RU2129906C1 - Method of removing chloroorganic compounds from gas and bottom waste - Google Patents
Method of removing chloroorganic compounds from gas and bottom waste Download PDFInfo
- Publication number
- RU2129906C1 RU2129906C1 RU97107545A RU97107545A RU2129906C1 RU 2129906 C1 RU2129906 C1 RU 2129906C1 RU 97107545 A RU97107545 A RU 97107545A RU 97107545 A RU97107545 A RU 97107545A RU 2129906 C1 RU2129906 C1 RU 2129906C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- absorbent
- gas
- waste
- desorption
- compounds
- Prior art date
Links
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химической технологии органического синтеза, в частности к области производства хлорорганических продуктов, например винилхлорида. The invention relates to the field of chemical technology of organic synthesis, in particular to the field of production of organochlorine products, such as vinyl chloride.
В известном сбалансированном процессе получения винилхлорида из этилена [1] инертный газ после оксихлорирования направляют на очистку от хлорорганических соединений (главным образом от дихлорэтана) путем абсорбции их керосином-абсорбентом, содержащим свыше 90% ароматических соединений C10-C11 и выкипающим в пределах 185 - 215oC.In the well-known balanced process for the production of vinyl chloride from ethylene [1], the inert gas after oxychlorination is sent to purification from organochlorine compounds (mainly dichloroethane) by absorption with a kerosene absorbent containing over 90% of aromatic compounds C 10 -C 11 and boiling off within 185 - 215 o C.
Десорбцию хлорорганических соединений из абсорбента осуществляют вакуумной ректификацией. Абсорбент с остаточным содержанием дихлорэтана до 0,02 мас. % вновь направляют на очистку газа. Очищенный газ с содержанием дихлорэтана до 0,05 об.% и керосина-абсорбента до 0,03 об.% выбрасывают в атмосферу. The desorption of organochlorine compounds from the absorbent is carried out by vacuum distillation. Absorbent with a residual dichloroethane content of up to 0.02 wt. % again sent to the gas purification. The purified gas with a dichloroethane content of up to 0.05 vol.% And kerosene-absorbent up to 0.03 vol.% Is released into the atmosphere.
В этом же процессе получения винилхлорида [1] образуются кубовые отходы, содержание до 90% хлорорганических соединений. Согласно [1] кубовые отходы сжигают. Известен также способ очистки этих отходов [2] путем смешивания их с топливом и дополнительной отгонки хлорорганических соединений. In the same process of producing vinyl chloride [1], bottoms waste is formed, the content of up to 90% of organochlorine compounds. According to [1], bottoms waste is burned. There is also known a method of cleaning these wastes [2] by mixing them with fuel and additional distillation of organochlorine compounds.
Этот способ [2] имеет следующие недостатки:
- не достигается полная отгонка хлорорганических соединений,
- возможно загрязнение парами топлива хлорорганических продуктов, т.к. топливо вводят непосредственно в колонны ректификации хлорорагнических смесей.This method [2] has the following disadvantages:
- not achieved complete distillation of organochlorine compounds,
- contamination of fuel vapors of organochlorine products is possible, as fuel is introduced directly into the rectification columns of chlorine-organic mixtures.
Настоящее изобретение устраняет эти недостатки. Технический результат достигается тем, что кубовые отходы направляют на десорбцию совместно с абсорбентом после очистки газа. В процессе десорбции отходы смешиваются с углеводородным абсорбентом - аналогом топлива, хлорорганические соединения удаляются, а смолы остаются в абсорбенте. Небольшую часть абсорбента со смолой из куба десорбера выводят на сжигание, добавляя в схему очистки газа эквивалентное количество свежего абсорбента. The present invention eliminates these disadvantages. The technical result is achieved in that the bottoms waste is sent for desorption together with the absorbent after gas purification. In the desorption process, the waste is mixed with a hydrocarbon absorbent - an analogue of the fuel, organochlorine compounds are removed, and the resins remain in the absorbent. A small portion of the absorbent with the resin from the stripper cube is taken out for combustion, adding an equivalent amount of fresh absorbent to the gas treatment circuit.
