RU2141502C1 - Deemulsifier for destruction of aqueous petroleum emulsions - Google Patents

Deemulsifier for destruction of aqueous petroleum emulsions Download PDF

Info

Publication number
RU2141502C1
RU2141502C1 RU99100677A RU99100677A RU2141502C1 RU 2141502 C1 RU2141502 C1 RU 2141502C1 RU 99100677 A RU99100677 A RU 99100677A RU 99100677 A RU99100677 A RU 99100677A RU 2141502 C1 RU2141502 C1 RU 2141502C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
deemulsifier
ethylene
oil
block copolymer
demulsifier
Prior art date
Application number
RU99100677A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
О.А. Варнавская
Л.К. Хватова
Н.А. Лебедев
В.Н. Хлебников
Н.Б. Каткова
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по нефтепромысловой химии"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по нефтепромысловой химии" filed Critical Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по нефтепромысловой химии"
Priority to RU99100677A priority Critical patent/RU2141502C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2141502C1 publication Critical patent/RU2141502C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

FIELD: processing of petroleum. SUBSTANCE: in order to destruct aqueous petroleum emulsions, deemulsifier comprises, wt %: ethylene-propylene oxide glycerol based block copolymer having links of ethylene oxide of 1-40 and propylene oxide of 60-99 and molecular weight of 3000-6000 conventional units, 20-90, and the solvent balance. Deemulsifier has higher efficiency when treating highly flooded petroleum emulsions containing asphaltenes resins and paraffins. Deemulsifier is used to facilitate sewage purification. EFFECT: improved properties of the deemulsifier. 15 ex, 1 tbl

Description

Изобретение относится к области подготовки нефти, а именно к средствам для разрушения водонефтяных эмульсий парафинистых нефтей, и может быть использовано для обезвоживания и обессоливания нефти. The invention relates to the field of oil preparation, and in particular to means for the destruction of oil-water emulsions of paraffinic oils, and can be used for dehydration and desalting of oil.

Известен деэмульгатор для разрушения водонефтяных эмульсий, представляющий собой смесь блоксополимеров окисей этилена и пропилена общей формулы HO(C2H4O)n(C3H6O)m (C2H4O)nH, где m = 55, 2n = 31 (ТУ 6-55-54-97). Однако данный деэмульгатор не обладает защитным эффектом от асфальтено-смоло-парафиновых отложений.Known demulsifier for breaking oil-water emulsions, which is a mixture of block copolymers of ethylene oxide and propylene of the general formula HO (C 2 H 4 O) n (C 3 H 6 O) m (C 2 H 4 O) n H, where m = 55, 2n = 31 (TU 6-55-54-97). However, this demulsifier does not have a protective effect against asphaltene-resin-paraffin deposits.

Известен деэмульгатор для разрушения водонефтяных эмульсий, представляющий собой состав на основе блоксополимера окисей этилена и пропилена и 50%-ного раствора оксиэтилированной алкилфенолдиоксановой смолы в ароматическом растворителе или смесь указанных компонентов с растворителем (пат. РФ N 2096438, МКИ C 09 K 3/00, E 21 B 37/06, 1998). Данный деэмульгатор недостаточно эффективен для разрушения высокообводненных нефтяных эмульсий, содержащих асфальтены, смолы и парафины. Known demulsifier for the destruction of oil-water emulsions, which is a composition based on a block copolymer of ethylene and propylene oxides and a 50% solution of ethoxylated alkyl phenol dioxane resin in an aromatic solvent or a mixture of these components with a solvent (US Pat. RF N 2096438, MKI C 09 K 3/00, E 21 B 37/06, 1998). This demulsifier is not effective enough to break high-water oil emulsions containing asphaltenes, resins and paraffins.

