RU2128658C1 - Method of preparing cyclic carbonates with multiple use of catalyst - Google Patents
Method of preparing cyclic carbonates with multiple use of catalyst Download PDFInfo
- Publication number
- RU2128658C1 RU2128658C1 RU96117227A RU96117227A RU2128658C1 RU 2128658 C1 RU2128658 C1 RU 2128658C1 RU 96117227 A RU96117227 A RU 96117227A RU 96117227 A RU96117227 A RU 96117227A RU 2128658 C1 RU2128658 C1 RU 2128658C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- pressure
- reaction
- dimethylformamide
- carbon dioxide
- Prior art date
Links
- 0 CC1(*O)O[N+]([O-])OC1(C)*I Chemical compound CC1(*O)O[N+]([O-])OC1(C)*I 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения циклических карбонатов, в частности к усовершенствованному способу получения циклических карбонатов реакцией оксида олефина с диоксидом углерода в присутствии катализатора. Циклические карбонаты используют в качестве растворителей полимеров, экстрагентов ароматических углеводородов, в синтезе полимерных материалов: поликарбонатов, полиэфиров, полиуретанов. The invention relates to the field of production of cyclic carbonates, in particular to an improved method for producing cyclic carbonates by the reaction of olefin oxide with carbon dioxide in the presence of a catalyst. Cyclic carbonates are used as solvents of polymers, extractants of aromatic hydrocarbons, in the synthesis of polymeric materials: polycarbonates, polyesters, polyurethanes.
Известен способ получения циклических карбонатов реакцией оксида олефина с диоксидом углерода в присутствии катализатора - галоидных солей щелочных и щелочноземельных металлов при температуре 180 .... 220oC, и давлении 3 ... 10 МПа, количество катализатора 0,01 ... 5% от реакционной массы. Регенерацию катализатора проводят термической обработкой смолы, оставшейся после перегонки, при 150 ... 220oC в течение 2 ... 10 часов с последующим прокаливанием в токе азота при 650 ... 700oC [1].A known method of producing cyclic carbonates by the reaction of olefin oxide with carbon dioxide in the presence of a catalyst - halide salts of alkali and alkaline earth metals at a temperature of 180 .... 220 o C, and a pressure of 3 ... 10 MPa, the amount of catalyst is 0.01 ... 5 % of the reaction mass. The regeneration of the catalyst is carried out by heat treatment of the resin remaining after distillation at 150 ... 220 o C for 2 ... 10 hours, followed by calcination in a stream of nitrogen at 650 ... 700 o C [1].
Недостатком способа являются повышенные давление и энергозатраты, связанные как с проведением процесса, так и регенерацией катализатора, а также потери катализатора, который остается в реакторе и накапливается в нем вместе с полимерами в виде отложений [2]. The disadvantage of this method is the increased pressure and energy costs associated with both the process and the regeneration of the catalyst, as well as the loss of catalyst that remains in the reactor and accumulates in it together with the polymers in the form of deposits [2].
Наиболее близким к изобретению является способ получения циклических карбонатов взаимодействия оксида олефина с диоксидом углерода в присутствии растворителя, являющегося одновременно основанием Льюиса, в качестве которого берут диметилформамид и катализатора - галогенида металла. Процесс ведут при температуре 100 ... 150oC и давлении 2,5 ... 5 МПа [3]. В ходе реакции катализатор переходит в гетерогенную форму. Его отделяют от продуктов реакции фильтрацией и направляют на регенерацию.Closest to the invention is a method for producing cyclic carbonates of the interaction of olefin oxide with carbon dioxide in the presence of a solvent, which is also a Lewis base, which is taken as dimethylformamide and a metal halide catalyst. The process is carried out at a temperature of 100 ... 150 o C and a pressure of 2.5 ... 5 MPa [3]. During the reaction, the catalyst goes into a heterogeneous form. It is separated from the reaction products by filtration and sent for regeneration.