Смолы сами по себе являются хорошим высококипящим абсорбентом хлорорганики, однако использование их в чистом виде не представляется возможным из-за высокой вязкости. The resins themselves are a good high-boiling absorbent of organochlorine, however, their use in pure form is not possible due to the high viscosity.
Керосин-абсорбент имеет высокую стоимость, поэтому выведение его со смолой из цикла очистки газа экономически невыгодно. Этот недостаток устраняется тем, что в качестве абсорбента используют вакуумный дистиллят, который имеет пределы выкипания 350 - 420oC, получают его в процессе перегонки нефти.Kerosene-absorbent has a high cost, so removing it with resin from the gas purification cycle is economically disadvantageous. This disadvantage is eliminated by the fact that a vacuum distillate is used as an absorbent, which has a boiling range of 350 - 420 o C, it is obtained in the process of oil distillation.
Использование вакуумного дистиллята дает дополнительные технические результаты, которые заключаются в следующем. The use of vacuum distillate gives additional technical results, which are as follows.
Недостатками вакуумной десорбции хлорорганических соединений являются сложность технической схемы из-за необходимости создания вакуума и высокое остаточное содержание хлорорганических соединений в абсорбенте, что приводит к повышенному выбросу хлорорганики в атмосферу с очищенным газом. The disadvantages of the vacuum desorption of organochlorine compounds are the complexity of the technical scheme due to the need to create a vacuum and the high residual content of organochlorine compounds in the absorbent, which leads to an increased release of organochlorine into the atmosphere with purified gas.
Известен способ регенерации хлорорганических растворителей азеотропной перегонкой кубового остатка с водяным паром [3]. Этот способ обеспечивает полное удаление хлорораганических растворителей из кубовых остатков. Азеотропную смесь с водой образуют не только растворители, но практически все хлорорганических соединений, а также большинство углеводородов, особенно ароматических. A known method of regeneration of organochlorine solvents by azeotropic distillation of a still bottom with steam [3]. This method provides the complete removal of organochlorine solvents from bottoms. An azeotropic mixture with water is formed not only by solvents, but by almost all organochlorine compounds, as well as most hydrocarbons, especially aromatic ones.
Азеотропная перегонка упростила бы технологическую схему и обеспечила бы полное удаление хлорорганических соединений из абсорбента и, соответственно, повысила бы степень очистка газа. Однако ее применение привело бы к значительному уносу абсорбента, т.к. керосин-абсорбент в основном состоит из ароматических соединений. Azeotropic distillation would simplify the technological scheme and ensure complete removal of organochlorine compounds from the absorbent and, accordingly, increase the degree of gas purification. However, its use would lead to significant absorption of the absorbent, because kerosene absorbent mainly consists of aromatic compounds.
Загрязнение же углеводородами хлорорганических продуктов нежелательно по условиям дальнейшей их переработки. Contamination by hydrocarbons of organochlorine products is undesirable under the conditions of their further processing.
Использование вакуумного дистиллята в качестве абсорбента открывает возможность применения азеотропной полной отгонки хлорорганических соединений из абсорбента, если расход водяного пара для образования азеотропов будет ограничен 20 мас. % от количества хлорорганики, поступающей в десорбер (включая орошение). Снизится также унос абсорбента очищенным газом, т.к. пределы выкипания вакуумного дистиллята на 135 - 235oC выше, чем керосина-абсорбента.The use of a vacuum distillate as an absorbent opens up the possibility of using azeotropic complete distillation of organochlorine compounds from the absorbent if the flow rate of water vapor for the formation of azeotropes is limited to 20 wt. % of the amount of organochlorine entering the stripper (including irrigation). The absorption of absorbent by the purified gas will also decrease, as the boiling range of the vacuum distillate is 135 - 235 o C higher than the kerosene absorbent.
