RU2132369C1

RU2132369C1 - Aqueous emulsion for preliminary washing or cleansing of hard surfaces and detergent containing it

Info

Publication number: RU2132369C1
Application number: RU96100545A
Authority: RU
Inventors: Стефано СКИАЛЛА; Рафаэле Скоччанти; Жан-Поль Бутик
Original assignee: Зе Проктер энд Гэмбл Компани
Priority date: 1993-06-09
Filing date: 1994-05-31
Publication date: 1999-06-27
Also published as: AU6961594A; SG55157A1; MA23218A1; AU693793B2; PL311878A1; JPH08511575A; BR9406802A; CA2164815A1; DE69321711D1; DE69321711T2; EP0629691A1; WO1994029415A1; CN1127521A; EP0629691B1; ES2121983T3; NZ267342A; SG52309A1

Abstract

FIELD: stable aqueous emulsions of nonionic surface-active substances, especially for preliminary washing and cleansing of hard surfaces. SUBSTANCE: emulsion contains, wt.%: nonionic surface-active substances, 2-50; organosilicon composition, 0.01-5; hydrogen peroxide in the amount of 0.5-20 from total quantity of emulsion. Organosilicon composition improves stability of hydrogen peroxide and it allows to include in composition of bleached emulsion any hydrophobic ingredient. EFFECT: higher efficiency. 9 cl, 3 ex

Description

Настоящее изобретение относится к композициям для очистки. Более конкретно, композиции для очистки согласно настоящему изобретению представляют устойчивые водные эмульсии неионных поверхностно-активных веществ особенно пригодных для предварительной стирки или очистки твердых поверхностей. The present invention relates to compositions for cleaning. More specifically, the cleaning compositions of the present invention are stable aqueous emulsions of nonionic surfactants that are particularly suitable for prewash or hard surfaces.

Большое разнообразие композиций для очистки описано в литературе. Например, Европейская патентная заявка ЕР 92870188.7, описывает конкретные типы композиций для очистки, которые представляют водные эмульсии неионной поверхностно-активной системы. Такие эмульсии находят предпочтительное применение при составлении отбеливающих композиций, включающих перекись водорода или ее водорастворимый источник и жидкий гидрофобный активатор отбеливания, или любой другой гидрофобный ингредиент, который нуждается в отделении от перекиси водорода. Или же, такие эмульсии могут быть использованы для приготовления композиций, которые не содержат перекись водорода. В последнем случае, такие эмульсии могут быть полезными потому, что они позволяют сохранять данный гидрофобный ингредиент отдельно от водной фазы, с которой указанный гидрофобный ингредиент может взаимодействовать, например, за счет гидролиза. Другое преимущество таких эмульсий состоит в том, что они являются средством для составления ингредиентов с очень низкой растворимостью в воде, без необходимости использования спирта или смесей растворителей, которые обычно являются нежелательными по эстетическим причинам (запах) и причинам связанным с токсичностью. A wide variety of cleaning compositions are described in the literature. For example, European Patent Application EP 92870188.7, describes specific types of cleaning compositions that are aqueous emulsions of a nonionic surfactant system. Such emulsions are preferred in the preparation of whitening compositions comprising hydrogen peroxide or a water-soluble source thereof and a liquid hydrophobic whitening activator, or any other hydrophobic ingredient that needs to be separated from hydrogen peroxide. Alternatively, such emulsions can be used to prepare compositions that do not contain hydrogen peroxide. In the latter case, such emulsions may be useful because they allow the hydrophobic ingredient to be kept separate from the aqueous phase with which the hydrophobic ingredient can interact, for example, by hydrolysis. Another advantage of such emulsions is that they are a means to formulate ingredients with very low solubility in water, without the need for alcohol or solvent mixtures, which are usually undesirable for aesthetic reasons (smell) and toxicity reasons.

Проблема, возникающая с такими эмульсиями, особенно с эмульсиями, содержащими относительно высокие концентрации поверхностно-активных веществ, например, около 8%, состоит в том, что имеет место тенденция к повышению вязкости, что делает указанные эмульсии труднодиспергируемыми и, таким образом, неприемлемыми с точки зрения потребителя. The problem with such emulsions, especially emulsions containing relatively high concentrations of surfactants, for example, about 8%, is that there is a tendency to increase viscosity, which makes these emulsions difficult to disperse and, therefore, unacceptable with consumer point of view.

Для контроля вязкости были испытаны различные вязкостные агенты, такие как натрий кумолсульфонат и полиакрилаты, однако при этом имели место пониженная вязкость, а также пониженная стабильность фазы. Various viscosity agents, such as sodium cumene sulfonate and polyacrylates, have been tested to control viscosity, but there has been reduced viscosity as well as reduced phase stability.

