RU2118006C1 - Varistor and its manufacturing process - Google Patents

Varistor and its manufacturing process Download PDF

Info

Publication number
RU2118006C1
RU2118006C1 RU96123775A RU96123775A RU2118006C1 RU 2118006 C1 RU2118006 C1 RU 2118006C1 RU 96123775 A RU96123775 A RU 96123775A RU 96123775 A RU96123775 A RU 96123775A RU 2118006 C1 RU2118006 C1 RU 2118006C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
varistor
oxide
glass
slip
mixture
Prior art date
Application number
RU96123775A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU96123775A (en
Inventor
П.Н. Бондаренко
Г.Г. Егоров
М.Г. Корень
М.Г. Кузнецова
А.П. Петухов
В.Н. Полухин
В.А. Пономарева
Original Assignee
Акционерное общество открытого типа Научно-исследовательский институт "Электрокерамика"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество открытого типа Научно-исследовательский институт "Электрокерамика" filed Critical Акционерное общество открытого типа Научно-исследовательский институт "Электрокерамика"
Priority to RU96123775A priority Critical patent/RU2118006C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2118006C1 publication Critical patent/RU2118006C1/en
Publication of RU96123775A publication Critical patent/RU96123775A/en

Links

Images

Landscapes

  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

FIELD: electrical engineering. SUBSTANCE: varistor built on the basis of zinc oxide has glass-coated side surface of following composition, mass percent: PbO - 40-55; ZnO - 10-20; B2O3 - 15.5-21.0; Si O2 - 11-17; Al2O3 - 0.5- 3.0; Al2O3 - 0.3-0.5; at least one oxide of groups Ti O2 and Zr O2 - 2-3; and at least one oxide of groups SrO and Bao - 0.5-5.0. Varistor glass layer contains, in addition, Cz2O3 , Mn2O3 , CoO - 0.05-0.5 mm of each. Varistor manufacturing process includes production of varistor blank by baking zinc oxide based mixture, coating side surface of blank with mixture of crystal glass powder and organic resin followed by annealing. Prior to coating side surface, slip is prepared from glass frit with grain size smaller than 25 mcm and solution of organic solvents, such as ethyl alcohol, as well as surface-active materials, such as polyethylene polyamine, slip is applied to side surface while subjecting it to mechanical actions, for example, by shaking and stirring. EFFECT: improved reliability of varistor. 2 cl, 1 dwg, 2 tbl

Description

Изобретение относится к электротехнической промышленности, в частности к варисторам, предназначено для защиты от перенапряжений и может быть использовано в линиях высоковольтных электропередач, в различных электроустановках как стационарных, так и на транспорте. The invention relates to the electrical industry, in particular to varistors, is intended for surge protection and can be used in high voltage power lines, in various electrical installations, both stationary and in transport.

Известен варистор [1], который содержит спеченный элемент, сформированный на основе оксида цинка. Боковая поверхность элемента покрыта высокоомным слоем, поверх которого наложено стекловидное покрытие. Стекловидное покрытие сформировано из композиции, содержащей 60-95% оксидов свинца (PbO), 0,5-10% оксида кремния (SiO2), 3-20% оксида бора (B2O3) и 0,5-10% оксида алюминия (Al2O3).Known varistor [1], which contains a sintered element formed on the basis of zinc oxide. The lateral surface of the element is covered with a high resistance layer, over which a glassy coating is applied. The vitreous coating is formed from a composition containing 60-95% lead oxides (PbO), 0.5-10% silicon oxide (SiO 2 ), 3-20% boron oxide (B 2 O 3 ) and 0.5-10% oxide aluminum (Al 2 O 3 ).

Недостатком такого варистора является то, что его стекловидное покрытие имеет неудовлетворительную химическую стойкость и связанное с этим ухудшение электрических характеристик при повышенной влажности, приводящее к снижению надежности варисторов. The disadvantage of this varistor is that its vitreous coating has poor chemical resistance and the associated deterioration of electrical characteristics at high humidity, leading to a decrease in the reliability of varistors.