При азеотропной отгонке хлорорганических соединений с водяным паром образуется сточная вода. Заявляемое изобретение предусматривает устранение этого недостатка путем возврата воды в испаритель десорбера. During azeotropic distillation of organochlorine compounds with water vapor, wastewater is formed. The claimed invention provides for the elimination of this disadvantage by returning water to the evaporator stripper.
В связи с тем, что хлорорганические соединения при азеотропной отгонке полностью удаляются из кубовых отходов, заявляемое изобретение предусматривает сжигание очищенных отходов - раствора смолы в вакуумном дистилляте с топливом в печах пиролиза. Due to the fact that organochlorine compounds are completely removed from bottoms during azeotropic distillation, the claimed invention provides for the burning of purified waste - a resin solution in a vacuum distillate with fuel in pyrolysis furnaces.
Существенные признаки названных аналогов изобретения:
- очистку газа осуществляют керосином-абсорбентом,
- десорбцию хлорорганических соединений из абсорбента проводят под вакуумом,
- в кубовые отходы вводят топливо с пределами выкипания 150 - 500oC,
- отгоняют хлорорганические соединения из смеси кубовых отходов с топливом посредством испарения или ректификации,
- топливо с очищенными отходами направляют на сжигание.The essential features of these analogues of the invention:
- gas purification is carried out with kerosene absorbent,
- desorption of organochlorine compounds from the absorbent is carried out under vacuum,
- fuel is introduced into bottoms waste with a boiling range of 150 - 500 o C,
- organochlorine compounds are distilled from a mixture of bottoms waste with fuel by evaporation or rectification,
- fuel with purified waste is sent to combustion.
Существенные признаки заявляемого изобретения:
- кубовые отходы направляют на десорбцию совместно с абсорбентом после очистки газа,
- очистку газа производят вакуумным дистиллятом, содержащим смолу,
- десорбцию осуществляют путем отгонки азеотропной смеси паров хлорорганических соединений и воды, которую после конденсации паров непрерывно возвращают в испаритель десорбера,
- очищенные отходы добавляют к топливу, которое сжигают в печах пиролиза.The essential features of the claimed invention:
- bottoms waste is sent for desorption together with the absorbent after gas purification,
- gas purification is carried out with a vacuum distillate containing resin,
- desorption is carried out by distillation of an azeotropic mixture of vapors of organochlorine compounds and water, which after condensation of vapors is continuously returned to the desorber evaporator,
- purified waste is added to the fuel, which is burned in pyrolysis furnaces.
Основной отличительный существенный признак завляемого изобретения: кубовые отходы направляют на десорбцию совместно с абсорбентом после очистки газа. The main distinguishing essential feature of the invented invention: bottoms waste is sent for desorption together with the absorbent after gas purification.
Дополнительные отличительные существенные признаки:
- очистку газа производят вакуумным дистиллятом, содержащим смолу,
- дефорбцию осуществляют путем отгонки азеотропной смеси паров хлорораганических соединений и воды, которую после конденсации паров непрерывно возвращают в испаритель десорбера.Additional salient features:
- gas purification is carried out with a vacuum distillate containing resin,
- deformation is carried out by distillation of an azeotropic mixture of vapors of chloroorganic compounds and water, which after condensation of vapors is continuously returned to the desorber evaporator.
- очищенные отходы добавляют к топливу, которое сжигают в печах пиролиза. - The purified waste is added to the fuel, which is burned in pyrolysis furnaces.
Пример 1. Установка очистки газа оксихлорирования АО "Саянскхимпром" состоит в основном из абсорбера и десорбера с испарителем кубовой жидкости и системами вакуумирования, охлаждения и орошения. В качестве абсорбента используют керосин-абсорбент. Example 1. The installation of gas purification of oxychlorination gas JSC "Sayanskkhimprom" consists mainly of an absorber and stripper with a bottoms liquid evaporator and systems of vacuum, cooling and irrigation. As an absorbent, kerosene absorbent is used.