Для того чтобы производить эмульсии неионных поверхностно-активных веществ, необходимо интенсивно перемешивать все ингредиенты. В процессе этого интенсивного перемешивания образуется много воздушных пузырей, которые ухудшают эстетический вид и стабильность композиции. Действительно, поверхностно-активные вещества имеют тенденцию к концентрированию на поверхности раздела воздух/жидкость, образуя указанные воздушные пузыри. Таким образом, чем больше воздушных пузырей содержит композиция, тем менее пригодными будут поверхностно-активные вещества для стабилизации капель дисперсной фазы. Эта проблема воздушных пузырей усугубляется тем, что водные эмульсии неионных поверхностно-активных веществ являются псевдопластическими жидкостями, т.е. им присуще повышение вязкости при низких скоростях сдвига. Следовательно, воздушные пузыри, образовавшиеся при смешении, т.е. при низкой вязкости, захватываются в композиции когда смешивание прекращают и следовательно повышается вязкость. По этой причине, воздушные пузыри имеют тенденцию быть захваченными в композиции также и тогда, когда продукт выливают из бутыли в другой контейнер, т.е. дозирующее устройство или когда бутыль встряхивают. In order to produce emulsions of nonionic surfactants, all the ingredients must be mixed vigorously. In the process of this intensive mixing, many air bubbles are formed, which impair the aesthetic appearance and stability of the composition. Indeed, surfactants tend to concentrate at the air / liquid interface to form said air bubbles. Thus, the more air bubbles the composition contains, the less suitable the surfactants will be to stabilize the droplets of the dispersed phase. This problem of air bubbles is exacerbated by the fact that aqueous emulsions of nonionic surfactants are pseudoplastic fluids, i.e. they are characterized by an increase in viscosity at low shear rates. Consequently, air bubbles formed during mixing, i.e. at low viscosity, they are captured in the composition when mixing is stopped and hence the viscosity increases. For this reason, air bubbles tend to be trapped in the composition also when the product is poured from a bottle into another container, i.e. dosing device or when the bottle is shaken.

Таким образом, другой целью настоящего изобретения является получение жидких эмульсий неионных поверхностно-активных веществ, которые являются, по существу, свободными от воздушных пузырей и таким образом, приемлемыми с эстетической точки зрения и с точки зрения стабильности. Thus, it is another object of the present invention to provide liquid emulsions of nonionic surfactants that are substantially free of air bubbles and thus are acceptable from an aesthetic point of view and from a stability point of view.

Было найдено, что эти цели могут быть эффективно достигнуты использованием водных эмульсий неионных поверхностно-активных веществ, которые включают кремнийорганические соединения. Другими словами, было найдено, что кремнийорганические соединения снижают вязкость водных эмульсий, включающих неионную поверхностно-активную систему с любой вязкостью до их добавления и позволяют, по существу, исключить воздушные пузыри. Кроме того, неожиданно было найдено, что эмульсии, включающие кремнийорганические соединения являются физически более устойчивыми, чем эмульсии без указанных кремнийорганических соединений. It has been found that these goals can be effectively achieved using aqueous emulsions of nonionic surfactants that include organosilicon compounds. In other words, it has been found that organosilicon compounds reduce the viscosity of aqueous emulsions, including a non-ionic surfactant system with any viscosity prior to their addition, and substantially eliminate air bubbles. In addition, it was unexpectedly found that emulsions comprising organosilicon compounds are physically more stable than emulsions without said organosilicon compounds.

Свойство кремнийорганических соединений влиять на снижение вязкости и удалять воздушные пузыри было использовано, в частности, в изобретении, описанном в заявке ЕР 0046342. The property of organosilicon compounds to influence the decrease in viscosity and to remove air bubbles was used, in particular, in the invention described in application EP 0046342.

Авторами настоящего изобретения неожиданно было найдено, что добавление кремнийорганических соединений к неионной поверхностно-активной системе, использованной для эмульгирования гидрофобных жидких ингредиентов, как например активаторов отбеливания, улучшает стабильность перекиси водорода при хранении. Благодаря этому данное изобретение находит предпочтительное применение при составлении водных активированных эмульсий для отбеливания и отбеливающих эмульсий, которые включают любой гидрофобный жидкий ингредиент, который обычно требуется сохранять отдельно от перекиси водорода. The inventors of the present invention have unexpectedly found that the addition of organosilicon compounds to a nonionic surfactant system used to emulsify hydrophobic liquid ingredients, such as whitening activators, improves storage stability of hydrogen peroxide. Because of this, this invention finds preferred application in the preparation of aqueous activated bleaching emulsions and bleaching emulsions, which include any hydrophobic liquid ingredient that usually needs to be stored separately from hydrogen peroxide.

