RU2136083C1 - Твердотельный химический источник тока - Google Patents

Твердотельный химический источник тока Download PDF

Info

Publication number
RU2136083C1
RU2136083C1 RU97112603/09A RU97112603A RU2136083C1 RU 2136083 C1 RU2136083 C1 RU 2136083C1 RU 97112603/09 A RU97112603/09 A RU 97112603/09A RU 97112603 A RU97112603 A RU 97112603A RU 2136083 C1 RU2136083 C1 RU 2136083C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
solid
cathode
fluoride
oxide
current source
Prior art date
Application number
RU97112603/09A
Other languages
English (en)
Other versions
RU97112603A (ru
Inventor
А.А. Потанин
Н.И. Веденеев
Original Assignee
Российский федеральный ядерный центр - Всероссийский научно-исследовательский институт экспериментальной физики - РФЯЦ ВНИИЭФ
Потанин Александр Аркадьевич
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Российский федеральный ядерный центр - Всероссийский научно-исследовательский институт экспериментальной физики - РФЯЦ ВНИИЭФ, Потанин Александр Аркадьевич filed Critical Российский федеральный ядерный центр - Всероссийский научно-исследовательский институт экспериментальной физики - РФЯЦ ВНИИЭФ
Priority to RU97112603/09A priority Critical patent/RU2136083C1/ru
Priority to PCT/RU1998/000236 priority patent/WO1999005736A1/ru
Publication of RU97112603A publication Critical patent/RU97112603A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2136083C1 publication Critical patent/RU2136083C1/ru
Priority to US09/487,630 priority patent/US6379841B1/en

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/18—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte
    • H01M6/182—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte with halogenide as solid electrolyte
    • H01M6/183—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte with halogenide as solid electrolyte with fluoride as solid electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/06—Electrodes for primary cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/582—Halogenides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • H01M2300/0068—Solid electrolytes inorganic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Primary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

Изобретение относится к первичным автономным батареям для систем длительного постоянного действия. Согласно изобретению источник тока состоит из анода в виде металла из группы редкоземельных или их сплава, из фторионпроводящего электролита, состоящего по крайней мере из одного фторида редкоземельного и одного фторида щелочноземельного металла, и катода, состоящего из смеси окисла металла и ионопроводящего сложного фторида, в состав которого, кроме фтора, входят по крайней мере два металла различной валентности. При этом в катоде сложного фторида 11,5-96,9 мол.%; окисла металла 3,1-88,5 мол. % . В качестве окислов использованы окись меди (CuO), или окись свинца (PbO2), или окись марганца (MnO2), или окись ванадия (V2O5), или окись серебра (Ag2O). Технический результат: напряжение разомкнутой цепи (НРЦ) источника тока до 3,9В, температурный диапазон эксплуатации от комнатной температуры до 500°С. 5 з.п.ф-лы, 2 ил., 2 табл.