Процесс очистки газа ведут в обычном регламентном режиме, подавая на абсорбцию 15 т/ ч абсорбента. Из нижней части абсорбента 17 т/ч абсорбента, содержащего 2 т/ч хлорораганических соединений, направляют в верхнюю часть десорбента. Сюда же подают 0,7 т/ч кубовых отходов, состоящих из 0,56 т/ч хлорорганических соединений и 0,14 т/ч смолы. Десорбцию хлорорганических соединений ведут под вакуумом в обычном технологическом режиме. Пары хлорорганических соединений выводят сверху десорбера, конденсируют и 2,56 т/ч полученной жидкой хлорорганики направляют на штатную переработку. The gas purification process is carried out in the usual regulatory mode, applying 15 t / h of absorbent to the absorption. From the lower part of the absorbent, 17 t / h of absorbent containing 2 t / h of chloroorganic compounds are sent to the upper part of the desorbent. 0.7 t / h of bottoms waste consisting of 0.56 t / h of organochlorine compounds and 0.14 t / h of resin are also fed here. The desorption of organochlorine compounds is carried out under vacuum in the usual technological mode. Pairs of organochlorine compounds are removed from the top of the stripper, condensed, and 2.56 t / h of the resulting liquid organochlorine are sent for regular processing.
После накопления в абсорбенте до 33 мас.% смолы из куба десорбера начинают выводить и направлять на сжигание 0,42 т/ч абсорбента, состоящего из 0,28 т/ч керосина-абсорбента и 0,14 т/ч смолы. В линию подачи абсорбента на очистку газа вводят 0,28 т/ч свежего керосина-абсорбента. After accumulating in the absorbent up to 33 wt.% Resin from the stripper cube, they begin to remove and direct for burning 0.42 t / h of absorbent, consisting of 0.28 t / h of kerosene absorbent and 0.14 t / h of resin. 0.28 t / h of fresh kerosene-absorbent are introduced into the absorbent supply line for gas purification.
Пример 2. Процесс очистки газа и кубовых отходов ведут как описано в примере 1. В качестве основного абсорбента используют вакуумный дистиллят взамен керосина-абсорбента. Example 2. The process of purification of gas and bottoms waste is carried out as described in example 1. As the main absorbent, a vacuum distillate is used instead of the kerosene absorbent.
Пример 3. В схему десорбции вводят водоотделитель известной конструкции. Отключают систему вакуумирования десорбента. Перекрывают подачу кубовой жидкости десорбента в испаритель. Процесс очистки газа ведут в регламентном режиме, подавая на абсорбцию 15 т/ч абсорбента. Из нижней части абсорбера 17 т/ч абсорбента, содержащего 2 т/ч хлорорганичесикх соединений, направляют в верхнюю часть десорбера. Сюда же подают 0,7 т/ч кубовых отходов, состоящих из 0,56 т/ч хлорорганических соединений и 0,14 т/ч смолы. Example 3. In the desorption scheme, a water separator of known design is introduced. Turn off the desorbent evacuation system. Shut off the supply of bottoms desorbent liquid to the evaporator. The gas purification process is carried out in a regulated mode, feeding 15 tons per hour of absorbent to the absorption. From the lower part of the absorber, 17 t / h of absorbent containing 2 t / h of organochlorine compounds are sent to the upper part of the desorber. 0.7 t / h of bottoms waste consisting of 0.56 t / h of organochlorine compounds and 0.14 t / h of resin are also fed here.
Водный отсек водоотделителя заполняют конденсатом водяного пара. Включают в работу испаритель десорбера, подавая в него конденсат из водного отсека и вводя полученный пар из испарителя в десорбер. Снижают температуру в кубе десорбера со 145 - 185oC до 110 - 130oC.The water compartment of the water separator is filled with condensate of water vapor. The stripper evaporator is turned on, supplying condensate to it from the water compartment and introducing the resulting vapor from the evaporator into the stripper. Reduce the temperature in the bottom of the stripper from 145 - 185 o C to 110 - 130 o C.