Кроме того, деэмульгатор не позволяет решать проблему очистки сточных вод в процессе подготовки нефти. In addition, the demulsifier does not allow to solve the problem of wastewater treatment in the process of oil preparation.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является деэмульгатор для разрушения водонефтяных эмульсий, включающий блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе этилендиамина в растворителе - (товарное название Дипроксамин-157-65М) - (ТУ 38.101.1128-87). Однако известный деэмульгатор неэффективен для разрушения высокообводненных нефтяных эмульсий, содержащих асфальтены, смолы и парафины, и не позволяет решать проблему очистки сточных вод в процессах предварительной подготовки нефти. Closest to the proposed invention is a demulsifier for breaking oil-water emulsions, including a block copolymer of ethylene and propylene oxides based on ethylene diamine in a solvent - (trade name Diproxamine-157-65M) - (TU 38.101.1128-87). However, the well-known demulsifier is ineffective for the destruction of highly watered oil emulsions containing asphaltenes, resins and paraffins, and does not allow to solve the problem of wastewater treatment in oil pre-treatment processes.

В основу настоящего изобретения положена задача создания эффективного деэмульгатора для разрушения высокообводненных нефтяных эмульсий, содержащих асфальтены, смолы и парафины, и позволяющего решать проблему очистки сточных вод. The basis of the present invention is the creation of an effective demulsifier for the destruction of highly watered oil emulsions containing asphaltenes, resins and paraffins, and allowing to solve the problem of wastewater treatment.

Поставленная задача решается так, что деэмульгатор для разрушения водонефтяных эмульсий, включающий блоксополимер окисей этилена и пропилена и растворитель, в качестве блокосополимера окисей этилена и пропилена содержит блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе глицерина с числом звеньев окиси этилена 1-40 и окиси пропилена 60-99 и мол.м. 3000-6000 у.е. при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Блоксополимер окисей этилена и пропилена с молекулярной массой 3000-6000 у.е. - 20 - 90
Растворитель - Остальное
Блоксополимеры окисей этилена и пропилена на основе глицерина с содержанием звеньев окиси этилена 1-40 и окиси пропилена 60-90 и мол.м. 3000-6000 у. е. получают известным путем (пат. США N 3699051, МКИ B 01 D 17/04, 1972; Н. Шенфельд "Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена", Москва, Химия, 1982, 752 с.). Физико-химические характеристики блоксополимеров, используемых для приготовления деэмульгатора, представлены в таблице.
The problem is solved in such a way that a demulsifier for breaking oil-water emulsions, including a block copolymer of ethylene and propylene oxides and a solvent, contains as a block copolymer of ethylene and propylene oxides based on glycerol based on glycerol with a number of units of ethylene oxide 1-40 and propylene oxide 60- 99 and mol.m. 3000-6000 cu in the following ratio of components, wt.%:
The block copolymer of ethylene and propylene oxides with a molecular weight of 3000-6000 cu - 20 - 90
Solvent - Other
Block copolymers of ethylene and propylene oxides based on glycerol with a content of ethylene oxide 1-40 and propylene oxide 60-90 and mol.m. 3000-6000 e. receive in a known manner (US Pat. N 3699051, MKI B 01 D 17/04, 1972; N. Schoenfeld "Surfactants based on ethylene oxide", Moscow, Chemistry, 1982, 752 S.). Physico-chemical characteristics of block copolymers used to prepare the demulsifier are presented in the table.

