем добавляется гидроокись натрия для корректирования pH до 7. Водный мономерный раствор продувается азотом, а затем к нему добавляется при 15oC 0,002 ч. персульфата калия, 0,002 ч. бисульфита натрия и 0,05 ч. азобисамидинопропангидрохлорида, после чего водный мономерный раствор подвергается полимеризации.Example 30. To an aqueous monomer solution consisting of 20 parts of acrylamide, 5 parts of acrylic acid and 74 parts of deionized water, 0.25 parts of salicylic acid and 0.01 parts of EDTA • 2Na are added, and then sodium hydroxide is added. to adjust the pH to 7. An aqueous monomer solution is purged with nitrogen, and then at 15 ° C. 0.002 parts of potassium persulfate, 0.002 parts of sodium bisulfite and 0.05 parts of azobisamidinopropane hydrochloride are added, after which the aqueous monomeric solution is polymerized.
Полученный водный полимерный гель измельчается на частицы, имеющие диаметр около 5 мм и затем сушится в сушилке горячим воздухом при 60oC, после чего частицы измельчаются до размера не более примерно 2 мм для получения водорастворимого полимера. Этот порошок растворяется в водном растворе хлористого натрия при концентрации 140 ч. на млн. и хлористого кальция при концентрации 160 ч. на млн. с получением 0,05% мас. водного раствора полимера. Аналогично примеру 1 определяется вязкость этого раствора, и затем он помещается на термостатирующую баню, отрегулированную при 70oC. Через 1 неделю раствор снимается с термостатирующей бани и определяется его вязкость и сохранение вязкости. Полученные результаты приводятся в табл. 6.The resulting aqueous polymer gel is crushed into particles having a diameter of about 5 mm and then dried in a dryer with hot air at 60 ° C, after which the particles are crushed to a size of not more than about 2 mm to obtain a water-soluble polymer. This powder is dissolved in an aqueous solution of sodium chloride at a concentration of 140 ppm and calcium chloride at a concentration of 160 ppm to obtain 0.05% wt. aqueous polymer solution. Analogously to example 1, the viscosity of this solution is determined, and then it is placed on a thermostatic bath adjusted at 70 o C. After 1 week, the solution is removed from the thermostatic bath and its viscosity and viscosity are determined. The results are shown in table. 6.
Сравнительный пример 20. Reference Example 20
Полимер получается аналогично примеру 30, за исключением того, что не используются салициловая кислота и EDTA • 2Na, и аналогично примеру 1 определяется сохранение вязкости водного раствора полимера. The polymer is obtained analogously to example 30, except that salicylic acid and EDTA • 2Na are not used, and analogously to example 1, the viscosity retention of the aqueous polymer solution is determined.
Полученные результаты приводятся в табл. 6. The results are shown in table. 6.
Claims (4)
03.07.96 по п.1;
17.01.97 по пп.2 - 4.Priority on points:
07/03/96 according to claim 1;
01/17/97 according to claims 2 to 4.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19165496A JP3291522B2 (en) | 1996-07-03 | 1996-07-03 | Acrylamide-based polymer stabilizer and stabilized polymer composition |
| JP08-191654 | 1996-07-03 | ||
| JP09-017718 | 1997-01-17 | ||
| JP1771897 | 1997-01-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97111365A RU97111365A (en) | 1999-05-20 |
| RU2141981C1 true RU2141981C1 (en) | 1999-11-27 |
Family
ID=26354285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97111365A RU2141981C1 (en) | 1996-07-03 | 1997-07-02 | Stabilizer for polyacrylamide and polyacrylamide composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2141981C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2466160C1 (en) * | 2011-05-10 | 2012-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий - Газпром ВНИИГАЗ" | Method to stabilise aqueous solution of polyacrylamide |
| RU2709624C1 (en) * | 2019-06-28 | 2019-12-19 | Общество с ограниченной ответственностью "Альтаир" ООО "Альтаир" | Modified polymer thickener |
-
1997
- 1997-07-02 RU RU97111365A patent/RU2141981C1/en active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2466160C1 (en) * | 2011-05-10 | 2012-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий - Газпром ВНИИГАЗ" | Method to stabilise aqueous solution of polyacrylamide |
| RU2709624C1 (en) * | 2019-06-28 | 2019-12-19 | Общество с ограниченной ответственностью "Альтаир" ООО "Альтаир" | Modified polymer thickener |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5960877A (en) | Polymeric compositions and methods for use in well applications | |
| US5840784A (en) | Polymeric compositions and methods for use in low temperature well applications | |
| EP0183466A2 (en) | Process for the production of a water-soluble polymer dispersion | |
| RU2069677C1 (en) | Stabilized composition and method for stabilization of aqueous solution of water soluble polymer which contains hydroxyl amine | |
| CA2648818C (en) | Stabilized aqueous polymer compositions | |
| EP0426806B1 (en) | Polymeric compositions | |
| JPS6239622B2 (en) | ||
| RU2141981C1 (en) | Stabilizer for polyacrylamide and polyacrylamide composition | |
| US4481316A (en) | Method for inhibiting the degradation of an aqueous solution of an acrylamide polymer in a petroleum recovery process | |
| US4393163A (en) | Method for stabilizing an acrylamide polymer in a petroleum recovery process | |
| AU642882B2 (en) | Polymeric compositions | |
| JP3291522B2 (en) | Acrylamide-based polymer stabilizer and stabilized polymer composition | |
| US4782104A (en) | Water-soluble polymer composition | |
| JP3431814B2 (en) | Acrylamide-based polymer stabilizer and stabilized polymer composition | |
| JP3431819B2 (en) | Acrylamide-based polymer stabilizer and stabilized polymer composition | |
| US4829121A (en) | Process for sulfoethylation of high molecular weight acrylamide containing polysoap latex polymers | |
| JPS6220511A (en) | Production of water-soluble polymer dispersion | |
| JP4549485B2 (en) | Method for suppressing decrease in viscosity of water-soluble polymer aqueous solution | |
| JP4495834B2 (en) | Acrylamide polymer composition and method for producing the same | |
| JP3811287B2 (en) | Method for producing acrylamide polymer composition | |
| WO2000059964A1 (en) | Regulator for digging mud | |
| JPS5847414B2 (en) | Stabilization method of acrylamide polymer aqueous solution | |
| JPS5848583B2 (en) | Stabilization method of acrylamide polymer aqueous solution | |
| JPH11209551A (en) | Stabilization of acrylamide-based polymer | |
| JP2000017025A (en) | N-vinylcarboxylic acid-based copolymerization resin, its preparation and use thereof |