RU2119162C1 - Способ определения кислотного числа растительных масел - Google Patents

Способ определения кислотного числа растительных масел Download PDF

Info

Publication number
RU2119162C1
RU2119162C1 RU97108379A RU97108379A RU2119162C1 RU 2119162 C1 RU2119162 C1 RU 2119162C1 RU 97108379 A RU97108379 A RU 97108379A RU 97108379 A RU97108379 A RU 97108379A RU 2119162 C1 RU2119162 C1 RU 2119162C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acid number
ethanol
oil
solution
value
Prior art date
Application number
RU97108379A
Other languages
English (en)
Other versions
RU97108379A (ru
Inventor
О.Е. Рувинский
С.Я. Шарудина
В.Е. Акулинин
Original Assignee
Кубанский государственный технологический университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кубанский государственный технологический университет filed Critical Кубанский государственный технологический университет
Priority to RU97108379A priority Critical patent/RU2119162C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2119162C1 publication Critical patent/RU2119162C1/ru
Publication of RU97108379A publication Critical patent/RU97108379A/ru

Links

Images

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области пищевой промышленности и может быть использовано для определения кислотного числа растительных масел в технохимическом производственном контроле. Для упрощения определения кислотного числа растительных масел, сокращения трудозатрат и расхода реактивов на выполнение измерений кислотного числа методом pH-метрии в качестве растворителя применяют этанол-ректификат. Перед смешением с навеской масла его подщелачивают добавлением реагента - гидроксида лития до установления измеряемых значений pH рабочего раствора не ниже 7,5 и не выше 7,8. После смешения отобранной пробы исследуемого растительного масла с приготовленным рабочим раствором измеряют величину pH полученной смеси, затем вводят фиксанальный раствор 0,1 М уксусной кислоты в этаноле-ректификате и снова измеряют величину pH. Значение кислотного числа исследуемого растительного масла определяют по известной формуле метода стандартной добавки в pH-метрии. 6 табл.