Недостатком способа является повышенное давление, приводящее к дезактивации катализатора, т.е. к образованию нерастворимого в реакционной смеси карбоната металла - не являющегося катализатором реакции, который затем необходимо перевести обратно в галогенид. The disadvantage of this method is the increased pressure leading to deactivation of the catalyst, i.e. to the formation of a metal carbonate insoluble in the reaction mixture, which is not a reaction catalyst, which then must be converted back to the halide.
Цель изобретения - улучшение технологии процесса путем синтеза циклических карбонатов с высокой селективностью при более низком давлении и многократном использовании катализатора без его специальной регенерации. The purpose of the invention is the improvement of process technology by synthesizing cyclic carbonates with high selectivity at lower pressure and reusing the catalyst without special regeneration.
Для достижения указанной цели предлагается способ получения циклических карбонатов взаимодействием оксида олефина с диоксидом углерода в присутствии катализатора на основе галогенида кобальта и диметилформамида, осуществляемый при температуре 130 ... 150oC и давлении 1 ... 1,5 МПа при непрерывной подаче диоксида углерода, что позволяет эффективно вести реакцию, благодаря поддержанию постоянного избытка CO2 по отношению к оксиду олефина и предотвратить разрушение катализатора, который в составе кубового продукта используется в реакции многократно. Галогенид кобальта берут в количестве 2,5 . . . 4% от реакционной массы, а диметилформамид - в количестве 60 ... 70% от реакционной массы.To achieve this goal, a method for producing cyclic carbonates by the interaction of olefin oxide with carbon dioxide in the presence of a catalyst based on cobalt halide and dimethylformamide is carried out at a temperature of 130 ... 150 o C and a pressure of 1 ... 1.5 MPa with a continuous supply of carbon dioxide that allows you to effectively conduct the reaction, by maintaining a constant excess of CO 2 in relation to the olefin oxide and to prevent the destruction of the catalyst, which is used in the reaction a lot multiple. Cobalt halide is taken in an amount of 2.5. . . 4% of the reaction mass, and dimethylformamide in the amount of 60 ... 70% of the reaction mass.
Отличиями предлагаемого способа прототипа является проведение процесса при температуре 130 ... 150oC и давлении 1 ... 1,5 МПа с использованием непрерывной подачи диоксида углерода, и многократное использование кубового продукта, содержащего хлорид кобальта в количестве близком к исходному в качестве катализатора реакции без специальной регенерации.The differences of the proposed prototype method is the process at a temperature of 130 ... 150 o C and a pressure of 1 ... 1.5 MPa using a continuous supply of carbon dioxide, and the repeated use of bottoms containing cobalt chloride in an amount close to the original as a catalyst reactions without special regeneration.
Сущность изобретения поясняется исследованиями на примере реакции оксида дивинила и CO2 в присутствии CoCl2 • 6H2O и диметилформамида. На чертеже приведены кривые изменения концентрации кобальта в реакционной смеси во время реакции при различных давлениях и температурах. Как видно из чертежа, вначале происходит снижение концентрации кобальта, связанное с реакцией оксида дивинила и хлорида кобальта, и образованием нерастворимой основной соли и хлоргидрина (1):
При реакции хлоргидрина с CO2 выделяется HCl, который при взаимодействии с основной солью вновь образует хлорид кобальта и его концентрации в реакционной смеси повышается (2), (3):
HCl + Co(OH)Cl _→ CoCl2+ H2O (3)