Настоящее изобретение представляет устойчивую водную эмульсию, имеющую pH от 0.5 до 6, включающую по крайней мере гидрофильное неионное-поверхностно-активное вещество в количестве от 2 до 50% вес, и гидрофобное неионное-поверхностно-активное вещество, указанная устойчивая водная эмульсия включает далее кремнийорганические соединения в количестве 0,01-5 вес.%, перекись водорода или ее источник - в количестве 0,5-20 вес.% и активатор отбеливания. The present invention provides a stable aqueous emulsion having a pH of from 0.5 to 6, comprising at least 2 to 50% by weight hydrophilic non-ionic surfactant, and a hydrophobic non-ionic surfactant, said stable aqueous emulsion further comprising organosilicon compounds in an amount of 0.01-5 wt.%, hydrogen peroxide or its source in an amount of 0.5-20 wt.% and bleach activator.

Композиции согласно настоящему изобретению представляют устойчивые водные эмульсии неионных поверхностно-активных веществ. Устойчивой эмульсией обозначают эмульсию, которая, по существу не разделяется на четкие слои при стоянии в течение, по крайней мере 2 недель при 50^oC.Compositions according to the present invention are stable aqueous emulsions of nonionic surfactants. A stable emulsion means an emulsion that does not substantially separate into distinct layers when standing for at least 2 weeks at 50 ^° C.

Композиции согласно настоящему изобретению являются водными композициями. Таким образом, композиции согласно настоящему изобретению включают от 10 до 95 вес.% от общего количества композиции, воды, предпочтительно от 30 до 90 вес.%, более предпочтительно от 60 до 80 вес.%. Предпочтительно используют деионизированную воду. The compositions of the present invention are aqueous compositions. Thus, the compositions according to the present invention comprise from 10 to 95 wt.% Of the total amount of the composition, water, preferably from 30 to 90 wt.%, More preferably from 60 to 80 wt.%. Preferably, deionized water is used.

Композиции согласно настоящему изобретению представляют эмульсии неионных поверхностно-активных веществ. Указанные эмульсии неионных поверхностно-активных веществ включают по крайней мере два неионных поверхностно-активных вещества. Указанные два неионных поверхностно-активных вещества для того чтобы образовать эмульсии, которые являются устойчивыми, должны иметь различные величины HLB (гидрофиль-гидрофобного баланса), и, предпочтительно, различие в величине HLB указанных двух поверхностно-активных веществ составляет по крайней мере 1, предпочтительно по крайней мере 3. Соответствующей комбинацией по крайней мере двух указанных неионных поверхностно-активных веществ с различными величинами HLB в воде, можно получать эмульсии в соответствии с настоящим изобретением. The compositions of the present invention are emulsions of nonionic surfactants. Said emulsions of nonionic surfactants include at least two nonionic surfactants. Said two nonionic surfactants must have different HLB (hydrophilic-hydrophobic balance) values in order to form emulsions that are stable, and preferably the difference in HLB value of the two surfactants is at least 1, preferably at least 3. With an appropriate combination of at least two of these nonionic surfactants with different HLB values in water, emulsions according to the invention can be obtained.

Одно из указанных неионных поверхностно-активных веществ, использованное здесь, представляет неионное поверхностно-активное вещество с величиной HLB выше 11 (отнесено здесь к гидрофильному неионному поверхностно-активному веществу), тогда как другое неионное поверхностно-активное вещество с величиной HLB ниже 10 (отнесено здесь к гидрофобному неионному поверхностно-активному веществу). One of these non-ionic surfactants used here is a non-ionic surfactant with an HLB value above 11 (referred to here as a hydrophilic non-ionic surfactant), while the other non-ionic surfactant with an HLB value below 10 (assigned here to a hydrophobic non-ionic surfactant).

Устойчивые неионные поверхностно-активные вещества для использования в настоящем изобретении включают алкоксилированные жирные спирты. Действительно, большое разнообразие таких алкоксилированных жирных спиртов, которые имеют очень различающиеся величины HLB, являются коммерчески доступными. Величины HLB таких алкоксилированных неионных поверхностно-активных веществ зависят, по существу, от длины цепи жирного спирта, природы алкоксилирования и степени алкоксилирования. Гидрофильные неионные поверхностно-активные вещества имеют тенденцию к высоким степеням алкоксилирования и короткой цепи жирного спирта, тогда как гидрофобные неионные поверхностно-активные вещества имеют тенденцию к низким степеням алкоксилирования и длинной цепи жирного спирта. Каталоги поверхностно-активных веществ являются доступными и включают ряд поверхностно-активных веществ, включающих неионные поверхностно-активные вещества, вместе с их соответствующими величинами HLB. Persistent nonionic surfactants for use in the present invention include alkoxylated fatty alcohols. Indeed, a wide variety of such alkoxylated fatty alcohols, which have very different HLB values, are commercially available. The HLB values of such alkoxylated nonionic surfactants depend essentially on the chain length of the fatty alcohol, the nature of the alkoxylation and the degree of alkoxylation. Hydrophilic nonionic surfactants tend to have high degrees of alkoxylation and short chain fatty alcohol, while hydrophobic nonionic surfactants tend to have low degrees of alkoxylation and long chain fatty alcohol. Catalogs of surfactants are available and include a number of surfactants, including nonionic surfactants, together with their respective HLB values.