Description

Изобретение относится к способам определения кислотного числа растительных масел и может быть использовано в пищевой и, в частности, масложировой промышленности в технохимическом контроле при производстве и применении растительных масел.
Известен способ определения кислотного числа масла (А.с. 749886 СССР "Способ определения кислотного числа масла в маслосодержащих материалах без проведения титрования". Я. И. Турьян, Н.С.Арутюнян, С.И.Данильчук и др. N 2624764, заявл. 02.06.78, опубл. 23.07.80.), основанный на смешении этанольно-эфирного раствора триэтаноламина в качестве реагента - слабого основания, взятого в избытке, с образцом анализируемого материала, измерении величины pH испытуемой смеси и нахождении кислотного числа по градуировочному графику - прямой, проведенной в логарифмических координатах с теоретическим наклоном, равным единице.
Недостатки данного способа: продолжительность, сложность и трудоемкость анализа из-за необходимости построения градуировочного графика по модельным растворам для соответствующего анализируемого жира (масла) с несколькими кислотными числами, применение достаточно токсичного и взрыво(пожаро)опасного растворителя.
Был предложен модифицированный и более простой вариант данного pH-метрического метода определения кислотных чисел жиров (А.с. 1688159 СССР. Способ определения кислотного числа жиров. Я.И.Турьян, С.И.Данильчук, Т.М.Лапшина, Л.М.Малука. N 4262371/13, заявл. 20.04.87, опубл. 30.10.91), основанный на применении метода стандартной добавки вместо нахождения градуировочной зависимости, однако также использующий тот же пожароопасный спирто-эфирный растворитель и органический реагент в избытке.
Недостатком указанного способа является и трудоемкость предварительной подготовки раствора реагента (триэтаноламина) (А.с. 1688158 СССР "Способ подготовки раствора реагента для pH-метрического анализа кислотных чисел жиров". Я. И. Турьян, С. И.Данильчук, Т.М.Лапшина, Л.М.Макарова. N 4232099/13, заявл. 20.04.87, опубл. 30.10.91), включающей в себя обязательное определение величины pH эквивалентной точки титрования кислотных примесей в слабом основании и затем подщелачивание испытуемой смеси до достижения этой установленной величины pH = 12. Кроме того, спирто-эфирная смесь (1:2) создает жесткие условия для нормального функционирования стеклянного электрода.
Наиболее близким предлагаемому способу является способ определения кислотного числа масел и жиров, предусматривающий растворение навески масла в водно-этанольном растворе, содержащем 75-85% (по объему) этанола, 0,20-0,25 моль/дм3 гексаметилентетрамина (уротропина) и 0,1-0,2 моль/дм3 хлористого лития. Количеством вводимого слабого основания в избытке регулируют величину pH исходного раствора реагента до достижения значения pH, равного 8,8±0,1. После образования устойчивой эмульсии в испытуемой смеси "масло-реагент" измеряют равновесное значение pH раствора (pH1). Затем в этот же раствор добавляют дозированное количество фиксанального раствора щавелевой или уксусной кислот и измеряют значение pH2.
Далее по формуле метода известной (стандартной) добавки находят величину кислотного числа. Несмотря на некоторое упрощение метода и снижение токсичности и пожароопасности растворителя данному способу присущи следующие недостатки: сохраняется достаточно высокая трудоемкость выполнения анализов из-за необходимости постоянного приготовления нескольких исходных растворов определенного состава - смешанного водно-спиртового растворителя и реагента, а также доведения рабочего раствора реагента практически до постоянного значения pH (в пределах не более 0,2 pH); требуется большой расход дорогостоящих реактивов - уротропина и хлористого лития, особенно в производственных условиях; для указанного интервала содержания этанола в рабочем растворе скорость экстракции жирных кислот из масла резко снижается с увеличением концентрации воды (Шарудиной С.Я. Косвенная pH-потенциометрия без проведения титрования и ее применение в контроле кислотности биологических и пищевых объектов. Дис. канд.хим.наук. - Краснодар: КубГТУ, 1996, с. 206).
Целью изобретения является упрощение способа определения кислотного числа растительных масел, сокращение трудозатрат и расхода реактивов на выполнение измерений кислотного числа методом pH-метрии.
Поставленная цель достигается тем, что в предлагаемом способе, включающем приготовление водно-этанольного рабочего раствора, содержащего хлористый литий и реагент - основание, смешение его с навеской пробы масла, измерение величины pH полученной смеси с последующим введением в нее в качестве стандартной добавки фиксанального раствора уксусной кислоты и повторное измерение величины pH, нахождение разности измеренных величин pH (ΔpH) и установление значения кислотного числа, в качестве растворителя применяют этанол - ректификат. Перед смешением с навеской масла его подщелачивают добавлением реагента-гидроксида лития до установления измеряемых значений pH рабочего раствора не ниже 7,5 и не выше 7,8. В качестве стандартной добавки уксусной кислоты используют ее фиксанальный раствор в этаноле-ректификате. Значение кислотного числа КЧ, мг КОН/г масла, исследуемого растительного масла определяют по известной формуле
Figure 00000001