Азеотропная смесь паров хлорорганических соединений и воды сверху десорбера поступает в холодильник, конденсируется и направляется в водоотделитель, где вода отделяется от хлорорганических соединений и поступает в водный отсек. Из водного отсека воду непрерывно возвращают в испаритель десорбера. Из продуктового отсека водоотделителя 2,56 т/ч хлорорганических соединений направляют на штатную переработку. An azeotropic mixture of the vapors of organochlorine compounds and water on top of the stripper enters the refrigerator, condenses and goes to the water separator, where water is separated from organochlorine compounds and enters the water compartment. From the water compartment, water is continuously returned to the stripper evaporator. 2.56 t / h of organochlorine compounds from the food compartment of the water separator are sent for regular processing.
Азеотропная отгонка хлорорганических соединений с водяным паром обеспечивает полное удаление [3] их из абсорбента. Накопившуюся в абсорбенте смолу выводят из схемы очистки как описано в примере 1. Azeotropic distillation of organochlorine compounds with water vapor ensures their complete removal [3] from the absorbent. The resin accumulated in the absorbent is removed from the purification circuit as described in Example 1.
Пример 4. Очистку газа и кубовых отходов производят как описано в примере 3. Поскольку азеотропная отгонка хлорорганических соединений с водяным паром обеспечивает их полное удаление из абсорбента, отходы утилизируют следующим образом. Example 4. Purification of gas and bottoms waste is carried out as described in example 3. Since azeotropic distillation of organochlorine compounds with water vapor ensures their complete removal from the absorbent, the waste is disposed of as follows.
После накопления в абсорбенте 10 - 20 мас.% смолы из куба десорбента выводят 0,7 - 1,4 т/ч абсорбента, содержащего 0,14 т/ч смолы и 0,56 - 1,26 т/ч вакуумного дистиллята. Этот отработанный абсорбент добавляют в топливо, которое сжигают в печах поролиза дихлорэтана. After the accumulation in the absorbent of 10 to 20 wt.% Of the resin, 0.7 to 1.4 t / h of absorbent containing 0.14 t / h of resin and 0.56 to 1.26 t / h of vacuum distillate are removed from the bottom of the desorbent. This spent absorbent is added to the fuel, which is burned in dichloroethane porolysis furnaces.
Пример 5. Отключают испаритель десорбера. Под нижнюю тарелку десорбера подают водяной пар, а воду из водного отсека водоотделителя вводят в существующую систему очистки. В остальном очистку газа и кубовых отходов производят как описано в примерах 2,3,4. Example 5. Turn off the stripper evaporator. Water vapor is supplied under the bottom plate of the stripper, and water from the water compartment of the water separator is introduced into the existing purification system. The rest of the purification of gas and bottoms produced as described in examples 2,3,4.
Таким образом, заявляемое изобретение обеспечивает достижение следующих технических результатов:
1. Упрощение технологической схемы.Thus, the claimed invention ensures the achievement of the following technical results:
1. Simplification of the technological scheme.
2. Увеличение степени очистки газа. 2. Increasing the degree of gas purification.
3. Снижение потерь абсорбента с очищенным газом. 3. Reducing the loss of absorbent with purified gas.
4. Полное удаление хлорорганических соединений из кубовых отходов. 4. Complete removal of organochlorine compounds from bottoms waste.
5. Полную утилизацию очищенных кубовых отходов процессе производства. 5. Complete utilization of treated bottoms waste during the production process.
