RU2139847C1 - Method of preparing pentacyclo ([8•2•1•12,5•03,7•08,12])tetra-decanediol-6,9 - Google Patents
Method of preparing pentacyclo ([8•2•1•12,5•03,7•08,12])tetra-decanediol-6,9 Download PDFInfo
- Publication number
- RU2139847C1 RU2139847C1 RU98104735A RU98104735A RU2139847C1 RU 2139847 C1 RU2139847 C1 RU 2139847C1 RU 98104735 A RU98104735 A RU 98104735A RU 98104735 A RU98104735 A RU 98104735A RU 2139847 C1 RU2139847 C1 RU 2139847C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diol
- water
- pentacyclo
- yield
- binor
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности, к способу получения полициклического диола пентацикло [8.2.1.12,5. 03,7.08,12]тетрадекандиола-6,9 (1)
Диол (1) как бифункциональное соединение может найти применение при получении поликарбонатов, полиаминов и полиамидов.The present invention relates to the field of organic chemistry, in particular, to a method for producing a polycyclic diol pentacyclo [8.2.1.1 2.5 . 0 3.7 .0 8.12 ] tetradecandiol-6.9 (1)
Diol (1) as a bifunctional compound can find application in the preparation of polycarbonates, polyamines and polyamides.
Способ получения диола (1) в виде индивидуального соединения неизвестен. В литературе описан способ получения (1) в виде сложной смеси диолов (1) и (7-9) (Р. И. Хуснутдинов, 3.С.Муслимов, И.М.Джемилев, О.М.Нефедов. Изв.АН. Сер. хим. , 1993, N 4, 728-732). В работе отсутствуют данные о выводе диола (1), который в чистом виде не был выделен. The method of producing diol (1) as an individual compound is unknown. The literature describes a method for producing (1) in the form of a complex mixture of diols (1) and (7-9) (R. I. Khusnutdinov, 3. S. Muslimov, I. M. Dzhemilev, O. M. Nefedov. Izv. Ser. Chem., 1993,
В данном способе-прототипе взаимодействием гептациклического димера норборнадиена (бинор-S) (2) с трифторуксусной кислотой получают смесь изомерных бистрифторацетатов (3-6), которые при гид- ролизе с помощью NaOH в среде спирта образуют смесь диолов (1) и (7-9). In this prototype method, the interaction of heptacyclic norbornadiene dimer (binor-S) (2) with trifluoroacetic acid gives a mixture of isomeric bistrifluoroacetates (3-6), which, when hydrolyzed with NaOH in an alcohol medium, form a mixture of diols (1) and (7) -nine).
В статье указано, что изомерные трифторацетаты (3)-(6) и спирты (7)-(9) незначительно отличаются по свойствам, поэтому их выделение в индивидуальном виде методами ВЭЖХ или ГЖХ весьма затруднительно. Кроме того, выделение индивидуального диола (1) в значительных количествах из смеси изомеров с близкими свойствами представляется совершенно не оправданным экономически, что является основным недостатком указанного способа.
The article indicates that the isomeric trifluoroacetates (3) - (6) and alcohols (7) - (9) are slightly different in properties, therefore, their individual isolation by HPLC or GLC is very difficult. In addition, the isolation of individual diol (1) in significant quantities from a mixture of isomers with similar properties seems completely unjustified economically, which is the main disadvantage of this method.
Кроме того, прототип обладает следующими недостатками:
1. Многостадийность технологического процесса.In addition, the prototype has the following disadvantages:
1. The multi-stage process.
2. Необходимость использования дефицитного, дорогостоящего и высокоагрессивного реагента CF3CO2H, что требует использования специального коррозионностойкого оборудования.2. The need to use scarce, expensive and highly aggressive reagent CF 3 CO 2 H, which requires the use of special corrosion-resistant equipment.
3. Большой расход вспомогательных реагентов (диэтиловый эфир, гексан, хлороформ, NaOH, EtOH). 3. High consumption of auxiliary reagents (diethyl ether, hexane, chloroform, NaOH, EtOH).
4. Образование большого количества трудноутилизуемых и экологически опасных отходов. 4. The formation of large quantities of difficult to recycle and environmentally hazardous waste.
5. Низкий выход целевого продукта, который образуется в составе сложной смеси. 5. Low yield of the target product, which is formed as part of a complex mixture.
Предлагается новый способ получения диола (1), не имеющий указанных недостатков. Сущность способа состоит во взаимодействии бинора-S (2) с водой в присутствии палладийсодержащего катализатора, причем вода является и реагентом и средой. Реакция проходит при повышенной температуре (180oC) за 6 ч.A new method for producing diol (1) is proposed, which does not have these drawbacks. The essence of the method consists in the interaction of binor-S (2) with water in the presence of a palladium-containing catalyst, and water is both a reagent and a medium. The reaction takes place at an elevated temperature (180 o C) for 6 hours
Использование катализатора позволяет достичь высокой селективности и выхода диола (1).
Using a catalyst allows one to achieve high selectivity and diol yield (1).
В качестве катализатора предпочтительнее использовать PdCl2. Другие соли (комплексы) палладия, такие как Pd(acac)2, Pd(OAc)2 и K2PdCl4 проявляют меньшую активность.As a catalyst, it is preferable to use PdCl 2 . Other salts (complexes) of palladium, such as Pd (acac) 2 , Pd (OAc) 2 and K 2 PdCl 4 are less active.
Предлагаемый способ получения диола (1) имеет следующие преимущества:
1. Одностадийность метода.The proposed method for producing diol (1) has the following advantages:
1. One-stage method.
2. Высокий выход целевого продукта. 2. High yield of the target product.