где
Cст - концентрация фиксанального раствора кислоты, моль/дм3;
Vст - доза фиксанального раствора кислоты (стандартная добавка), см3;
ΔpH- разность значений pH1→ pH2; ;
pH1 - значение pH испытуемого раствора после смешения рабочего раствора с навеской пробы масла;
pH2 - значение pH испытуемой смеси после последующего введения фиксанального раствора кислоты.
Способ основан на том, что в среде этанола-ректификата зависимость измеряемой (условной) величины pH в гальванической цепи с переносом (индикаторный электрод - стеклянный электрод, электрод сравнения - водный хлоридсеребряный электрод) от логарифма концентрации CК, моль/дм3, слабых монокарбоновых кислот, а именно уксусной и стеариновой, для определенного интервала величин pH(pH0) исходного рабочего раствора, создаваемых подщелачиванием спирта гидроксидом лития, является линейной с наклоном, близким к единице, в интервале содержаний указанных органических кислот в испытуемой смеси от 1•10-4 до 4•10-3 моль/дм3. Вместе с тем ожидаемый теоретический наклон указанной зависимости для слабых кислот, особенно в мало полярном растворителе, должен быть бы в два раза меньше, то есть равным 0,5 (Гуляницкий А. Реакция кислот и оснований в аналитической химии: /Пер. с польск. - М.: Мир, 1975, с. 240; Александров В.В. Кислотность неводных растворов. _ Харьков: Вища школа, 1981, с. 152). Интервал измеряемых исходных величин pH0, обеспечивающих при подщелачивании LiOH наклон логарифмической прямой pH - lgCК, близким к единице, несмотря на отсутствие реагента - основания в избытке (способ, прототип соответствует значениям pH0 = 7,5-7,8 (табл. 1). С уменьшением pH0 (ниже pH0 = 7,5) значение параметра "b" заметно снижается, а при значениях pH0>7,8 наклон зависимости pH - lgCК, наоборот, резко возрастает (см. табл. 1). Аналогичный характер влияния pH0 установлен и на примере градуировочных зависимостей "pH - логарифм кислотного числа (lgКЧ)" для интервала КЧ = 0,3-20,0; pH0 = 7,40, наклон b = 0,9; pH0 = 7,65, b = 1,0; pH0 = 7,70, b = 1,0; pH0 = 8,50, b = 1,4. Значения КЧ данные образцов растительного масла определялись как по способу - прототипу, так и по ГОСТ 5476-80.
С уменьшением содержания этанола в водно-спиртовой смеси при разбавлении исходного рабочего раствора на основе этанола-ректификата (96% спирта по объему) с pH = 7,6±0,1 наблюдается уменьшение наклона логарифмической зависимости pH - lgCК (табл. 2) с приближением к теоретическому значению, равному 0,5 (см. табл. 2).
Можно предположить, что описанное явление связано с тем, что при значениях pH ≅ 7,5-7,8, близких, но не превышающих точку нейтральности этанола-ректификата (pH ≅ 7,8-7,9, см. ссылку на диссертационную работу Шарудиной С. Я. ) начинает проявлять себя повышенная химическая активность лиат-ионов (C2H5O-). За счет возможной реакции сольватации карбоновых кислот RiCOOH по типу образования водородной связи (Эпштейн Л.М., Иоганян А.В. Современные представления о влиянии среды на кислотно-основные равновесия. Водородные связи в газе и растворе. Успехи химии. 1990, т. 59, N 2, с. 229-255) с последующей ионизацией кислоты
C2H5O-•RiCOOH ⇄ RiCOO-...(C2H5O-...H+) (2)
образуется некоторое количество карбоксилатных анионов RiCOO-, то есть происходит частичная нейтрализация органических кислот COOH примесным количеством сильного основания. В этих условиях формируется подобие буферной системы RiCOOH + RiCOO-, но в отличие от способа-прототипа (реагент в избытке) соблюдаются соотношения:
CK ≅ [RiCOOH]≫[RiCOO-], (3)
[RiCOO-] ≅ const. (4)
С учетом граничных условий (3), (4) величина измеряемого потенциометрического аналитического сигнала (pH) должна изменяться с увеличением содержания жирных кислот в испытуемой смеси (lgCК) в соответствии с выражением типа
pH ≅ A - lgCК,
как и в способе-прототипе. Так как свободные жирные кислоты (насыщенные и ненасыщенные) растительных масел, в принципе, имеют близкие константы диссоциации (Шарудина С.Я., Рувинский О.Е. Косвенная pH-метрия жирных кислот растительных масел в этанольно-водных растворах. Электрохимические методы анализа "ЭМА-94". Тез.докл. IV Конф. - М.: 1994, ч. 2, с. 256), то, следовательно, параметр A ≅ const и при определении кислотного числа предлагаемым способом можно применить метод стандартной добавки - уравнение (1). Естественно, что понижение исходного значения pH0 даже в этаноле-ректификате (pH0<7,5), а также уменьшение содержания спирта в рабочем растворе приводит к заметному уменьшению наклона (b<1) логарифмической прямой (5) вследствие разрушения структуры (2) до исходной жирной кислоты RiCOOH.
В физико-химическом аспекте принципиальное преимущество заявленного способа перед способом - прототипом состоит в том, что в последнем реагент - слабое основание (в избытке) должен полностью нейтрализовать вводимые жирные кислоты, чтобы обеспечить необходимую точность определения, тогда как в заявленном способе нет проблемы полноты прохождения реакции, а требуется лишь частичная нейтрализация рабочим раствором определяемых кислот для выполнения условий (3), (4) и соблюдения уравнения (5) с теми же основными метрологическими характеристиками, что и в способе-прототипе. Как следует из табл. 3, в заявленном способе быстрее происходит экстракция жирных кислот из масла в рабочий раствор и быстрее достигается равновесное значение аналитического сигнала в сравнении со способом-прототипом. Кроме того, меньший уровень pH по сравнению со способом-прототипом обеспечивает большую стабильность рабочего раствора по отношению к углекислому газу.
На результаты определения КЧ влияют как величина навески масла (табл. 4), так и величина дозы (Vст., см3) стандартной добавки с концентрацией C(CH3COOH) = 0,1 моль/дм3 (фиксанальный раствор в ректификате) (табл. 5). При увеличении навески масла выше 0,5 г получаются заниженные значения КЧ (см. табл. 4). Уменьшение навески (0,5 г) нецелесообразно с метрологической точки зрения: увеличение погрешности ручного или автоматического дозирования. Как видно из табл. 5, оптимальной дозой стандартной добавки в целом является Vст = 1,5-2,0 см3, но для образцов рафинированного растительного масла (КЧ = 0,4) приемлема доза Vст = 1,0 см3.
При определении кислотного числа растительных масел по заявленному способу в качестве стандартной добавки можно также использовать титрованный раствор стеариновой кислоты в этаноле-ректификате с примерно теми же закономерностями, которые были присущи и добавкам фиксанального раствора уксусной кислоты (табл. 6).
Результаты определения КЧ новым способом, представленные в табл. 4-6, подтверждаются следующими примерами.
Пример 1.
0,46 г подсолнечного масла с кислотным числом 0,3 мг КОН/г, определенным по ГОСТу, вносят в ячейку pH-метра, смешивают с 50 см3 раствора этанола-ректификата, содержащего добавку хлористого лития и подщелоченного гидроксидом лития до pH = 7,70, и при перемешивании через 1-2 мин измеряют величину pH1 испытуемой смеси. В примере pH1 = 7,14. Затем в эту же смесь при перемешивании добавляют 0,5 см3 фиксанального раствора уксусной кислоты с концентрацией C(CH3COOH) = 0,1 моль/дм3 в этаноле-ректификате. Измеряют величину pH2 = 5,70. Находят разность ΔpH = pH1 - pH2 = 7,14-5,70 = 1,44 и определяют кислотное число исследуемого растительного масла по формуле (1)
Figure 00000002