Таким образом, поддерживается постоянной активная форма катализатора. Повышение температуры и давления способствует восстановлению активной формы катализатора по реакции (3). Однако, как видно из чертежа, при давлении в реакторе выше 1,5 МПа происходит снижение концентрации кобальта, связанное с реакцией хлорида кобальта и диоксида углерода, и образованием нерастворимого карбоната кобальта (4):
CoCl2 + H2O + CO2 ---> CoCO3 + 2HCl
Таким образом, для предотвращения дезактивации катализатора, а также для обеспечения высокой скорости и избирательности реакции давление в реакторе необходимо поддерживать в пределах 1 ... 1,5 МПа путем восполнения прореагировавшего CO2 непрерывной его подачей в реактор. В этом случае происходит практически полный переход катализатора в его активную форму. Это дает возможность кубовый остаток, полученный после ректификации продуктов реакции и содержащий хлорид кобальта в количестве близком к исходному, многократно использовать в качестве катализатора реакции.The invention is illustrated by studies on the example of the reaction of divinyl oxide and CO 2 in the presence of CoCl 2 • 6H 2 O and dimethylformamide. The drawing shows the curves of changes in the concentration of cobalt in the reaction mixture during the reaction at various pressures and temperatures. As can be seen from the drawing, in the beginning there is a decrease in cobalt concentration associated with the reaction of divinyl oxide and cobalt chloride, and the formation of an insoluble base salt and chlorohydrin (1):
During the reaction of chlorohydrin with CO 2 , HCl is released, which, when reacted with the basic salt, again forms cobalt chloride and its concentration in the reaction mixture increases (2), (3):
HCl + Co (OH) Cl _ → CoCl 2 + H 2 O (3)
Thus, a constant active form of the catalyst is maintained. An increase in temperature and pressure helps to restore the active form of the catalyst by reaction (3). However, as can be seen from the drawing, at a pressure in the reactor above 1.5 MPa, the cobalt concentration decreases due to the reaction of cobalt chloride and carbon dioxide and the formation of insoluble cobalt carbonate (4):
CoCl 2 + H 2 O + CO 2 ---> CoCO 3 + 2HCl
Thus, in order to prevent catalyst deactivation, as well as to ensure a high reaction rate and selectivity, the pressure in the reactor must be maintained within the range of 1 ... 1.5 MPa by replenishing the reacted CO 2 with its continuous supply to the reactor. In this case, an almost complete transition of the catalyst to its active form occurs. This makes it possible to use the bottom residue obtained after rectification of the reaction products and containing cobalt chloride in an amount close to the initial one, to be used repeatedly as a reaction catalyst.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1. В автоклав вместимостью 100 мл загружают 48 г смеси состава, мас.%: диметилформамид (содержание воды не более 0,1%) 72,5 (34.8 г), оксида дивинила (ОД) 25.0 (12 г), CoCl2 • 6H2O 2.5 (1.2 г). Автоклав закрывают и нагревают смесь при перемешивании до 130oC, непрерывно подавая CO2 до давления 1,5 МПа. Через 2 часа автоклав охлаждают и стравливают избыток диоксида углерода. Конверсия оксида дивинила 94.3%, селективность по циклокарбонату 91.2%.The invention is illustrated by the following examples:
Example 1. In an autoclave with a capacity of 100 ml load 48 g of a mixture of the composition, wt.%: Dimethylformamide (water content not more than 0.1%) 72.5 (34.8 g), divinyl oxide (OD) 25.0 (12 g), CoCl 2 • 6H 2 O 2.5 (1.2 g). The autoclave is closed and the mixture is heated with stirring to 130 o C, continuously supplying CO 2 to a pressure of 1.5 MPa. After 2 hours, the autoclave is cooled and the excess carbon dioxide is vented. The conversion of divinyl oxide is 94.3%, the selectivity for cyclocarbonate 91.2%.