Композиции согласно настоящему изобретению включают от 2 до 50 вес.% от общего количества композиции указанных гидрофильных и гидрофобных неионных поверхностно-активных веществ, предпочтительно от 5 до 40 вес.% и более предпочтительно, от 8 до 30 вес.%. The compositions of the present invention comprise from 2 to 50% by weight of the total composition of said hydrophilic and hydrophobic nonionic surfactants, preferably from 5 to 40% by weight and more preferably from 8 to 30% by weight.

Композиции согласно настоящему изобретению могут далее включать другие неионные поверхностно-активные вещества, которые должны, однако, незначительно отличаться по своей усредненной величине HLB от общей композиции. The compositions of the present invention may further include other non-ionic surfactants, which should, however, vary slightly in their average HLB from the overall composition.

Композиции согласно настоящему изобретению далее включают как необходимый элемент эффективное количество кремнийорганических соединений. "Эффективным количеством" обозначают количество кремнийорганических соединений, которое является достаточным для снижения и по существу, удаления воздушных пузырей, образующихся в водных эмульсиях согласно настоящему изобретению. "Эффективным количеством" обозначают такое количество кремнийорганических соединений, при котором вязкость может быть надежно проконтролирована. Предпочтительно, композиции согласно настоящему изобретению включают от 0.01 до 5 вес.% от общего количества композиции указанных кремнийорганических соединений, более предпочтительно от 0.1 до 2 вес.%. The compositions of the present invention further include, as a necessary element, an effective amount of organosilicon compounds. "Effective amount" means the amount of organosilicon compounds that is sufficient to reduce and essentially remove air bubbles formed in the aqueous emulsions of the present invention. By "effective amount" is meant that amount of organosilicon compounds at which viscosity can be reliably controlled. Preferably, the compositions of the present invention comprise from 0.01 to 5% by weight of the total composition of said organosilicon compounds, more preferably from 0.1 to 2% by weight.

Указанные кремнийорганические соединения снижают вязкость водных эмульсий указанных здесь какой бы ни была вязкость до добавления указанных кремнийорганических соединений, в то же время увеличивая физическую стабильность. Предпочтительные композиции, полученные согласно настоящему изобретению имеют вязкость от 100 до 3000 сП при скорости сдвига 50 об/мин при 25^oC, более предпочтительно от 300 до 1500 сП, измеренную с помощью ротационного вискозиметра Brookfield DV II.Said organosilicon compounds reduce the viscosity of the aqueous emulsions of any viscosity indicated herein before adding said organosilicon compounds, while increasing physical stability. Preferred compositions prepared according to the present invention have a viscosity of from 100 to 3000 cP at a shear rate of 50 rpm at 25 ^° C, more preferably from 300 to 1500 cP, measured using a Brookfield DV II rotational viscometer.

Дополнительно, указанные кремнийорганические соединения снижают и, по существу удаляют воздушные пузыри, образовавшиеся либо в процессе производства указанных эмульсий, либо когда эмульсии выливают или встряхивают, тем самым обеспечивая водные эмульсии, которые являются приемлемыми с эстетической точки зрения и с точки зрения стабильности. Additionally, these organosilicon compounds reduce and essentially remove air bubbles formed either during the production of these emulsions, or when the emulsions are poured or shaken, thereby providing aqueous emulsions that are acceptable from an aesthetic point of view and from the point of view of stability.

В промышленной практике, термин "силикон" становится общим термином, который включает различные относительно высокомолекулярные полимеры, содержащие силоксановые звенья и углеводородные группы различных типов. Действительно, кремнийорганические соединения были широко описаны в литературе, смотри, например, патенты США 4076648, 4021365, 4749740, 4983316, EP 150872, 217501 и 499364. Кремнийорганические соединения описанные там являются пригодными в настоящем изобретении. Обычно кремнийорганические соединения могут быть описаны как силоксаны, имеющие общую формулу

где n равно от 20 до 2000 и где каждый R независимо может быть алкильным или арильным радикалом. Примеры таких заместителей представляют метил, этил, пропил, изобутил и фенил. Предпочтительные диорганосилоксаны являются полидиметилсилоксанами, имеющими триметилсилильные концевые блокирующие звенья и имеющие вязкость при 25^oC от 5 • 10^-5 м²/с до 0.1 м²/с, т.е. величину n в области от 40 до 1500. Эти полидиорганосилоксаны являются предпочтительными из-за их широкой доступности и относительно низкой стоимости.In industrial practice, the term "silicone" becomes a general term that includes various relatively high molecular weight polymers containing siloxane units and various types of hydrocarbon groups. Indeed, organosilicon compounds have been widely described in the literature, see, for example, US Pat. Nos. 4,076,648, 4,021,365, 4,749,740, 4,983,316, EP 150872, 217501 and 499364. The organosilicon compounds described therein are useful in the present invention. Typically, organosilicon compounds can be described as siloxanes having the general formula

where n is from 20 to 2000 and where each R independently may be an alkyl or aryl radical. Examples of such substituents are methyl, ethyl, propyl, isobutyl and phenyl. Preferred diorganosiloxanes are polydimethylsiloxanes having trimethylsilyl terminal blocking units and having a viscosity at 25 ^° C. of 5 • 10 ⁻⁵ m ² / s to 0.1 m ² / s, i.e. a value of n in the range of 40 to 1500. These polydiorganosiloxanes are preferred because of their wide availability and relatively low cost.