Источники информации
1. Промышленные хлорорганические продукты /Справочник/ Под. ред. Л.А. Ошина. - М.: Химия, 1978 г., с. 65 - 68.Sources of information
1. Industrial organochlorine products / Reference / Under. ed. L.A. Oshina. - M .: Chemistry, 1978, p. 65 - 68.
2. Патент РФ N 2051887, кл. C 07 C 17/42, 1992 г. 2. RF patent N 2051887, cl. C 07 C 17/42, 1992
3. Трегер Ю.А., Карташов Л.М., Кришталь Н.Ф. Основные хлорорганические арстворители. - М.: Химия, 1984 г., с. 211. 3. Treger Yu.A., Kartashov L.M., Krishtal N.F. Basic organochlorine solvents. - M.: Chemistry, 1984, p. 211.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97107545A RU2129906C1 (en) | 1997-05-06 | 1997-05-06 | Method of removing chloroorganic compounds from gas and bottom waste |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97107545A RU2129906C1 (en) | 1997-05-06 | 1997-05-06 | Method of removing chloroorganic compounds from gas and bottom waste |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2129906C1 true RU2129906C1 (en) | 1999-05-10 |
| RU97107545A RU97107545A (en) | 1999-05-27 |
Family
ID=20192759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97107545A RU2129906C1 (en) | 1997-05-06 | 1997-05-06 | Method of removing chloroorganic compounds from gas and bottom waste |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2129906C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2470697C2 (en) * | 2011-02-18 | 2012-12-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП ГНИИХТЭОС) | Method of cleaning abgases of methyl chloride |
| RU2735843C1 (en) * | 2019-10-14 | 2020-11-09 | Общество с Ограниченной Ответственностью "ДИСТИЛИУМ" | Method of organochlorine compounds removal from oil |
-
1997
- 1997-05-06 RU RU97107545A patent/RU2129906C1/en active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2470697C2 (en) * | 2011-02-18 | 2012-12-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП ГНИИХТЭОС) | Method of cleaning abgases of methyl chloride |
| RU2735843C1 (en) * | 2019-10-14 | 2020-11-09 | Общество с Ограниченной Ответственностью "ДИСТИЛИУМ" | Method of organochlorine compounds removal from oil |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4039395A (en) | Purification of acetic acid | |
| RU2078054C1 (en) | Method of treating aqueous solutions containing hydrogen sulfide, hydrogen cyanide, and ammonia | |
| US3349544A (en) | Gas drying process | |
| EP0433129B1 (en) | Process for the purification of 1,1-dichloro-1-fluoroethane | |
| US4140586A (en) | Method and apparatus for distillation | |
| KR900005099B1 (en) | Method for the separation of water obtained from a coking process into a small high salt content fraction and a large low content fraction | |
| US5723026A (en) | Process for recovering pure benzene and pure toluene from aromatic hydrocarbon products | |
| EP0031097A1 (en) | Method for distilling ethyl alcohol | |
| RU2129906C1 (en) | Method of removing chloroorganic compounds from gas and bottom waste | |
| CN1073544C (en) | Liquid phthalic anhydride recovery process using rectifying tower | |
| US2649403A (en) | Method of coke-oven by-product recovery | |
| WO2010066017A1 (en) | Process for purifying waste sulfuric acid | |
| KR870000182B1 (en) | Constant pressure separation of normal paraffins from hydrocarbon mixtures | |
| JPH06507148A (en) | Method for purifying hydroxypivalyl hydroxypivalate | |
| RU2161176C1 (en) | Method and installation for processing waste petroleum products | |
| RU2021253C1 (en) | Method of regeneration of acrylic acid and/or ethylacrylate from sulfur acid residue | |
| US4341535A (en) | Ammonium sulfate recovery process | |
| JPH0251474B2 (en) | ||
| US2804939A (en) | Hydrocarbon separation | |
| GB2042516A (en) | Catalytic oxidation of o-xylene and/or naphthalene | |
| RU2153486C2 (en) | Method of recovery of finely dispersed solid, resinous and high-melting by-products from reaction gases resulting from pyrolysis of dichloroethane in vinyl chloride production | |
| US4197248A (en) | Reduction in chemical oxygen demand of water from crude tetrahydrofuran | |
| SU567727A1 (en) | Recycled solvent treatment method | |
| SU1147714A1 (en) | Method of reprocessing return solvent | |
| SU600129A1 (en) | Method of regenerating extractive reagents |