Реакционную смесь загружают в колбу вместимостью 100 мл с елочным дефлегматором высотой 10 см и нисходящим холодильником. При температуре верха 72 ... 74oC и давлении 5,32 кПа отбирают диметилформамид, а при температуре 120 . . . . 121oC и давлении 1,33 кПа - 4-винилэтиленкарбонат (ВЭК) в количестве 16.30 г. В результате остается около 1 г кубового остатка, содержащего хлорид кобальта в количестве близком к исходному.The reaction mixture was charged into a 100 ml flask with a 10 cm high Christmas tree reflux condenser and a top-down refrigerator. At a top temperature of 72 ... 74 o C and a pressure of 5.32 kPa, dimethylformamide is taken, and at a temperature of 120. . . . 121 o C and a pressure of 1.33 kPa - 4-vinylethylene carbonate (EEC) in an amount of 16.30 g. As a result, about 1 g of the bottom residue containing cobalt chloride in an amount close to the original remains.
Пример 2. В колбу, содержащую кубовый остаток (пример 1), добавляют 35.0 г диметилформамида и 12.0 г оксида дивинила. Смесь переносят в автоклав и проводят реакцию аналогично примеру 1. Конверсия оксида дивинила 94.5%, селективность по циклокарбонату 94.6%. Реакционную смесь разделяют, аналогично примеру 1. Полученный кубовый остаток вновь используют в реакции. Example 2. In a flask containing bottoms (example 1), add 35.0 g of dimethylformamide and 12.0 g of divinyl oxide. The mixture is transferred to an autoclave and the reaction is carried out analogously to example 1. The conversion of divinyl oxide is 94.5%, the selectivity for cyclocarbonate 94.6%. The reaction mixture is separated, analogously to example 1. The resulting still bottom residue is again used in the reaction.
Примеры 3 . .. 8 аналогичны примеру 2, а примеры 9 ... 14 - примеру 1. Показатели этих реакций приведены в таблице. Examples 3 .. 8 are similar to example 2, and examples 9 ... 14 - to example 1. The indicators of these reactions are shown in the table.
Пример 15. В автоклав вместимостью 100 мл загружают 48 г смеси состава, мас. %: диметилформамид (содержание воды не более 0,1%) 72.5 (34.8 г), оксид пропилена 25.0 (12 г), CoCl2 • 6H2O 2.5 (1.2 г). Автоклав закрывают и нагревают смесь при перемешивании до 130oC, непрерывно подавая CO2 до давления 1,5 МПа. Через 2 часа автоклав охлаждают и стравливают избыток диоксида углерода, конверсия оксида пропилена 97.4%, селективность по циклокарбонату 95.7%,
Реакционную смесь загружают в колбу вместимостью 100 мл с елочным дефлегматором высотой 10 см и нисходящим холодильником. При температуре верха 72 ... 74oC и давлении 5,32 кПа отбирают диметилформамид, при температуре 90 .. . . 91oC и давлении 0.67 кПа - 4-метилэтиленкарбонат в количестве 19.2 г. Полученный кубовый остаток, содержащий катализатор, вновь используют в реакции.Example 15. In an autoclave with a capacity of 100 ml load 48 g of a mixture of the composition, wt. %: dimethylformamide (water content not more than 0.1%) 72.5 (34.8 g), propylene oxide 25.0 (12 g), CoCl 2 • 6H 2 O 2.5 (1.2 g). The autoclave is closed and the mixture is heated with stirring to 130 o C, continuously supplying CO 2 to a pressure of 1.5 MPa. After 2 hours, the autoclave is cooled and the excess carbon dioxide is vented, propylene oxide conversion is 97.4%, cyclocarbonate selectivity is 95.7%,
The reaction mixture was charged into a 100 ml flask with a 10 cm high Christmas tree reflux condenser and a top-down refrigerator. At a top temperature of 72 ... 74 o C and a pressure of 5.32 kPa, dimethylformamide is taken at a temperature of 90 ... . 91 o C and a pressure of 0.67 kPa - 4-methylene carbonate in an amount of 19.2 g. The resulting bottoms containing the catalyst, again used in the reaction.