Description

Изобретение относится к области электротехники, в частности, к твердотельным электрохимическим источникам тока, в которых анод, электролит, катод находятся в твердофазном состоянии.
Заявляемый источник тока может найти применение в составе первичных автономных батарей для систем длительного постоянного действия при нормальной температуре; в составе первичных автономных источников тока для эксплуатации при высоких температурах; в составе тепловых резервных батарей различной мощности и длительности действия, к примеру, для стартерного запуска дизельных двигателей.
Известны твердотельные электрохимические источники тока (патент США N 4216279, опубликованный 05.08.80, H 01 M 6/18 и патент США N 4218527, опубликованный 19.08.80, H 01 M 6/18), в которых анод выполнен из свинца или его сплавов; в качестве электролита использованы сложные фториды на основе PbF2, содержащие SrF2, или BaF2, или CaF2 и добавку KF, а также PbF2 - SnF2 или PbF2 - SnF2 - KF; при изготовлении катода использованы простые фториды из группы CoF3, PbF3, MnF3, TaF3, NdF5, HgF2, CuF2, AgF, AgF2, BiF3, в смеси с оксидом марганца (патент США N 4216279, H 01 M 6/18) в мольном соотношении MnO2 : фторид металла равном 1:2,5 и около 3:1. Используемый оксид марганца содержит воду в количестве от 1 до 25% мас. В патенте США N 4218527, H 01 M 6/18 катод состоит из смеси одного из вышеуказанного простого фторида и оксида свинца в мольном соотношении PbO2 : фторид металла равном 3:1 и 1:3. Содержание воды в оксиде свинца от 0,4 до 10% мас.
В источниках тока использование в катоде смеси простого фторида и оксидов марганца или свинца с обязательным содержанием воды для реализации разряда ограничивает температурный диапазон эксплуатации источника тока из-за присутствия в катоде воды и может быть причиной нестабильности характеристик источника тока.
Очень важным недостатком является то, что указанные известные источники тока характеризуются низкой энергоемкостью вследствие низкой энергоемкости анодного взаимодействия фтора со свинцом. Теоретическая энергоемкость анодного взаимодействия свинца со фтором соответствует 259 А • час/кг анода или 27,65 F • час/см3 анода. Указанные источники тока характеризуются низким значением напряжения разомкнутой цепи (НРЦ) 1,36 - 1,94 В, согласно результатам испытаний, приведенным в патенте США 4.216.279 и 1,85 - 1,95 B, соответственно в патенте США 4.218.527.
Наиболее близким к заявляемому источнику тока относится твердотельный источник тока, известный из патента EP 0055135 B1, H 01 M 6/18, в котором анод выбирается из металлов Li, Sr, Ba, Ca, Mg, Ce, La или сплавов металлов Ce, La, Mg; твердый электролит представляет собой композицию, куда входит 70% мол.трифторида церия или лантана, по крайней мере один из фторидов, хлоридов или карбонатов щелочноземельного металла а также один из фторидов, хлоридов или карбонатов щелочного металла, а катод может состоять из ионопроводящих сложных фторидов, образованных двумя металлами различной валентности, в частности, ионопроводящих комплексных солей, таких как KBiF4, TiBiF4, PbBiF4.
Недостатком этого известного решения является низкое значение НРЦ. В частности, в источнике тока с Ce-La анодлом, электролитом CeF3 - SrF2-LiF и катодом на основе PbSnF4 НРЦ источника тока составляет 2,28 В. При использовании в качестве анода только лантана, а в качестве катода только PbF2 значение НРЦ не изменилось.
Низкое значение РНЦ известного источника тока сказывается на снижение его мощностных характеристик, что в свою очередь ограничивает область практического использования.
Кроме этого, к существенным недостаткам известного источника тока следует отнести ограниченный температурный диапазон эксплуатации его в твердофазном состоянии. Восстановленные при разряде источника тока металла в катодной массе относятся, как правило, к легкоплавким (Rb, Bi, Tl) и температурный диапазон твердофазных электрохимических реакций ограничен температурой плавления этих металлов. Из-за низкой твердофазной устойчивости известные источники тока имеют низкую устойчивость в пожарных и других аварийных ситуациях.
Задача, решаемая настоящим изобретением - повышение технических и эксплуатационных характеристик твердотельного источника тока, в частности, повышение НРЦ источника тока, мощностных характеристик при его разряде и повышение температурного диапазона эксплуатации источника тока в твердофазном состоянии.
Технический результат, достигаемый при использовании заявленного изобретения, следующий: значение НРЦ повышено от 2,74 B (прототип) до 3,9B; значение мощности повышено до двух раз по отношению к прототипу; температурный диапазон эксплуатации источника тока в твердофазном состоянии увеличен с 271oC (прототип) до 500oC.
Для решения поставленной задачи в известном твердотельном химическом источнике тока. состоящем из анода, фторионпроводящего электролита и катода, представляющего собой ионопроводящий сложный фторид, образованный, по крайней мере, двумя металлами различной валентности, согласно изобретению в состав катода дополнительно введен окисел металла при следующем соотношении компонентов (% мол.):