Пример 2.
Как в примере 1, но добавляют 1,0 см3 той же стандартной добавки. Измеряют pH2 = 5,50. Находят разность Δ pH = pH1 - pH2 = 7,14-5,50 = 1,66 и определяют кислотное число по формуле (1)
Figure 00000003

Пример 3.
0,46 г подсолнечного масла с кислотным числом 0,3 мг КОН/г, определенным по ГОСТу, вносят в ячейку pH-метра, смешивают с 50 см3 раствора этанола-ректификата, содержащего добавку хлористого лития и подщелоченный гидроксидом лития до pH = 7,50, и при перемешивании через 2 минуты измеряют величину pH1 = 7,00. Затем в эту же смесь при перемешивании добавляют 0,5 см3 фиксанального раствора уксусной кислоты с C(CH3COOH) = 0,1 моль/дм3. Измеряют величину pH2 = 5,65. Находят разность ΔpH = pH1 - pH2 = 7,00-5,65 = 1,35 и определяют кислотное число по формуле (1)
Figure 00000004

Пример 4.
Как в примере 3, но добавляют 1,0 см3 той же стандартной добавки. Измеряют величину pH2 = 5,42. Находят разность ΔpH = pH1 - pH2 = 7,00-5,42 = 1,58 и определяют кислотное число по формуле (1)
Figure 00000005

Пример 5.
Как в примере 2, но вносят в ячейку 0,92 г подсолнечного масла. Измеряют pH1 = 7,18, pH2 = 5,69. Находят ΔpH = pH1 - pH2 = 7,18 - 5,69 = 1,49 и определяют кислотное число по формуле (1)
Figure 00000006

Пример 6.
Как в примере 6, но вносят в ячейку 1,84 г подсолнечного масла. Измеряют pH1 = 6,98, pH2 = 5,72. Находят ΔpH = pH1 - pH2 = 6,98-5,72 = 1,26 и определяют кислотное число по формуле (1)
Figure 00000007

Для данного образца подсолнечного масла способом-прототипом найдено значение КЧ = 0,29±0,01 мг КОН/г.
Пример 7. 0,46 подсолнечного масла с кислотным числом 2,4 мг КОН/г, определенным по ГОСТу, вносят в ячейку pH-метра, смешивают с 50 см3 раствора этанола-ректификата, содержащего добавку хлористого лития и подщелоченного до pH = 7,50, и при перемешивании через 2 мин измеряют величину pH1 испытуемой смеси. В примере pH1 = 6,27. Затем в эту же смесь при перемешивании добавляют 0,5 см3 фиксанального раствора уксусной кислоты с C(CH3COOH) = 0,1 моль/дм3 в этаноле-ректификате. Измеряют pH2 = 5,56. Находят разность ΔpH = pH1 - pH2 = 6,27-5,56 = 0,71 и определяют кислотное число по формуле (1)
Figure 00000008