Пример 16. В автоклав вместимостью 100 мл загружают 48 г смеси состава, мас.%: диметилформамида (содержание воды не более 0,1%) 72.5 (34.8 г), оксид октена-1 25.0 (12 г), CoCl2 • 6H2O 2.5 (1.2 г). Автоклав закрывают и нагревают смесь при перемешивании до 130oC, непрерывно подавая CO2 до давления 1,5 МПа. Через 2 часа автоклав охлаждают и стравливают избыток диоксида углерода. Конверсия оксида октена-1 95.0%, селективность по циклокарбонату 91.1%.Example 16. In an autoclave with a capacity of 100 ml load 48 g of a mixture of the composition, wt.%: Dimethylformamide (water content not more than 0.1%) 72.5 (34.8 g), octene-1 oxide 25.0 (12 g), CoCl 2 • 6H 2 O 2.5 (1.2 g). The autoclave is closed and the mixture is heated with stirring to 130 o C, continuously supplying CO 2 to a pressure of 1.5 MPa. After 2 hours, the autoclave is cooled and the excess carbon dioxide is vented. The conversion of octene-1 oxide is 95.0%, the selectivity for cyclocarbonate 91.1%.
Реакционную смесь загружают в колбу вместимостью 100 мл с елочным дефлегматором высотой 10 см и нисходящим холодильником. При температуре верха 72 ... 74oC и давлении 5,32 кПа отбирают диметилформамид, при температуре 131,0 . .. 131,5oC и давлении 0.27 кПа - 4-гексилэтиленкарбонат в количестве 13.54 г. Полученный кубовый остаток, содержащий катализатор, вновь используют в реакции.The reaction mixture was charged into a 100 ml flask with a 10 cm high Christmas tree reflux condenser and a top-down refrigerator. At a top temperature of 72 ... 74 o C and a pressure of 5.32 kPa, dimethylformamide is taken at a temperature of 131.0. .. 131.5 o C and a pressure of 0.27 kPa - 4-hexylethylene carbonate in an amount of 13.54 g. The resulting bottom residue containing a catalyst is again used in the reaction.
Пример 17. В автоклав вместимостью 100 мл загружают 48 г смеси состава, мас. %: диметилформамид (содержание воды не более 0,1%) 72.5 (34.8 г), оксид октадиена-1,7 25.0 (12 г), CoCl2 • 6H2O 2.5 (1.2 г). Автоклав закрывают и нагревают смесь при перемешивании до 130oC, непрерывно подавая CO2 до давления 1,5 МПа. Через 2 часа автоклав охлаждают и стравливают избыток диоксида углерода. Конверсия оксида октадиена-1,7 96.9%, селективность по циклокарбонату 94.2%.Example 17. In an autoclave with a capacity of 100 ml load 48 g of a mixture of the composition, wt. %: dimethylformamide (water content not more than 0.1%) 72.5 (34.8 g), octadiene oxide-1.7 25.0 (12 g), CoCl 2 • 6H 2 O 2.5 (1.2 g). The autoclave is closed and the mixture is heated with stirring to 130 o C, continuously supplying CO 2 to a pressure of 1.5 MPa. After 2 hours, the autoclave is cooled and the excess carbon dioxide is vented. The conversion of octadiene oxide-1.7 is 96.9%, the selectivity for cyclocarbonate 94.2%.
Реакционную смесь загружают в колбу вместимостью 100 мл с елочным дефлегматором высотой 10 см и нисходящим холодильником. При температуре верха 72 ... 74oC и давлении 5,32 кПа отбирают диметилформамид, при температуре 137,5 . . . . 138,0oC и давлении 0,27 кПа - 4-(1,2-гексенил)этиленкарбонат в количестве 14.33 г. Полученный кубовый остаток, содержащий катализатор, вновь используют в реакции.The reaction mixture was charged into a 100 ml flask with a 10 cm high Christmas tree reflux condenser and a top-down refrigerator. At a top temperature of 72 ... 74 o C and a pressure of 5.32 kPa, dimethylformamide is taken at a temperature of 137.5. . . . 138.0 o C and a pressure of 0.27 kPa - 4- (1,2-hexenyl) ethylene carbonate in an amount of 14.33 g. The resulting bottoms containing the catalyst are again used in the reaction.