Сложный фторид - 11,5 - 96,9%
Окисел металла - 3,1 - 88,5%
В заявленном источнике тока в качестве окисла металла в катоде используются окись меди (CuO), или окись свинца (PbO2), или окись марганца (MnO2), или окись ванадия (V2O5), или окись серебра (Ag2O). В качестве ионопроводящего сложного фторида катод может содержать твердый раствор фторида висмута со фторидом калия или твердый раствор фторида свинца со фторидом калия. Анод представляет собой металл из группы редкоземельных металлов или сплав на его основе. Электролит представляет собой твердое фторионпроводящее вещество, состоящее, по крайней мере, из одного фторида редкоземельного металла и, по крайней мере, одного фторида щелочноземельного металла.
В заявленном твердотельном источнике тока токообразующая реакция реализуется посредством переноса ионов фтора с катода и их взаимодействия с материалом анода. Возможность этого переноса определена электродвижущей силой (ЭДС), которая практически соответствует экспериментально измеряемому значению напряжения разомкнутой цепи (НРЦ) источника тока. Протекание токообразующей реакции определено фторированной проводимостью материала электролита, ионопроводящего сложного фторида в катоде и фториде, образующего при взаимодействии анодного материала со фтором.
Экспериментально установлено:
1. При использовании в катодном материале смеси ионопроводящего сложного фторида с окислом наблюдается значительное повышение НРЦ твердотельного источника тока.
2. Использование в твердотельном источнике тока катода в виде смеси ионопроводящего сложного фторида и окисла металла приводит к повышению напряжения разряда, что в итоге определяет повышение удельной мощности разряда источника тока.
В источнике от аналога [патенты США 4.216.279 и 4.218.527], в которых при использовании в качестве катода смеси простых фторидов и окислов PbO2 или MnO2 обязательно присутствие в окисле определенного количества воды, в заявляемом источнике тока это условие не является необходимым. В катоде, содержащем ионопроводящий сложный фторид и окислы металлов, фторионная проводимость происходит по твердой фазе и реализуется устойчивый разряд заявляемого источника тока без присутствия воды в окисле. При этом окисел при разряде источника тока взаимодействует с металлом или металлами сложного фторида катода, что приводит к повышению ЭДС и мощностных характеристик источника тока.
На фиг. 1 приведена схема заявляемого источника тока.
На фиг. 2 приведена разрядная кривая (1) твердотельного источника тока, в котором в качестве анода использован лантан, в качестве электролита сложный фторид в виде твердого раствора LaF3 - BaF2, в качестве катода ионопроводящий сложный фторид в виде твердого раствора BiF3 - KF (прототип), а также разрядная кривая (2) заявляемого источника тока, в котором в качестве катода использована смесь ионопроводящего сложного фторида BiF3-KF (90,5% мол. ) и CuO (9,5% мол). Плотность тока разряда в обоих случаях составляла 100 мА/см2. Температура разряда 500oC.
Схематично источник тока представляет собой тесно соприкасаемые три слоя: 1 - металлического анода, 2 - твердого фторионопроводящего электролита, 3- твердого катода, состоящего из смеси окисла металла и ионопроводящего сложного фторида, в состав которого входят кроме фторида, по крайней мере, два металла различной валентности.
Принцип работы предлагаемого твердотельного источника тока состоит в следующем. При внешней замкнутой цепи под действием ЭДС ион фтора из сложного фторида катода 3 через твердый фторионпроводящий электролит 2 переходит к области анод/элекролит, где происходит анодное взаимодействие металла анода 1 со фтором с образованием вещества с фторионной проводимостью. Это процесс взаимодействия сопровождается переходом электронов по внешней замкнутой цепи. В процессе разряда на аноде идет взаимодействие фтора с материалом анода, в катодном материале идет разложение сложного фторида с образованием F. При этом протекает взаимодействие окисла металла, введенного первоначально в катод, с металлами, образующими сложный фторид.
Me(a) + m•F- ---> Me(a) Fm + m • e- (анодная реакция)
Me'(k) Me''(k)Fm + m•e- + Me'''(k)Oz ---> Me'(k)Me''(k)Oz + Me'''(k)+ m•F- (катодная реакция),
где Me(a) - анодный металл;
Me'(k)Me''(k)Fm - сложный фторид катода;
Me'''(k)Oz - окисел металла в катодном материале.
Использование в катоде источника тока смеси ионопроводящего сложного фторида и предлагаемых окислов металлов приводит к возрастанию изобарно-изотермического потенциала токообразующей реакции и повышение ЭДС источника тока.