Известен способ изготовления варистора [2], который заключается в том, что на боковые поверхности варистора, получаемого спеканием полупроводника на основе окиси цинка, наносят изоляционные слои из пористого стекла. Для этого боросиликатное стекло (Na2O - B2O3 - SiO2) плавят при температуре 1400oC и после быстрого охлаждения обрабатывают кислотой для выщелачивания растворимой части состава Na2O - B2O3. Полученное пористое стекло с высоким содержанием SiO2 дробят, смешивают с органической смолой и кристаллическим стеклом с низкой температурой плавления и наносят на боковые поверхности варистора, после чего деталь подвергают спеканию при температуре 400 - 700oC.A known method of manufacturing a varistor [2], which consists in the fact that insulating layers of porous glass are applied to the side surfaces of the varistor obtained by sintering a semiconductor based on zinc oxide. To do this, borosilicate glass (Na 2 O - B 2 O 3 - SiO 2 ) is melted at a temperature of 1400 o C and after rapid cooling is treated with acid to leach the soluble part of the composition Na 2 O - B 2 O 3 . The resulting porous glass with a high SiO 2 content is crushed, mixed with organic resin and crystalline glass with a low melting point and applied to the side surfaces of the varistor, after which the part is sintered at a temperature of 400 - 700 o C.

К недостаткам способа можно отнести его сложность, связанную с процессом выщелачивания. The disadvantages of the method include its complexity associated with the leaching process.

Известен варистор [3] , принятый за прототип. Он содержит спеченный элемент, сформированный на основе оксида цинка. Боковая поверхность элемента покрыта стекловидным слоем, полученным из композиции, содержащей 50-70% оксида свинца (PbO), 10-30% оксида цинка (ZnO), 5-15% оксида бора (B2O3), 2-10% оксида кремния (SiO2), 0,5-5% оксида алюминия (Al2O3) и 0,01-2% CaO, Bi2O3, Ag2O, CuO и/или Li2O.Known varistor [3], adopted as a prototype. It contains a sintered element formed on the basis of zinc oxide. The lateral surface of the element is coated with a glassy layer obtained from a composition containing 50-70% lead oxide (PbO), 10-30% zinc oxide (ZnO), 5-15% boron oxide (B 2 O 3 ), 2-10% oxide silicon (SiO 2 ), 0.5-5% alumina (Al 2 O 3 ) and 0.01-2% CaO, Bi 2 O 3 , Ag 2 O, CuO and / or Li 2 O.

Недостатком такого варистора является то, что его стекловидное покрытие имеет высокое значение температурного коэффициента линейного расширения (ТКЛР), что позволяет использовать данное покрытие лишь для ограниченного числа типов варисторов. The disadvantage of this varistor is that its vitreous coating has a high temperature coefficient of linear expansion (TEC), which allows the use of this coating only for a limited number of types of varistors.

Известен способ изготовления варистора [4], принятый за прототип. Способ состоит в том, что из смеси, основой которой является окись цинка, путем спекания изготавливают варистор. На боковые поверхности варистора наносят смесь порошка кристаллического стекла, имеющего низкую температуру плавления, с органической смолой и проводят отжиг при температуре 400-700oC, получая слой глазури на поверхности варистора.A known method of manufacturing a varistor [4], adopted as a prototype. The method consists in the fact that a varistor is made by sintering from a mixture based on zinc oxide. A mixture of crystalline glass powder having a low melting point with an organic resin is applied to the lateral surfaces of the varistor and annealed at a temperature of 400-700 o C, obtaining a layer of glaze on the surface of the varistor.

Недостатком способа является то, что качество используемого шликера не позволяет получить защитное покрытие с необходимыми высокими физико-химическими и электрическими свойствами. The disadvantage of this method is that the quality of the slip used does not allow to obtain a protective coating with the necessary high physico-chemical and electrical properties.

Изобретение решает задачу повышения надежности варистора путем нанесения на его поверхность легкоплавкого стекла, обладающего высокими электрическими характеристиками, физико-химическими характеристиками, позволяющими расширить число типов варисторов, требующих нанесения покрытия с пониженным значением ТКЛР. The invention solves the problem of increasing the reliability of a varistor by applying fusible glass with high electrical characteristics, physico-chemical characteristics to its surface, which allows to expand the number of varistor types that require coating with a low TEC value.