Пример 18. В автоклав вместимостью 100 мл загружают 48 г смеси состава, мас. %: диметилформамид (содержание воды не более 0,1%) 72.5 (34.8 г), эпихлоргидрин 25.0 (12 г), CoCl2 • 6H2O 2.5 (1.2 г). Автоклав закрывают и нагревают смесь при перемешивании до 130oC, непрерывно подавая CO2 до давления 1,5 МПа. Через 2 часа автоклав охлаждают и стравливают избыток диоксида углерода. Конверсия эпихлоргидрина 96.9%, селективность по циклокарбонату 94.9%.Example 18. In an autoclave with a capacity of 100 ml load 48 g of a mixture of the composition, wt. %: dimethylformamide (water content not more than 0.1%) 72.5 (34.8 g), epichlorohydrin 25.0 (12 g), CoCl 2 • 6H 2 O 2.5 (1.2 g). The autoclave is closed and the mixture is heated with stirring to 130 o C, continuously supplying CO 2 to a pressure of 1.5 MPa. After 2 hours, the autoclave is cooled and the excess carbon dioxide is vented. The conversion of epichlorohydrin is 96.9%, the selectivity for cyclocarbonate is 94.9%.
Реакционную смесь загружают в колбу вместимостью 100 мл с елочным дефлегматором высотой 10 см и нисходящим холодильником. При температуре верха 72 ... 74oC и давлении 5,32 кПа отбирают диметилформамид, при температуре 108 . . .. 109oC и давлении 0.05 кПа - 4-хлорметилэтиленкарбонат в количестве 15.8 г. Полученный кубовый остаток, содержащий катализатор, вновь используют в реакции.The reaction mixture was charged into a 100 ml flask with a 10 cm high Christmas tree reflux condenser and a top-down refrigerator. At a top temperature of 72 ... 74 o C and a pressure of 5.32 kPa, dimethylformamide is taken at a temperature of 108. . .. 109 o C and a pressure of 0.05 kPa - 4-chloromethylethylene carbonate in an amount of 15.8 g. The resulting bottoms containing the catalyst are again used in the reaction.
Пример 19. В автоклав вместимостью 100 мл загружают 48 г смеси состава, мас. %: диметилформамид (содержание воды не более 0,1%) 72.5 (34.8 г), оксид циклогексена 25.0 (12 г), CoCl2 • 6H2O 2.5 (1.2 г). Автоклав закрывают и нагревают смесь при перемешивании до 130oC, непрерывно подавая CO2 до давления 1,5 МПа. Через 2 часа автоклав охлаждают и стравливают избыток диоксида углерода. Конверсия оксида циклогексена 21.0%, селективность по циклокарбонату 78.0%.Example 19. In an autoclave with a capacity of 100 ml load 48 g of a mixture of the composition, wt. %: dimethylformamide (water content not more than 0.1%) 72.5 (34.8 g), cyclohexene oxide 25.0 (12 g), CoCl 2 • 6H 2 O 2.5 (1.2 g). The autoclave is closed and the mixture is heated with stirring to 130 o C, continuously supplying CO 2 to a pressure of 1.5 MPa. After 2 hours, the autoclave is cooled and the excess carbon dioxide is vented. The conversion of cyclohexene oxide is 21.0%, the selectivity for cyclocarbonate 78.0%.
Реакционную смесь загружают в колбу вместимостью 100 мл с елочным дефлегматором высотой 10 см и нисходящим холодильником. При температуре верха 72 ... 74oC и давлении 5,32 кПа отбирают диметилформамид, при температуре 135,0 . ... 136,0oC и давлении 0,27 кПа - циклогексилкарбонат в количестве 2.85 г. Полученный кубовый остаток, содержащий катализатор, вновь используют в реакции.The reaction mixture was charged into a 100 ml flask with a 10 cm high Christmas tree reflux condenser and a top-down refrigerator. At a top temperature of 72 ... 74 o C and a pressure of 5.32 kPa, dimethylformamide is taken at a temperature of 135.0. ... 136.0 o C and a pressure of 0.27 kPa - cyclohexyl carbonate in an amount of 2.85 g. The resulting bottom residue containing a catalyst, is again used in the reaction.