Пример 8.
Как в примере 7, но добавляют 1,0 см3 той же стандартной добавки. Измеряют pH2 = 5,37. Находят разность ΔpH = pH1 - pH2 = 6,27-5,37 = 0,90 и определяют кислотное число по формуле (1)
Figure 00000009

Пример 9.
Как в примере 7, но добавляют 1,5 см3 той же стандартной добавки. Измеряют pH2 = 5,25. Находят разность ΔpH = pH1 - pH2 = 6,27-5,25 = 1,02 и определяют кислотное число по формуле (1)
Figure 00000010

Пример 10.
Как в примере 7, но добавляют 2,0 см3 той же стандартной добавки. Измеряют pH2 = 5,18. Находят разность ΔpH = pH1 - pH2 = 6,27-5,18 = 1,09 и определяют кислотное число по формуле (1)
Figure 00000011

Пример 11.
Как в примере 10, но добавляют в ячейку 0,92 г подсолнечного масла и получают значение pH1 = 6,11, pH2 = 5,22. Находят разность ΔpH = pH1 - pH2 = 6,11-5,22 = 0,89 и определяют кислотное число по формуле (1)
Figure 00000012

Пример 12.
Как в примере 10, но добавляют в ячейку 1,84 г подсолнечного масла и получают значения pH1 = 5,90, pH2 = 5,19. Находят разность ΔpH = pH1 - pH2 = 5,90-5,19 = 0,71 и определяют кислотное число по формуле (1)
Figure 00000013

Для данного образца подсолнечного масла способом-прототипом найдено значение КЧ = 2,22±0,09 мг КОН/г.
Пример 13. 0,46 подсолнечного масла с кислотным числом 20,9 мг КОН/г, определенным по ГОСТу, вносят в ячейку pH-метра, смешивают с 50 см3 раствора этанола-ректификата, подщелоченного до pH0 = 7,50, и при перемешивании через 2 минуты измеряют величину pH1 испытуемой смеси. В примере pH1 = 5,40. Затем в эту же смесь при перемешивании добавляют 1,0 см3 фиксанального раствора уксусной кислоты с C(CH3COOH) = 0,1 моль/дм3 и измеряют величину pH2 = 5,15. Находят разность ΔpH = pH1 - pH2 = 5,40-5,15 = 0,25 и определяют кислотное число по формуле (1)
Figure 00000014

Пример 14.
Как в примере 13, но добавляют 1,5 см3 той же стандартной добавки. Измеряют pH2 = 5,11. Находят разность ΔpH = pH1 - pH2 = 5,40-5,11 = 0,29 и определяют кислотное число по формуле (1)
Figure 00000015

Пример 15.
Как в примере 13, но добавляют 2,0 см3 той же стандартной добавки. Измеряют pH2 = 5,05. Находят разность ΔpH = pH1 - pH2 = 5,40-5,05 = 0,35 и определяют кислотное число по формуле (1)
Figure 00000016

Пример 16.
Как в примере 15, но этанол-ректификат подщелачивают до pH0 = 7,72 и в ячейку вносят 0,92 г подсолнечного масла и получают значения pH1 = 5,34, pH2 = 5,10. Находят разность Δ pH1 - pH2 = 5,34-5,10 = 0,24 и определяют кислотное число по формуле (1)
Figure 00000017

Пример 17.
Как в примере 13, но в качестве стандартной добавки вносят 0,5 см3 титрованного раствора стеариновой кислоты с концентрацией 0,05 моль/дм3 в этаноле-ректификате. Получают значения pH1 = 5,69, pH2 = 5,64. Находят разность ΔpH = pH1 - pH2 = 0,05 и определяют кислотное число по формуле (1)
Figure 00000018

Пример 18.
Как в примере 17, но добавляют 1,0 см3 той же стандартной добавки. Измеряют pH2 = 5,58. Находят разность ΔpH = pH1 - pH2 = 5,69-5,58 = 0,11 и определяют кислотное число по формуле (1)
Figure 00000019

Для данного образца подсолнечного масла способом-прототипом найдено КЧ = 20,60±0,36 мг КОН/г.
Результаты, приведенные в примерах 2-4, 9, 10, 14, 15, 18 и отвечающие оптимальным условиям определения кислотного числа различных образцов подсолнечного масла, свидетельствуют о том, что погрешность нового способа определения КЧ в сравнении с прототипом в основном не превышает ±10 отн.% . Благодаря значительному упрощению алгоритма определения КЧ и повышению экспрессности анализа заявленный способ еще в большей степени, чем способ-прототип, может способствовать автоматизации контроля качества растительных масел, особенно в производстве рафинированных масел.