Кремнийорганические соединения, использованные в композициях согласно настоящему изобретению содержат количество кремния в области 1-30 вес.% (более предпочтительно, 2.0-15%) от общего веса кремнийорганических соединений, что приводит к кремнийорганическим соединениям, имеющим среднюю вязкость в области от 2 • 10^-4 м²/с до 1 м²/с. Предпочтительные кремнийорганические соединения могут иметь вязкость в области от 5 • 10^-3 м²/с до 0.1 м²/с. Особенно пригодными являются кремнийорганические соединения с вязкостью от 2 • 10^-2 м²/с или 4.5 • 10^-2 м²/с.The organosilicon compounds used in the compositions of the present invention contain an amount of silicon in the range of 1-30 wt.% (More preferably 2.0-15%) of the total weight of the organosilicon compounds, which leads to organosilicon compounds having an average viscosity in the range of 2 • 10 ^-4 m ² / s to 1 m ² / s. Preferred organosilicon compounds may have a viscosity in the range of 5 x 10 ^-3 m ² / s to 0.1 m ² / s. Particularly suitable are organosilicon compounds with a viscosity of from 2 • 10 ^-2 m ² / s or 4.5 • 10 ^-2 m ² / s.

Кремнийорганические соединения, которые используются здесь являются коммерчески доступными из различных компаний, включая Rhone Poulenc, Fueller and Dow Corning. Примером кремнийорганического соединения, используемого здесь является Silicone DR^R 100 коммерчески доступный из Dow Corning.The organosilicon compounds used here are commercially available from various companies, including Rhone Poulenc, Fueller and Dow Corning. An example of an organosilicon compound used here is Silicone DR ^R 100 commercially available from Dow Corning.

Составление композиций согласно настоящему изобретению в кислой области pH обеспечивает повышенную стабильность композиции. Композиции настоящего изобретения имеют pH как оно есть от 0.5 до 6, предпочтительно от 1 до 5. pH композиции может быть доведено до любого пригодного значения с помощью известных подходов. Formulation of the compositions of the present invention in an acidic pH region provides enhanced composition stability. The compositions of the present invention have a pH as it is from 0.5 to 6, preferably from 1 to 5. The pH of the composition can be adjusted to any suitable value using known approaches.

Композиции согласно настоящему изобретению включают перекись водорода или ее водорастворимый источник. Пригодные водорастворимые источники перекиси водорода включают перборатные, перкарбонатные, персиликатные и персульфатные соли. Перекись водорода является наиболее предпочтительной для использования в композициях согласно настоящему изобретению. Обычно, композиции согласно настоящему изобретению включают от 0.5 до 20 вес.% от общего количества композиции перекиси водорода, предпочтительно от 2 до 15%, более предпочтительно от 3 до 10%. The compositions of the present invention include hydrogen peroxide or a water soluble source thereof. Suitable water soluble sources of hydrogen peroxide include perborate, percarbonate, persilicate and persulfate salts. Hydrogen peroxide is most preferred for use in the compositions of the present invention. Typically, the compositions of the present invention comprise from 0.5 to 20% by weight of the total hydrogen peroxide composition, preferably from 2 to 15%, more preferably from 3 to 10%.

Предпочтительные композиции согласно настоящему изобретению включают далее активатор отбеливания. Активатором отбеливания здесь обозначают любое соединение, которое взаимодействует с перекисью водорода с образованием перкислоты. В случае активаторов отбеливания, такие гидрофобные активаторы отбеливания обычно принадлежат к классу эфиров, амидов, имидов или ангидридов. Конкретный класс активаторов отбеливания, который представляет интерес для настоящего изобретения раскрыт в Европейской заявке N 91870207. Особенно предпочтительным в этом классе является ацетилтриэтилцитрат, который также был раскрыт в тексте патента FR 2362210, касающегося брускового мыла. Ацетилтриэтилцитрат обладает преимуществами, которые делают его безопасным для окружающей среды из-за деструкции на лимонную кислоту и спирт. Кроме того, ацетилтриэтилцитрат обладает хорошей гидролитической стабильностью в процессе хранения и он является эффективным активатором отбеливания. Как он использован здесь, если не оговорено особо, термин активатор отбеливания включает смеси активаторов отбеливания. Preferred compositions of the present invention further include a whitening activator. The whitening activator here refers to any compound that reacts with hydrogen peroxide to form a peracid. In the case of bleaching activators, such hydrophobic bleaching activators usually belong to the class of esters, amides, imides or anhydrides. A particular class of whitening activators that is of interest to the present invention is disclosed in European Application Nos. 91870207. Acetyl triethyl citrate, which was also disclosed in FR Patent No. 2362210 regarding bar soap, is particularly preferred in this class. Acetyl triethyl citrate has advantages that make it environmentally friendly due to its degradation to citric acid and alcohol. In addition, acetyl triethyl citrate has good hydrolytic stability during storage and it is an effective bleaching activator. As used herein, unless otherwise indicated, the term bleach activator includes mixtures of bleach activators.