В качестве растворителя в предлагаемом деэмульгаторе могут быть использованы, например, метанол (МС) по ГОСТ 2222-78, или этанол (ЭС) ГОСТ 18300-87, или изопропанол (ИПС) ГОСТ 9805-84, или толуол ГОСТ 5789-78, или этиленбензольную фракцию (ЭБФ) по ТУ 6-01-10-37-78, или бутилбензольную фракцию (ББФ) по ТУ 38-10297-78, или ксилольную фракцию (КФ) по (по ксилолу ГОСТ 9410-78), или нефрас Ap 120/200 по ТУ 38.101809-90, или моноэтиловый эфир этиленгликоля (МЭЭЭГ) по ТУ 6-09-3222-79, или моноэтиловый эфир диэтиленгликоля (МЭЭДЭГ) по ТУ 6-01-575783-6-89, или монобутиловый эфир этиленгликоля (МБЭЭГ) ТУ 6-01-646-84, или монобутиловый эфир диэтиленгликоля (МБЭД ЭГ), или их смеси с водой. As a solvent in the proposed demulsifier can be used, for example, methanol (MS) according to GOST 2222-78, or ethanol (ES) GOST 18300-87, or isopropanol (IPA) GOST 9805-84, or toluene GOST 5789-78, or ethylenebenzene fraction (EBF) according to TU 6-01-10-37-78, or butylbenzene fraction (BBF) according to TU 38-10297-78, or xylene fraction (CF) according to (according to GOST 9410-78 xylene), or Nefras Ap 120/200 according to TU 38.101809-90, or ethylene glycol monoethyl ether (MEEG) according to TU 6-09-3222-79, or diethylene glycol monoethyl ether (MEEDEG) according to TU 6-01-575783-6-89, or ethylene glycol monobutyl ether ( MBEEG) TU 6-01-646-84, silt diethylene glycol monobutyl ether (EG MBED), or mixtures thereof with water.

Анализ отобранных в процессе поиска известных технических решений показал, что в науке и технике нет объекта, аналогичного по заявленной совокупности признаков и преимуществ, что позволяет сделать вывод о соответствии критериям "новизна" и "изобретательский уровень". An analysis of the well-known technical solutions selected in the search process showed that in science and technology there is no object similar in terms of the claimed combination of features and advantages, which allows us to conclude that the criteria of “novelty” and “inventive step” are met.

Для доказательства соответствия предлагаемого решения критерию "промышленная применимость" приводили конкретные примеры приготовления деэмульгатора. To prove the compliance of the proposed solution with the criterion of "industrial applicability" specific examples of the preparation of a demulsifier were given.

Пример 1 (предлагаемый). Example 1 (proposed).

К 20 г блоксополимера окисей этилена и пропилена на основе глицерина с молекулярной массой 6000 и числом звеньев окиси этилена 30 и окиси пропилена 70 добавляют 80 г моноэтилового спирта этиленгликоля и тщательно перемешивают при температуре 40-50oC до однородного состояния.To 20 g of a block copolymer of ethylene and propylene oxides based on glycerol with a molecular weight of 6000 and the number of units of ethylene oxide 30 and propylene oxide 70 add 80 g of ethylene glycol monoethyl alcohol and mix thoroughly at a temperature of 40-50 o C until smooth.

Пример 2 - 15 выполняют аналогично примеру 2, изменяя качественное и количественное соотношение компонентов. Example 2 to 15 perform analogously to example 2, changing the qualitative and quantitative ratio of the components.

Пример 16 (прототип). Example 16 (prototype).

Полученные составы представляют собой жидкости от бесцветного до желтого цвета с d = 0,900, η не более 60 сСт. The resulting compositions are colorless to yellow liquids with d = 0.900, η not more than 60 cSt.

0,999 г/см3;
температурой застывания - 50 - 80oC.
0.999 g / cm 3 ;
pour point - 50 - 80 o C.

Испытания деэмульгаторов проводят как на естественной, так и на искусственной эмульсиях. Demulsifiers are tested on both natural and artificial emulsions.

Физико-химическая характеристика нефтей:
Обводненность эмульсии, % - 70 - 75
Плотность при 20oC, г/см3 - 0,876 - 0,896
Кинематическая вязкость, мм2/с при 20oC - 22 - 26
Массовая доля, %:
серы - 1,31 - 2,60
асфальтенов - 3,22 - 4,00
силикатных смол - 5,78 - 7,41
парафинов - 2,76 - 5,83
В водонефтяную эмульсию дозируют испытываемый деэмульгатор и встряхивают на лабораторном встряхивателе Вагнера в течение 30 минут при комнатной температуре. Затем термостатируют при 40oC в течение 2 часов и измеряют количество свободно выделившейся воды.
Physico-chemical characteristics of oils:
The water content of the emulsion,% - 70 - 75
Density at 20 o C, g / cm 3 - 0.876 - 0.896
Kinematic viscosity, mm 2 / s at 20 o C - 22 - 26
Mass fraction,%:
sulfur - 1.31 - 2.60
asphaltenes - 3.22 - 4.00
silicate resins - 5.78 - 7.41
paraffins - 2.76 - 5.83
The test demulsifier is metered into the oil-water emulsion and shaken on a Wagner laboratory shaker for 30 minutes at room temperature. Then thermostat at 40 o C for 2 hours and measure the amount of freely released water.