Claims (1)

  1. Способ определения кислотного числа растительных масел, включающий приготовление водно-этанольного рабочего раствора, содержащего хлористый литий и реагент - основание, смешение его с навеской пробы масла, измерение величины pH полученной смеси с последующим введением в нее в качестве стандартной добавки фиксанального раствора уксусной кислоты и повторное измерение величины pH, нахождение разности измеренных величин pH и определение значения кислотного числа, отличающийся тем, что в качестве растворителя применяют этанол-ректификат, перед смешением с навеской масла его подщелачивают добавлением реагента - гидроксида лития до установления измеряемых значений pH рабочего раствора не ниже 7,5 и не выше 7,8, причем в качестве стандартной добавки уксусной кислоты используют ее фиксанальный раствор в этаноле-ректификате.
RU97108379A 1997-05-20 1997-05-20 Способ определения кислотного числа растительных масел RU2119162C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97108379A RU2119162C1 (ru) 1997-05-20 1997-05-20 Способ определения кислотного числа растительных масел

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97108379A RU2119162C1 (ru) 1997-05-20 1997-05-20 Способ определения кислотного числа растительных масел

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2119162C1 true RU2119162C1 (ru) 1998-09-20
RU97108379A RU97108379A (ru) 1999-01-27

Family

ID=20193196

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97108379A RU2119162C1 (ru) 1997-05-20 1997-05-20 Способ определения кислотного числа растительных масел

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2119162C1 (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
4. Шарудина С.Я. Косвенная pH - потенциометрия без проведения титрования и ее применение в контроле кислотности биологических и пищевых объектов. Дисс. к. х. н., Краснодар, КубГТУ, 1996, с.206. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Švancara et al. Stripping voltammetric determination of iodide with synergistic accumulation at a carbon paste electrode
Tur’yan et al. pH-metric determination of acid values in vegetable oils without titration
Liv et al. A novel voltammetric method for the sensitive and selective determination of carbonate or bicarbonate ions by an azomethine-H probe
RU2119162C1 (ru) Способ определения кислотного числа растительных масел
Tiwari et al. The Determination of Carboxylic Functional Groups: Monographs in Organic Functional Group Analysis
Jennings et al. Analytical applications of chloramine-T
Matsunaga et al. Differential-pulse anodic voltammetric determination of dissolved and adsorbed phosphate in turbid natural waters
Anderson et al. Gran linearization of potentiometric Winkler titration
US2583891A (en) Quantitative determination of metals
US6027940A (en) Reagent for the determination of acids in oils
Pavel et al. Microdetermination of fluorine in organic compounds by direct measurement with a fluoride electrode
RU1825423C (ru) Способ определени кислотного числа масел и жиров
US6174731B1 (en) Reagent for the PH-metric determination of low acid numbers in petroleum oils
Berezin et al. Practical limitations in determining vegetable oil acid values by a novel pH-metric method
Jagner The determination of sulphate in sea water by means of photometric titration with hydrochloric acid in dimethyl sulphoxide
Cheney et al. Water hardness determination by the catalytic polarographic wave of magnesium ion
RU2356049C2 (ru) Способ определения кислотного числа масла или жира
SU1002940A1 (ru) Способ количественного определени инвертного сахара в растворах
Mascini et al. Ion selective electrodes for measurements in fresh waters
Hirsch et al. Liquid membrane electrode response to carboxylate ions
SU1083772A1 (ru) Способ определени свободной углекислоты в воде методом добавок реагента
Stuart et al. Determination of fluoride in aqueous solutions of sodium monofluorophosphate with an ion-selective electrode
Golovnev et al. Potentiometric determination of weak bases by titration to a fixed pH value
Halámek et al. Influence of extraction properties of PVC plasticizer membrane on the response of coated wire type ion selective electrode
JPH05264503A (ja) 脂肪酸定量方法及びその装置