Ионная проводимость сложного фторида в составе катода определяет устойчивость тока разряда. При этом наблюдается повышение разрядного напряжения источника тока. Этому способствует также повышение электронной проводимости катодного материала вследствие восстановления до металла окисла металла, дополнительно введенного в катод. Таким образом, использование в катоде смеси ионопроводящего сложного фторида и окисла металла приводит к увеличению удельной мощности разрядного тока. При разряде заявляемого источника тока при повышенных температурах в катодном материале имеет место окисление легкоплавких металлов и образование их окислов с более высокой температурой плавления, что в свою очередь значительно расширяет температурный диапазон эксплуатации твердотельного источника тока.
Приведенная причинно-следственная связь между использованием в катоде смеси окисла с ионопроводящим сложным фторидом и повышением характеристик источника тока подтверждается экспериментальными результатами.
В примерах конкретного исполнения твердый электролит представляет собой сложный фторид в виде твердого раствора LaF3 - BaF2 с содержанием BaF2 - 6% мол. В катоде использованы сложные фториды в виде твердых растворов BiF3 - KF или PbF2 - KF с содержанием KF - 6% мол.
Все источники тока были изготовлены послойным прессованием порошков анода, электролита и катода с усилием прессования 8000 кгс/см2.
Пример 1 (прототип).
Твердотельный источник тока имеет состав:
Анод - La
Электролит - LaF3 - BaF2
Катод - BiF3 - KF
Результаты экспериментальных исследований РНЦ - 2,6 - 2,8 В (Т = 25-600oC)
Результаты термодинамического расчета ЭДС - 2,7 - 2,8 В (Т = 25 - 600oC).
Пример 2.
Твердотельный источник тока имеет состав:
Анод - La
Электролит - LaF3 - BaF2
Катод - Смесь BiF3 - KF - 40% мол., CuO - 60% мол.
Результаты экспериментальных исследований НРЦ - 3,0 - 3,1 В (T = 200-500oC).
Результаты термодинамического расчета ЭДС - 3,1 В (Т = 200-500oC).
Пример 3.
Твердотельный источник тока имеет состав:
Анод - La
Электролит - LaF3 - BaF2
Катод - Смесь BiF3 - KF - 90,5% мол., CuO - 9,5% мол
Испытан при температуре 500oC. Величина плотности электрического тока разряда составляла 100 мА/см2. На фиг.2 приведена разрядная кривая твердотельного источника тока (пример 3) и источника тока - прототипа (пример 1).
Примеры 5 - 8.
Твердотельный источника тока имеет состав:
Анод - La
Электролит - LaF3 - BaF2
Катод - BiF3 - KF и CuO
Источники тока отличались друг от друга мольным соотношением BiF3 - KF и CuO, которое составляло 11,5 : 88,5; 73:27; 86,4 : 13,6; 53,5 : 46,5; 96,9 : 3,1.
Полученные характеристики источников тока: НРЦ и мощность (W) в диапазоне температур 25 - 500oC для примеров 1 - 8 приведены в табл. 1 (см.табл. 1 в конце описания). Полученный разброс значений НРЦ определен технологией изготовления источников тока.
Примеры 9 - 11.
Твердотельный источник тока имеет состав:
Анод - La
Электролит - LaF3 - BaF2
Катод - BiF3 - KF и PbO2
Источника тока отличались друг от друга мольным соотношением BiF3 - KF и PbO2, которое составляло 78,6 : 21,4; 86,9 : 13,1; 94.8 : 5,2.
Пример 12.
Твердотельный источник тока имеет состав:
Анод - La
Электролит - LaF3 - BaF2
Катод - BiF3 - KF - 43,3% мол., MnO2 - 56,7% мол.
Пример 13.
Твердотельный источник тока имеет состав:
Анод - La
Электролит - LaF3 - BaF2
Катод - Смесь BiF3 - KF - 56,6% мол., Al2O - 43,4% мол.
Пример 14.
Твердотельный источник тока имеет состав:
Анод - La
Электролит - LaF3 - BaF2
Катод - Смесь BiF3 - KF - 67% мол., V2O5 - 33%мол.
Пример 15.
Твердотельный источник тока имеет состав:
Анод - La
Электролит - LaF3 - BaF2
Катод - Смесь PbF2 - KF - 56,4% мол., CuO - 43,6% мол.
Полученные характеристики источников тока: напряжение разомкнутой цепи (НРЦ) и мощность (W) в диапазоне температур 25 - 500oC по примерам 9 - 15 приведены в табл. 2 (см. табл. 2 в конце описания).
Таким образом, из приведенных примеров следует, что предлагаемый твердотельный химический источник тока имеет высокие технические характеристики и значительно превосходит прототип. Заявляемый источник тока характеризуется высоким значением НРЦ. Превышение НРЦ заявляемого источника тока от прототипа имеет место в широком температурной диапазоне и составляет 1 - 40%. При этом увеличивается удельная мощность разрядного тока. Это превышение в отдельных случаях достигается до двух раз (примеры N 9,10).
Важным преимуществом также является то, что заявляемый источник тока превосходит прототип по надежности работы в высокотемпературной области T > 271oC вследствие того, что продукты восстановления катода имеют более высокую температуру плавления, чем обеспечивается твердофазная устойчивость катода в процессе разряда.
В заявляемом ряду окислов, вводимых в катод, следует выделить PbO2, MnO2 и Ag2O,использование которых позволяет в большей степени повысить НРЦ источника тока. В то же время следует выделить преимущество использования в катоде окислов CuO, V2O5 и Ag2O, позволяющие иметь стабильно высокое НРЦ вплоть до 500oC. Эта особенность очень важна, так как при этом не только расширяется температурный диапазон эксплуатации источника тока, но и расширяются технологические возможности высокотемпературной термической обработки источников тока с целью снижения их внутреннего электрического сопротивления.