Определение содержания остаточной воды в нефти проводят в соответствии с ГОСТ 14870-77 методом Дина-Старка. The determination of the residual water content in oil is carried out in accordance with GOST 14870-77 by the Dean-Stark method.

Оценку эффективности образцов по предотвращению АСПО проводят по следующим показателям: по отмыву пленки нефти этим образцом; по величине дисперсии АСПО в среде образца; по отмыву АСПО. Evaluation of the effectiveness of samples for the prevention of paraffin is carried out according to the following indicators: for washing the film of oil with this sample; the value of the dispersion of paraffin in the medium of the sample; for washing AFS.

Определение отмыва пленки нефти осуществляется в следующем порядке. В стеклянную пробирку до определенной метки наливают нефть, обработанную реагентом из расчета 0,005% на активную основу, и отстаивают 20 минут. Затем нефть выливают, а в пробирку до половины наливают пластовую воду, добавляют нефть до метки, пробирка закрывается пришлифованной пробкой. После чего одновременно с выключением секундомера пробирку переворачивают. Нефть и вода меняются объемами. Фиксируют площадь отмыва поверхности пробирки, занятой пластовой водой взамен нефти. Результат считается отличными, если отмыв 70% площади происходит за 30 секунд, хорошим - за 60 секунд и удовлетворительным - за 180 секунд. Determination of washing film of oil is carried out in the following order. Oil, treated with a reagent at the rate of 0.005% on an active basis, is poured into a glass tube to a certain mark and left to stand for 20 minutes. Then the oil is poured, and the formation water is poured to half the tube, the oil is added to the mark, the tube is closed with a ground stopper. Then, at the same time as the stopwatch is turned off, the tube is turned over. Oil and water vary in volume. The area of the washing surface of the test tube occupied by formation water instead of oil is fixed. The result is considered to be excellent if washing of 70% of the area occurs in 30 seconds, good in 60 seconds and satisfactory in 180 seconds.

Диспергирование АСПО и отмыв поверхности. Эти две методики совмещены в одной лабораторной процедуре и проводятся в конической колбе, в которую помещают 50 мл пластовой воды, дозируют испытуемый реагент. В эту же колбу помещают парафиноотложения весом 0,5 г. Dispersion of paraffin and surface washing. These two methods are combined in one laboratory procedure and are carried out in a conical flask, in which 50 ml of produced water is placed, the test reagent is dosed. Paraffin deposits weighing 0.5 g are placed in the same flask.

Содержимое колбы нагревают до расплавления парафина (60 - 90oC), а затем охлаждают, перемешивая. После охлаждения до 20 - 25oC замеряют величину частиц дисперсии парафина (σ) и площадь рабочей поверхности колбы, не покрытой (замазанной) парафиноотложениями (S).The contents of the flask are heated until the paraffin is melted (60 - 90 o C), and then cooled by stirring. After cooling to 20 - 25 o C measure the particle size of the dispersion of paraffin (σ) and the area of the working surface of the flask, not covered (coated) with paraffin deposits (S).

Согласно методике результат считается отличными при величине дисперсии 0,1-1 мм, хорошим при величине дисперсии 1-2 мм, удовлетворительным при величине дисперсии 2-5 мм, неудовлетворительным при величине дисперсии > 5 мм. According to the methodology, the result is considered to be excellent with a dispersion value of 0.1-1 mm, good with a dispersion value of 1-2 mm, satisfactory with a dispersion value of 2-5 mm, unsatisfactory with a dispersion value> 5 mm.