Пример 20. В автоклав вместимостью 100 мл загружают 48 г смеси состава, мас. %: диметилформамид (содержание воды не более 0,1%) 72.5 (34.8 г), оксид стирола 25.0 (12 г), CoCl2 • 6H2O 2.5 (1.2 г). Автоклав закрывают и нагревают смесь при перемешивании до 130oC, непрерывно подавая CO2 до давления 1,5 МПа. Через 2 часа автоклав охлаждают и стравливают избыток диоксида углерода. Конверсия оксида стирола 85.2%, селективность по циклокарбонату 80.0%.Example 20. In an autoclave with a capacity of 100 ml load 48 g of a mixture of the composition, wt. %: dimethylformamide (water content not more than 0.1%) 72.5 (34.8 g), styrene oxide 25.0 (12 g), CoCl 2 • 6H 2 O 2.5 (1.2 g). The autoclave is closed and the mixture is heated with stirring to 130 o C, continuously supplying CO 2 to a pressure of 1.5 MPa. After 2 hours, the autoclave is cooled and the excess carbon dioxide is vented. The conversion of styrene oxide is 85.2%, the selectivity for cyclocarbonate is 80.0%.
Реакционную смесь загружают в колбу вместимостью 100 мл с елочным дефлегматором высотой 10 см и нисходящим холодильником. При температуре верха 72 ... 74oC и давлении 5,32 кПа отбирают диметилформамид, при температуре 134,0 . ... 135,0oC и давлении 0.05 кПа - 4-фенилэтиленкарбонат в количестве 11.15 г. Полученный кубовый остаток, содержащий катализатор, вновь используют в реакции.The reaction mixture was charged into a 100 ml flask with a 10 cm high Christmas tree reflux condenser and a top-down refrigerator. At a top temperature of 72 ... 74 o C and a pressure of 5.32 kPa, dimethylformamide is taken at a temperature of 134.0. ... 135.0 o C and a pressure of 0.05 kPa - 4-phenylethylene carbonate in an amount of 11.15 g. The resulting bottoms containing the catalyst are again used in the reaction.
Источники информации
1. Патент 89076 СРР, C 07 C 69/52, 1986.Sources of information
1. Patent 89076 CPP, C 07 C 69/52, 1986.
2. А. В. Уфимцев, И.Е. Кузора. Синтез пропиленкарбоната на гетерогенном катализаторе пролонгированного действия. Химическая промышленность, 1993, N 11, С. 19. 2. A.V. Ufimtsev, I.E. Kuzora. Synthesis of propylene carbonate on a heterogeneous sustained release catalyst. Chemical Industry, 1993,
3. А.с. 1781218 СССР C 07 D 317/36, 1992. 3. A.S. 1781218 USSR C 07 D 317/36, 1992.