Claims (5)

1. Твердотельный химический источник тока, состоящий из твердых анода, фторионпроводящего электролита и катода в виде ионопроводящего сложного фторида, образованного по крайней мере двумя металлами различной валентности, отличающийся тем, что в состав катода дополнительно введен окисел металла при следующем соотношении компонентов, мол.%:
Сложный фторид - 11,5 - 96,9
Окисел металла - 3,1 - 88,5
2. Твердотельный химический источник тока по п.1, отличающийся тем, что катод в качестве окисла металла содержит окись меди, или окись свинца, или окись марганца, или окись ванадия, или окись серебра.
3. Твердотельный химический источник тока по п.1 или 2, отличающийся тем, что твердый электролит состоит по крайней мере из одного фторида редкоземельного металла, и по крайней мере одного фторида щелочноземельного металла.
4. Твердотельный химический источник тока по п.1, или 2, или 3, отличающийся тем, что материал анода выбран из группы редкоземельных металлов или их сплавов.
5. Твердотельный химический источник тока по п.1, отличающийся тем, что катод содержит сложный фторид в виде твердого раствора фторида висмута и фторида калия.
6. Твердотельный химический источник тока по п.1, отличающийся тем, что катод содержит сложный фторид в виде твердого раствора фторида свинца и фторида калия.
RU97112603/09A 1997-07-23 1997-07-23 Твердотельный химический источник тока RU2136083C1 (ru)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97112603/09A RU2136083C1 (ru) 1997-07-23 1997-07-23 Твердотельный химический источник тока
PCT/RU1998/000236 WO1999005736A1 (en) 1997-07-23 1998-07-22 Solid-body chemical power source
US09/487,630 US6379841B1 (en) 1997-07-23 2000-01-20 Solid state electrochemical current source

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97112603/09A RU2136083C1 (ru) 1997-07-23 1997-07-23 Твердотельный химический источник тока

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU97112603A RU97112603A (ru) 1999-06-20
RU2136083C1 true RU2136083C1 (ru) 1999-08-27

Family

ID=20195592

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97112603/09A RU2136083C1 (ru) 1997-07-23 1997-07-23 Твердотельный химический источник тока

Country Status (3)

Country Link
US (1) US6379841B1 (ru)
RU (1) RU2136083C1 (ru)
WO (1) WO1999005736A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7806942B2 (en) 2005-04-21 2010-10-05 The Potanin Institute Limited Method for production of secondary solid state current source
RU2449427C1 (ru) * 2010-12-29 2012-04-27 Леоненко Игорь Владимирович Твердотельный электрохимический источник тока