При оценке метода отмыва АСПО с поверхности результат считается отличными, если доля отмыва от АСПО поверхности S, % составляет 90-100, хорошим - 89-90, удовлетворительным - 50-80 и плохо < 50. When evaluating the method of washing ARPD from a surface, the result is considered to be excellent if the proportion of washing from ARPD of surface S,% is 90-100, good is 89-90, satisfactory is 50-80 and poorly <50.

Степень очистки сточных вод определяют по методике, описанной в ОСТ 39-133-81 "Вода для заводнения нефтяных пластов. Определение содержания нефти в промысловой сточной воде", и оценивают по содержанию нефти в сточной воде. The degree of wastewater treatment is determined by the method described in OST 39-133-81 "Water for waterflooding of oil reservoirs. Determination of oil content in field wastewater", and evaluated by the oil content in wastewater.

Результаты испытаний деэмульгирующей эффективности, эффекта ингибирования асфальтено-смоло-парафиновых отложений и степени очистки сточных вод предложенного деэмульгатора и прототипа представлены в таблице. The test results of demulsifying efficacy, the effect of inhibiting asphaltene-resin-paraffin deposits and the degree of wastewater treatment of the proposed demulsifier and prototype are presented in the table.

Анализ данных, приведенных в таблице, показывает, что предложенный деэмульгатор обладает более высоким деэмульгирующим эффектом и ингибирующим эффектом от асфальтено-смоло-парафиновых отложений по сравнению с прототипом. Кроме того, он позволяет увеличить степень очистки сточных вод. Analysis of the data given in the table shows that the proposed demulsifier has a higher demulsifying effect and inhibitory effect from asphaltene-resin-paraffin deposits compared to the prototype. In addition, it allows you to increase the degree of wastewater treatment.

Claims (1)

Деэмульгатор для разрушения водонефтяных эмульсий, включающий блоксополимер окисей этилена и пропилена и растворитель, отличающийся тем, что в качестве блоксополимера окисей этилена и пропилена он содержит блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе глицерина с числом звеньев окиси этилена 1 - 40 и окиси пропилена 60 - 99 и с мол.м. 3000 - 6000 у.е. при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Блоксополимер окисей этилена и пропилена на основе глицерина с числом звеньев окиси этилена 1 - 40 и окиси пропилена 60 - 99 и мол.м. 3000 - 6000 у.е. - 20 - 90
Растворитель - Остальное
A demulsifier for breaking oil-water emulsions, including a block copolymer of ethylene and propylene oxides and a solvent, characterized in that as a block copolymer of ethylene and propylene oxides it contains a block copolymer of ethylene and propylene oxides based on glycerol with the number of units of ethylene oxide 1 - 40 and propylene oxide 60 - 99 - 99 and with a mol.m. 3000 - 6000 cu in the following ratio of components, wt.%:
The block copolymer of ethylene and propylene oxides based on glycerol with the number of units of ethylene oxide 1 - 40 and propylene oxide 60 - 99 and mol.m. 3000 - 6000 cu - 20 - 90
Solvent - Other
RU99100677A 1999-01-25 1999-01-25 Deemulsifier for destruction of aqueous petroleum emulsions RU2141502C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99100677A RU2141502C1 (en) 1999-01-25 1999-01-25 Deemulsifier for destruction of aqueous petroleum emulsions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99100677A RU2141502C1 (en) 1999-01-25 1999-01-25 Deemulsifier for destruction of aqueous petroleum emulsions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2141502C1 true RU2141502C1 (en) 1999-11-20

Family

ID=20214630

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99100677A RU2141502C1 (en) 1999-01-25 1999-01-25 Deemulsifier for destruction of aqueous petroleum emulsions

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2141502C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA020481B1 (en) * 2011-11-03 2014-11-28 Научно-Исследовательский И Проектный Институт Нефти И Газа (Нипинг) Demulsifier