Claims (2)
где R1, R2, R3, R4 - водород, алкил, алкенил, галоидметил, циклоалкил, C6-C10-арил,
взаимодействием оксида олефина с диоксидом углерода в присутствии катализатора на основе галогенида кобальта, взятого в количестве 2,5 - 4,0 мас. %, и диметилформамида в количестве 60 - 70 мас.% от реакционной массы, при температуре 130 - 150oC, отличающийся тем, что процесс ведут при давлении 1,0 - 1,5 МПа и непрерывной подаче диоксида углерода.1. The method of producing cyclic carbonates of the formula
where R 1 , R 2 , R 3 , R 4 - hydrogen, alkyl, alkenyl, halogenated, cycloalkyl, C 6 -C 10 -aryl,
the interaction of olefin oxide with carbon dioxide in the presence of a catalyst based on cobalt halide, taken in an amount of 2.5 to 4.0 wt. %, and dimethylformamide in an amount of 60 - 70 wt.% of the reaction mass, at a temperature of 130 - 150 o C, characterized in that the process is carried out at a pressure of 1.0 - 1.5 MPa and a continuous supply of carbon dioxide.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96117227A RU2128658C1 (en) | 1996-08-27 | 1996-08-27 | Method of preparing cyclic carbonates with multiple use of catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96117227A RU2128658C1 (en) | 1996-08-27 | 1996-08-27 | Method of preparing cyclic carbonates with multiple use of catalyst |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU96117227A RU96117227A (en) | 1998-12-10 |
| RU2128658C1 true RU2128658C1 (en) | 1999-04-10 |
Family
ID=20184864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96117227A RU2128658C1 (en) | 1996-08-27 | 1996-08-27 | Method of preparing cyclic carbonates with multiple use of catalyst |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2128658C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003029240A1 (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-10 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the production of alkylene carbonates |
| RU2662808C2 (en) * | 2013-04-25 | 2018-07-31 | Эрбас Оперэйшнс Лимитед | Cyclic ortho-ester fuel additives |
-
1996
- 1996-08-27 RU RU96117227A patent/RU2128658C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| А.В.Уфимцев и др. Химическая промышленность, 1993, N 11, с.149. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003029240A1 (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-10 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the production of alkylene carbonates |
| RU2662808C2 (en) * | 2013-04-25 | 2018-07-31 | Эрбас Оперэйшнс Лимитед | Cyclic ortho-ester fuel additives |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU694305B2 (en) | Preparation of fuel grade dimethyl ether | |
| CA1109491A (en) | Process for the preparation of aliphatic amines | |
| US8729141B2 (en) | Method for methanol synthesis using synthesis gas generated by combined reforming of natural gas with carbon dioxide | |
| KR100567039B1 (en) | Process for preparation of formate esters | |
| JP4904258B2 (en) | Process for producing dialkyl carbonate | |
| US6495703B1 (en) | Process for the preparation of glycerol carbonate | |
| JP2002513787A (en) | Continuous production method of 1,3-dioxolan-2-one | |
| JPH10279516A (en) | Production of acetic acid | |
| EP0581131B1 (en) | A process for producing alkylene carbonates | |
| RU2128658C1 (en) | Method of preparing cyclic carbonates with multiple use of catalyst | |
| JP2005517003A (en) | Continuous production method of aromatic carbonate using heterogeneous catalyst and reaction apparatus thereof | |
| JPS6193154A (en) | Manufacture of methylmercaptane | |
| US4281200A (en) | Catalytic process for converting oxazolidinones to their corresponding aminoalcohols | |
| US4661624A (en) | Process for the production of methyl formate | |
| JPS62240644A (en) | Continuous alkylation of ch-acid compound by use of alkylcarbonate under condition of gas phase transfer catalyst action | |
| US20100228059A1 (en) | Catalyst for Methanol Synthesis and Production Method Thereof, and Method for Producing Methanol | |
| JP2004091327A (en) | Method for separating dimethyl ether | |
| US2683177A (en) | Single stage process for preparing alcohols from co, h2 and olefins | |
| JP2002529440A (en) | Method for producing tris (ether-amine) | |
| JPH09227423A (en) | Production of methanol | |
| KR20060132292A (en) | Hybrid catalyst for preparing dimethylether and process for the preparation of dimethylether using the same | |
| EP1346990B1 (en) | Catalyst for synthesizing alkylene carbonates | |
| JP3447494B2 (en) | Method for producing dimethyl ether | |
| EP0057090B1 (en) | Process for the production of carbon monoxide | |
| JP3651761B2 (en) | Method for producing methanol |