В предпочтительном варианте настоящего изобретения, где композиции включают активатор отбеливания, который является гидрофобным жидким ингредиентом, неионная поверхностно-активная система, которая должна быть выбрана для эмульгирования указанного активатора отбеливания, зависит от величины HLB указанного активатора отбеливания. Таким образом, пригодным путем для проведения процесса является определение величины HLB гидрофобного жидкого ингредиента (активатора отбеливания), затем выбора обоих гидрофобных неионных-поверхностно-активных веществ, которые имеют величину HLB ниже указанной величины HLB указанного гидрофобного жидкого ингредиента и гидрофильных неионных поверхностно-активных веществ, которые имеют величину HLB выше указанной величины HLB указанного гидрофобного жидкого ингредиента, где различие в величинах HLB указанных гидрофобных и гидрофильных неионных поверхностно-активных веществ составляет предпочтительно по крайней мере 3. In a preferred embodiment of the present invention, where the compositions comprise a whitening activator, which is a hydrophobic liquid ingredient, the nonionic surfactant system that should be selected to emulsify said whitening activator depends on the HLB value of said whitening activator. Thus, a suitable way to carry out the process is to determine the HLB value of the hydrophobic liquid ingredient (bleach activator), then select both hydrophobic nonionic surfactants that have an HLB value lower than the specified HLB value of the specified hydrophobic liquid ingredient and hydrophilic nonionic surfactant which have an HLB value above the specified HLB value of the specified hydrophobic liquid ingredient, where the difference in the HLB values of the specified hydrophobic and hydrophilic nonionic surface-active substances is preferably at least 3.

В предпочтительном варианте, включающем указанный активатор отбеливания, который является гидрофобным ингредиентом, эмульгирующая система выражается уравнением:
HLB(X)=%A/100•HLB(A)+%B/100•HLB(B) и %А+%B=100%,
где X относится к гидрофобному жидкому ингредиенту для эмульгирования, А относится к одному из указанных неионных поверхностно-активных веществ (гидрофильному или гидрофобному), и B относится к другому неионному поверхностно-активному веществу (гидрофильному или гидрофобному).In a preferred embodiment, including the specified whitening activator, which is a hydrophobic ingredient, the emulsifying system is expressed by the equation:
HLB (X) =% A / 100 • HLB (A) +% B / 100 • HLB (B) and% A +% B = 100%,
where X refers to a hydrophobic liquid emulsifying ingredient, A refers to one of these nonionic surfactants (hydrophilic or hydrophobic), and B refers to another nonionic surfactant (hydrophilic or hydrophobic).

В особенно предпочтительном варианте настоящего изобретения, где композиции включают ацетилтриэтилцитрат с величиной HLB около 10, в качестве активатора отбеливания, адекватная неионная поверхностно-активная система будет включать гидрофобное неионное поверхностно-активное вещество с величиной HLB от 1 до 10, и гидрофильное неионное поверхностно-активное вещество с величиной HLB выше 11. Особенно пригодная система включает гидрофобное неионное поверхностно-активное вещество с величиной HLB 6, например, Dobanol^R 23-2 и гидрофильное неионное поверхностно-активное вещество с величиной HLB 15, например, Dobanol^R 91-10. Другая пригодная неионная поверхностно-активная система включает Dobanol^R 23-6.5 (величина HLB около 12) и Dobanol^R 23 (величина HLB ниже 6). Все эти поверхностно-активные вещества Dobanol^R являются коммерчески доступными из Shell.In a particularly preferred embodiment of the present invention, where the compositions include acetyl triethyl citrate with an HLB value of about 10, as a bleaching activator, an adequate non-ionic surfactant system will include a hydrophobic non-ionic surfactant with an HLB value of 1 to 10, and a hydrophilic non-ionic surfactant a substance with an HLB value greater than 11. A particularly suitable system includes a hydrophobic non-ionic surfactant with an HLB value of 6, for example, Dobanol ^R 23-2 and a hydrophilic non-ionic surface an active substance with an HLB value of 15, for example, Dobanol ^R 91-10. Other suitable non-ionic surfactant systems include Dobanol ^R 23-6.5 (HLB value of about 12) and Dobanol ^R 23 (HLB value below 6). All of these Dobanol ^R surfactants are commercially available from Shell.