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Дипоксамин 157-65М. ТУ 38.101.1128-87. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA020481B1 (en) * 2011-11-03 2014-11-28 Научно-Исследовательский И Проектный Институт Нефти И Газа (Нипинг) Demulsifier

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2141502C1 (en) Deemulsifier for destruction of aqueous petroleum emulsions
CA2726605C (en) Utilization of an anhydride as a demulsifier and a solvent for demulsifier formulations
RU2096438C1 (en) Composition for destructing aqueous oil emulsion, protection of oil production equipment from corrosion and prevention of asphaltene-resin-paraffin depositions (variants)
RU2152976C1 (en) Composition for dehydration and desalting of crude oil and for inhibition of asphaltene-tar-paraffin deposits
RU2078095C1 (en) Glycol-base block-copolymer of propylene- and ethylene oxides as demulsifier of an aqueous-petroleum emulsion exhibiting capability to prevent asphaltene-resin-paraffin deposits and protection against corrosion and demulsifier based on thereof
RU2140961C1 (en) Method of destructing water-in-oil emulsions, protection of oil field equipment from corrosion, and asphaltene- resin-paraffine deposits
RU2152424C1 (en) Composition for destruction of water-oil emulsion and protection of oil-fuel equipment against asphaltene-tar-paraffin deposits
RU2250247C1 (en) Composition for destroying water-oil emulsions and protecting oil-field equipment against corrosion and asphaltene-tar-paraffin deposits
RU2250246C1 (en) Composition for destroying water-oil emulsions and protecting oil-field equipment against corrosion and asphaltene-tar-paraffin deposits
RU2152423C1 (en) Composition for destruction of water-oil emulsion and inhibition of corrosion and asphaltene-tar-paraffin deposits
RU2150487C1 (en) Composition for dehydration and desalting of crude oil and protection of equipment against asphaltene-tar-paraffin deposits
RU2213123C1 (en) Composition for destroying water-oil emulsion and treating waste waters possessing ability of inhibiting hydrogen sulfide and carbonic acid corrosion as well as asphaltene-tarry-and paraffin deposits
RU2125587C1 (en) Composition for dehydration and desalting of crude oil and protection of oil-field equipment against asphaltene-tar-paraffin deposits and corrosion
RU2152425C1 (en) Composition for destruction of water-oil emulsions and purification of waste waters capable of inhibiting hydrogen sulfide and carbon dioxide corrosion and asphaltene-tar-paraffin deposits
RU2203307C1 (en) Composition for destroying crude oil-water emulsions and protecting oil-field equipment from asphaltene-resin-paraffin deposits
RU2126030C1 (en) Composition for dehydration and desalting of crude oil and for protection of oil-field equipment against asphaltene-tar-paraffin deposits
RU2174997C1 (en) Block copolymer of ethylene and propylene oxide based on ethylene diamine as demulsifier of water-petroleum emulsion having protective effect against corrosion and demulsifier based thereon
RU2208020C2 (en) Ethylenediamine-based ethylene oxide/propylene oxide block copolymer as demulsifier for water-oil emulsion possessing corrosion-protection effect, and demulsifier based thereon
RU2234527C2 (en) Composition for destruction of water-oil emulsion and protection of oil-field equipment against asphaltene-resin-paraffin sediment
RU2234526C2 (en) Composition for destruction of water-oil emulsion and protection of oil-field equipment against asphaltene-resin-paraffin sediment
RU2126029C1 (en) Composition for dehydration and desalting of crude oil and for corrosion protection of oil-field equipment
RU2104391C1 (en) Compound for preventing asphalteno-resin-paraffin depositions
RU2129583C1 (en) Composition for removing asphaltene-tar-paraffin deposits
RU2184129C1 (en) Composition for destroying stable water-oil emulsions and protecting oil-field equipment against asphaltene-tar-paraffin deposits
RU2185400C1 (en) Composition for destruction of water-oil emulsions and protection of oil field equipment from asphaltene-resin-paraffin deposits and corrosion

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180126