5. Простота технологического оформления процесса. 5. The simplicity of the technological design of the process.
4. Практически полное отсутствие отходов, опасных для окружающей среды. 4. The almost complete absence of waste hazardous to the environment.
5. Уменьшение ассортимента используемых химреагентов и растворителей. 5. Reducing the range of chemicals and solvents used.
6. Снижение материальных затрат, трудо- и энергозатрат. 6. Reduction of material costs, labor and energy costs.
Способ поясняется примерами. The method is illustrated by examples.
Пример 1. Общая методика гидратации бинора-S водой. Example 1. General method of hydration of binor-S with water.
В микроавтоклав (V = 17 см3) поместили О,053 г (О,3 ммоля) PdCl2, 1 г (5,45 ммолей) бинора-S и 10 мл H2O. Герметично закрытый автоклав нагревали при 180o 6 часов. Получено 1,16 г (выход 97%,) пентацикло[8.2.1.12,5.03,7. 08,12]тетрадекандиола-6,9 (1). M+ 220. Спектр ПМР ( δ м.д., CDCl3) 1,25-1,32 (CH2, 8H), 1,40-1,78 (CH, 4H), 1,98-2,10 (CH, 6H в α- и β- положениях к OH-группе), 4,01 (OH, 2H).O, 053 g (O, 3 mmol) PdCl 2 , 1 g (5.45 mmol) of Binor-S and 10 ml of H 2 O were placed in a micro autoclave (V = 17 cm 3 ). The sealed autoclave was heated at 180 ° for 6 hours . 1.16 g (yield 97%,) of pentacyclo [8.2.1.1 2.5 .0 3.7 . 0 8.12 ] tetradecandiol-6.9 (1). M + 220. PMR spectrum (δ ppm, CDCl 3 ) 1.25-1.32 (CH 2 , 8H), 1.40-1.78 (CH, 4H), 1.98-2.10 (CH, 6H at the α and β positions to the OH group), 4.01 (OH, 2H).
Найдено %: C(75,8); H(9,11). Found%: C (75.8); H (9.11).
Вычислено %: C(76,36); H(9,09). Calculated%: C (76.36); H (9.09).
Данные примеров 2-4 приведены в таблице 1. The data of examples 2-4 are shown in table 1.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98104735A RU2139847C1 (en) | 1998-03-12 | 1998-03-12 | Method of preparing pentacyclo ([8•2•1•12,5•03,7•08,12])tetra-decanediol-6,9 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98104735A RU2139847C1 (en) | 1998-03-12 | 1998-03-12 | Method of preparing pentacyclo ([8•2•1•12,5•03,7•08,12])tetra-decanediol-6,9 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2139847C1 true RU2139847C1 (en) | 1999-10-20 |
Family
ID=20203405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98104735A RU2139847C1 (en) | 1998-03-12 | 1998-03-12 | Method of preparing pentacyclo ([8•2•1•12,5•03,7•08,12])tetra-decanediol-6,9 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2139847C1 (en) |
-
1998
- 1998-03-12 RU RU98104735A patent/RU2139847C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Хуснутдинов Р. И др. Известия АН: Сер.хим., 1993, №4, с. 728-732. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5388570B2 (en) | Hydrogenation of esters using Ru / tetradentate ligand complexes | |
| DE69635874T2 (en) | Process for the preparation of optically active alcohols | |
| EP0245959B1 (en) | Ruthenium-phosphine complexes | |
| US20100087644A1 (en) | Ruthenium-based catalytic complexes and the use of such complexes for olefin metathesis | |
| Oguni et al. | Enantioselective addition of diethylzinc to arylaldehydes catalyzed by chiral cobalt (II) and palladium (II) complexes | |
| US4766225A (en) | Ruthenium-phosphine complex | |
| EP0297752B1 (en) | Process of preparing optically active alcohol | |
| Hayashi et al. | Palladium (II) assisted alkylation of olefins with stabilized carbanions | |
| US4684751A (en) | Catalytic compositions for preparing amides and primary alcohols | |
| CN114436949A (en) | Tetradentate ligand and metal complex, and preparation method and application thereof | |
| Akane et al. | Generation and reaction of samarium (II) Iodide Equivalent from Samarium and Chlorotrimethylsilane/Sodium Iodide System in Acetonitrile. | |
| RU2139847C1 (en) | Method of preparing pentacyclo ([8•2•1•12,5•03,7•08,12])tetra-decanediol-6,9 | |
| EP3371146B1 (en) | Olefin hydroformylation methods for obtaining branched aldehydes | |
| KR102000754B1 (en) | Bicyclic Bridgehead Phosphoramidite Derivatives, Preparation Method and Uses Thereof | |
| CN113583046B (en) | Bidentate phosphine ligand, preparation method and application thereof | |
| US6476250B1 (en) | Optically active fluorinated binaphthol derivative | |
| WO2018202724A1 (en) | Production of adipic acid and derivatives thereof | |
| Wen et al. | Perfectly green organocatalysis: quaternary ammonium base triggered cyanosilylation of aldehydes | |
| JP2650061B2 (en) | Method for producing alkanediol | |
| EP1408023A1 (en) | Process for producing adamantanol and adamantanone | |
| CN112125840A (en) | Based on CO2Method for preparing diaryl ether compound by participated C-F bond activation | |
| US6087481A (en) | Olefin hydroformylation process in a two-phase system | |
| JP2009173611A (en) | METHOD FOR PRODUCING beta-BRANCHED ALCOHOL | |
| CN114656501B (en) | 2,2' -bipyridine skeleton biphosphine ligand, and preparation method and application thereof | |
| CN109608297B (en) | Method for selectively catalyzing hydrogenolysis of aryl C-Br bond by nano porous metal |