Предпочтительные композиции согласно настоящему изобретению являются свободными от поверхностно-активных веществ другого типа, особенно анионных поверхностно-активных веществ. Preferred compositions of the present invention are free of another type of surfactant, especially anionic surfactant.

В зависимости от окончательного предполагаемого использования, композиции согласно настоящему изобретению могут далее включать различные другие ингредиенты, такие как отдушки, красители, оптические отбеливатели, связующие и хелатирующие агенты, пигменты, ферменты, ингибиторы схода красителя, растворители, буферные агенты и т.д. Depending on the final intended use, the compositions of the present invention may further include various other ingredients, such as perfumes, dyes, optical brighteners, binders and chelating agents, pigments, enzymes, dye convergence inhibitors, solvents, buffering agents, etc.

Композиции согласно настоящему изобретению являются особенно полезными для предварительной стирки, т.е. композиции, которые растворяют и оставляют действовать на ткань до того как она будет выстирана, или в качестве добавок для стирки, которые используют вместе с моющими для повышения их эффективности, или для моющих композиций для посуды, которые будут использованы либо в моющих машинах для посуды, либо для мойки вручную, или для очистки твердой поверхности, или в качестве средства для очистки ковров или в качестве моющего средства для стиральных машин для ковров или сами по себе без моющих средств. Композиции согласно настоящему изобретению являются также особенно приемлемыми для использования для отдельных деликатных вещей. The compositions of the present invention are particularly useful for prewash, i.e. compositions that dissolve and leave to act on the fabric before it is washed, or as washing additives that are used together with detergents to increase their effectiveness, or for dishwashing detergent compositions that will be used either in dishwashing machines, either for washing by hand, or for cleaning a hard surface, or as a means for cleaning carpets or as a detergent for washing machines for carpets, or by themselves without detergents. The compositions of the present invention are also particularly suitable for use on individual delicate items.

Для приготовления композиции согласно настоящему изобретению в первой стадии получают гидрофобную смесь, которая содержит указанное гидрофобное неионное поверхностно-активное вещество и кремнийорганические соединения вместе с другими гидрофобными ингредиентами, которые должны быть составлены в композицию, такие как отдушки, растворители, ферменты, активаторы отбеливания и полимеры. To prepare the composition according to the present invention, in the first stage a hydrophobic mixture is obtained which contains the specified hydrophobic nonionic surfactant and organosilicon compounds together with other hydrophobic ingredients to be formulated, such as perfumes, solvents, enzymes, bleaching activators and polymers .

Во второй стадии получают гидрофильную смесь, которая содержит по крайней мере указанную воду и указанное гидрофильное неионное поверхностно-активное вещество. Указанная гидрофильная смесь предпочтительно далее включает другие гидрофильные ингредиенты, которые должны быть включены в композицию, такие как красители, оптические отбеливатели, связующие, хелатирующие агенты, перекись водорода и буферные агенты. В этой второй стадии, перекись водорода предпочтительно добавляют последней, после добавления указанного буферного агента. In a second step, a hydrophilic mixture is obtained which contains at least said water and said hydrophilic non-ionic surfactant. Said hydrophilic mixture preferably further includes other hydrophilic ingredients which should be included in the composition, such as dyes, optical brighteners, binders, chelating agents, hydrogen peroxide and buffering agents. In this second step, hydrogen peroxide is preferably added last, after the addition of said buffering agent.

Естественно, указанные первая и вторая стадии могут быть выполнены в любом порядке, т.е. вторая стадия может быть выполнена первой. Naturally, the indicated first and second stages can be performed in any order, i.e. the second stage may be performed first.

В третьей стадии способа согласно настоящему изобретению, указанную гидрофильную и указанную гидрофобную смесь соединяют вместе. In a third step of the method according to the present invention, said hydrophilic and said hydrophobic mixture are joined together.

Настоящее изобретение далее иллюстрируется следующими примерами. The present invention is further illustrated by the following examples.

Пример
Композиции, которые изготавливают, включают приведенные ингредиенты в количествах, приведенных в таблице (в конце описания).Example
Compositions that are made include the listed ingredients in the amounts shown in the table (at the end of the description).

Плотность измеренная при 30^oC с плавающим вискозиметром:
Композиция I: ро = 0.97
Композиция II: ро = 1.00
Композиция III: ро = 1.01
Вязкость измеренная с помощью вискозиметра Брукфилда DV II с винтом RV/6&4 при 30^oC:
Композиция I: 600 сП при 50 об/мин
Композиция II: 580 сП при 50 об/мин
Композиция III: 530 сП при 50 об/мин
Композиции с I по III каждую готовят путем приготовления двух смесей.Density measured at 30 ^o C with a floating viscometer:
Composition I: po = 0.97
Composition II: ro = 1.00
Composition III: po = 1.01
Viscosity measured using a Brookfield viscometer DV II with screw RV / 6 & 4 at 30 ^o C:
Composition I: 600 cP at 50 rpm
Composition II: 580 cP at 50 rpm
Composition III: 530 cP at 50 rpm
Compositions I to III are each prepared by preparing two mixtures.