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004033061A2 (en) * 2002-10-04 2004-04-22 The Regents Of The University Of California Fluorine separation and generation device
WO2006137903A2 (en) * 2004-10-01 2006-12-28 Rutgers, The State University Bismuth flouride based nanocomposites as electrode materials
US8039149B2 (en) * 2004-10-01 2011-10-18 Rutgers, The State University Bismuth oxyfluoride based nanocomposites as electrode materials
US9077022B2 (en) 2004-10-29 2015-07-07 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
US7337010B2 (en) * 2004-10-29 2008-02-26 Medtronic, Inc. Medical device having lithium-ion battery
US7563541B2 (en) * 2004-10-29 2009-07-21 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
RU2295178C2 (ru) * 2005-04-21 2007-03-10 Общество с ограниченной ответственностью "Высокоэнергетические батарейные системы" (ООО "ВЭБС") Твердотельный вторичный источник тока
US8377586B2 (en) * 2005-10-05 2013-02-19 California Institute Of Technology Fluoride ion electrochemical cell
RU2313158C2 (ru) * 2006-01-10 2007-12-20 Общество С Ограниченной Ответственностью "Высокоэнергетические Батарейные Системы" Твердотельный химический источник тока и способ повышения разрядной мощности
US9287580B2 (en) 2011-07-27 2016-03-15 Medtronic, Inc. Battery with auxiliary electrode
US20130149560A1 (en) 2011-12-09 2013-06-13 Medtronic, Inc. Auxiliary electrode for lithium-ion battery
US9692039B2 (en) 2012-07-24 2017-06-27 Quantumscape Corporation Nanostructured materials for electrochemical conversion reactions
US20150243974A1 (en) 2014-02-25 2015-08-27 Quantumscape Corporation Hybrid electrodes with both intercalation and conversion materials
WO2016025866A1 (en) 2014-08-15 2016-02-18 Quantumscape Corporation Doped conversion materials for secondary battery cathodes
JP6638622B2 (ja) * 2016-11-08 2020-01-29 トヨタ自動車株式会社 フッ化物イオン電池およびその製造方法
JP6536538B2 (ja) 2016-11-08 2019-07-03 トヨタ自動車株式会社 フッ化物イオン電池およびその製造方法
JP2022114326A (ja) * 2021-01-26 2022-08-05 本田技研工業株式会社 フッ化物イオン二次電池

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4216279A (en) * 1979-03-30 1980-08-05 Union Carbide Corporation Manganese dioxide fluoride-containing cathodes for solid electrolyte cells
US4218527A (en) * 1979-03-30 1980-08-19 Union Carbide Corporation Lead dioxide/fluoride-containing cathodes for solid electrolyte cells
US4327166A (en) * 1980-09-29 1982-04-27 Union Carbide Corporation Nonaqueous cell having a MNO2 /poly-carbon fluoride cathode
DE3171075D1 (en) * 1980-12-24 1985-07-25 Union Carbide Corp Composition for use as solid state electrolyte and solid state cell employing same
US6180284B1 (en) * 1998-06-05 2001-01-30 Mine Safety Appliances Company Electrochemical power cells and method of improving electrochemical power cell performance

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7806942B2 (en) 2005-04-21 2010-10-05 The Potanin Institute Limited Method for production of secondary solid state current source
RU2449427C1 (ru) * 2010-12-29 2012-04-27 Леоненко Игорь Владимирович Твердотельный электрохимический источник тока

Also Published As

Publication number Publication date
US6379841B1 (en) 2002-04-30
WO1999005736A1 (en) 1999-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2136083C1 (ru) Твердотельный химический источник тока
RU2295178C2 (ru) Твердотельный вторичный источник тока
EP0630065B1 (en) Preparation of silver vanadium oxide cathodes
EP1873851B1 (en) Method for producing a secondary solid-state battery
US4352869A (en) Solid state electrolytes
US3922174A (en) Electrochemical cell
EP0055135B1 (en) Composition for use as solid state electrolyte and solid state cell employing same
JPH0527953B2 (ru)
JP7228776B2 (ja) フッ化物イオン二次電池用活物質、及びそれを用いたフッ化物イオン二次電池
JP2017220301A (ja) 二次電池システム
JP7228775B2 (ja) フッ化物イオン二次電池用活物質、及びそれを用いたフッ化物イオン二次電池
RU97112603A (ru) Твердотельный химический источник тока
US4833050A (en) Electrochemical cells
RU2187178C2 (ru) Твердотельный химический источник тока
WO2006046245A1 (en) Heat sources for thermal batteries
US3318734A (en) Thermally regenerative galvanic cell employing the fluorides of arsenic, cerium and uranium
US3973990A (en) Galvanic cell with solid fluoride ion-conductive electrolyte
US3258365A (en) Cathode-depolarizers for high temperature electrochemical devices
EP0615301A1 (en) High rate electrochemical cell
CN108417933B (zh) 用于高温金属-空气电池组的电化学电池
US3498843A (en) Electrochemical cells for thermal batteries having transition metal fluoride cathode and an alkali metal fluoride electrolyte
CN111244560A (zh) 双金属电极二次电池
Potanin et al. Solid state electrochemical current source
US3591418A (en) Electrochemical cell for thermal batteries having transition metal fluoride cathode with metal and an alkali metal fluoride electrolyte
RU1828342C (ru) Катодная композиция для высокотемпературного источника тока

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Effective date: 20060420

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160724