Готовят гидрофильную смесь, которая включает воду, отбеливатель, S,S-TDDS, поли(4-винилпириди)-N-оксид, Dobanol^R 91-10 и Dobanol^R 45-7. Перекись водорода добавляют в указанную гидрофильную смесь в последнюю очередь. Готовят гидрофобную смесь, которая включает ацетилтриэтилцитрат, Silicone DB^R 100 и Dobanol^R 23-2.A hydrophilic mixture is prepared which includes water, bleach, S, S-TDDS, poly (4-vinylpyridi) -N-oxide, Dobanol ^R 91-10 and Dobanol ^R 45-7. Hydrogen peroxide is added to said hydrophilic mixture last. A hydrophobic mixture is prepared which includes acetyl triethyl citrate, Silicone DB ^R 100 and Dobanol ^R 23-2.

Затем указанную гидрофильную смесь выливают в указанную гидрофобную смесь при перемешивании. Then, said hydrophilic mixture is poured into said hydrophobic mixture with stirring.

Согласно настоящему изобретению, композиции II и III, которые включают Silicone DB^R 100 имеют плотность, которая выше, чем плотность композиции 1, которая свободна от любых кремнийорганических соединений. Другими словами, композиции II и III, содержат меньше воздушных пузырей, чем композиция I. Кроме того, визуальным наблюдением также установлено, что композиции II и III содержат меньше воздушных пузырей, чем композиция I и являются поэтому более приемлемыми с точки зрения потребителя по эстетическим причинам.According to the present invention, compositions II and III, which include Silicone DB ^R 100, have a density that is higher than the density of composition 1, which is free of any organosilicon compounds. In other words, compositions II and III contain less air bubbles than composition I. In addition, visual observation also found that compositions II and III contain less air bubbles than composition I and are therefore more acceptable from a consumer point of view for aesthetic reasons .

Кроме того, композиции II и III (с кремнийорганическими соединениями) имеют более низкую вязкость, чем композиция I, которая свободна от любых кремнийорганических соединений. In addition, compositions II and III (with organosilicon compounds) have a lower viscosity than composition I, which is free of any organosilicon compounds.

Приведенные выше результаты неожиданно показали, что использование кремнийорганических соединений в композициях согласно настоящему изобретению снижает и, по существу, исключает воздушные пузыри, а также уменьшает вязкость указанных композиций. Кроме того, композиции согласно настоящему изобретению, которые включают кремнийорганические соединения являются физически устойчивыми эмульсиями, даже более устойчивыми, чем аналогичные композиции без кремнийорганических соединений. The above results unexpectedly showed that the use of organosilicon compounds in the compositions according to the present invention reduces and essentially eliminates air bubbles, and also reduces the viscosity of these compositions. In addition, compositions according to the present invention, which include organosilicon compounds, are physically stable emulsions, even more stable than similar compositions without organosilicon compounds.

Claims

1. An aqueous emulsion for pre-washing or cleaning hard surfaces, having a pH of from 0.5 to 6, comprising at least a hydrophilic non-ionic surfactant, at least a hydrophobic non-ionic surfactant and an organosilicon compound, characterized in that it additionally contains hydrogen peroxide or its source and a bleaching activator emulsified with non-ionic surfactants, the emulsion contains non-ionic surfactant in quantities 2-50% by weight, silicon compound -. In an amount of 0.01-5% by weight and hydrogen peroxide in an amount of 0.5-20% by weight of the total emulsion...

2. The emulsion according to claim 1, characterized in that said organosilicon compound is selected from siloxanes having the general formula

where n = 20 - 2000;
each R independently may be an alkyl or aryl radical.

3. The emulsion according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that the concentration of the organosilicon compound is in the range from 0.1 to 2 wt.% Of the total amount of the emulsion.

4. The emulsion according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that the amount of nonionic surfactant is from 5 to 40 wt.%, Preferably from 8 to 30 wt.% Of the total amount of the emulsion.

5. The emulsion according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that the hydrophilic non-ionic surfactant has an HLB value above 11, and the hydrophobic non-ionic surfactant has an HLB value below 10.

6. The emulsion according to claim 5, characterized in that the difference between the HLB values of hydrophilic nonionic compounds and hydrophobic compounds is at least 1, preferably at least 3.

7. The emulsion according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that the whitening activator is acetyl triethyl citrate.

8. The emulsion according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that it has a viscosity in the range from 100 to 300 cP at a shear rate of 50 rpm, preferably from 300 to 1500 cP.

9. A detergent composition comprising an aqueous emulsion for pre-washing or cleaning hard surfaces according to any one of claims 1 to 8.