Поставленная задача решается за счет того, что в варисторе, содержащем спеченный элемент, сформированный на основе окиси цинка, на торцевых поверхностях которого размещены электроды, а боковая поверхность покрыта стекловидным слоем, содержащим PbO, ZnO, B2O3, SiO2, Al2O3, новым является то, что стекловидный слой дополнительно содержит As2O3 и по крайней мере один окисел из группы TiO2 ZrO2 и один окисел из группы SrO, BaO при следующем соотношении компонентов, мас.%:
PbO - 40-55
ZnO - 10-20
B2O3 - 15,5-21,0
SiO2 - 11-17
Al2O3 - 0,5-3,0
As2O3 - 0,3-0,5
по крайней мере один окисел из группы
TiO2 и ZrO2 - 2-3
по крайней мере один окисел из группы
SrO и BaO - 0,5-5,0.
The problem is solved due to the fact that in the varistor containing a sintered element formed on the basis of zinc oxide, on the end surfaces of which electrodes are placed, and the side surface is covered with a glassy layer containing PbO, ZnO, B 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 , new is that the vitreous layer additionally contains As 2 O 3 and at least one oxide from the TiO 2 ZrO 2 group and one oxide from the SrO, BaO group in the following ratio of components, wt.%:
PbO - 40-55
ZnO - 10-20
B 2 O 3 - 15.5-21.0
SiO 2 - 11-17
Al 2 O 3 - 0.5-3.0
As 2 O 3 - 0.3-0.5
at least one oxide from the group
TiO 2 and ZrO 2 - 2-3
at least one oxide from the group
SrO and BaO - 0.5-5.0.

Стекловидный слой дополнительно может содержать 0,05-0,5% Cr2O3, 0,05-0,5% Mn2O3 и 0,05-0,5% CoO.The vitreous layer may additionally contain 0.05-0.5% Cr 2 O 3 , 0.05-0.5% Mn 2 O 3 and 0.05-0.5% CoO.

Стекловидный слой может иметь толщину 0,05-0,5 мм. The vitreous layer may have a thickness of 0.05-0.5 mm.

Поставленная задача решается также за счет того, что при способе изготовления варистора, включающем получение заготовки варистора путем спекания из смеси, основой которой является окись цинка, нанесение смеси порошка кристаллического стекла с органической смолой на боковую поверхность заготовки и последующий отжиг, новым является то, что перед нанесением на боковую поверхность заготовки готовят шликер, содержащий стеклянную фритту с размером частиц < 25 мкм и раствор, содержащий органические растворители, например этиловый спирт, а также поверхностно-активные вещества, например полиэтиленполиамин, наносят шликер на боковую поверхность варистора при одновременном механическом воздействии на шликер, например путем встряхивания, перемешивания. The problem is also solved due to the fact that with the method of manufacturing a varistor, including obtaining a varistor blank by sintering from a mixture based on zinc oxide, applying a mixture of crystalline glass powder with organic resin to the side surface of the blank and subsequent annealing, it is new that before applying to the side surface of the workpiece, a slip is prepared containing a glass frit with a particle size <25 μm and a solution containing organic solvents, such as ethyl alcohol, and e surfactants such as polyethylene polyamine, the slurry is applied on the lateral surface of the varistor while the mechanical action on the slip, for example by shaking, stirring.

Суть изобретения заключается в следующем. При синтезе стекла для изолирующего покрытия боковой поверхности варистора за основу были взяты боратные стекла, которые обладают отличными электроизоляционными свойствами и сравнительно легкоплавки. Повышение легкоплавкости удалось получить при введении в их состав окислов свинца и цинка, которые понижают вязкость в широком диапазоне температур. Однако недостатком боратных стекол является их неудовлетворительная химическая устойчивость. Введение окислов свинца и особенно цинка позволило эффективно повысить водоустойчивость стекла. Для повышения кислотоустойчивости стекла оказалось целесообразным введение в его состав окислов кремния, алюминия, циркония и титана. При этом окислы кремния и циркония повышают также и щелочеустойчивость стекла. Для снижения кристаллизационной способности и корректировки вязкости стекла в его состав предлагается ввести по крайней мере один из окислов SrO или BaO. В качестве осветлителя при варке стекла введена трехокись мышьяка. The essence of the invention is as follows. In the synthesis of glass, for the insulating coating of the lateral surface of the varistor, borate glasses, which have excellent electrical insulating properties and relatively low melting point, were taken as the basis. An increase in fusibility was obtained by introducing lead and zinc oxides into their composition, which lower the viscosity over a wide temperature range. However, the disadvantage of borate glasses is their poor chemical stability. The introduction of lead oxides and especially zinc has effectively increased the water resistance of glass. To increase the acid resistance of the glass, it turned out to be expedient to introduce oxides of silicon, aluminum, zirconium, and titanium into its composition. In this case, silicon and zirconium oxides also increase the alkali resistance of glass. To reduce the crystallization ability and adjust the viscosity of the glass, it is proposed to introduce at least one of the SrO or BaO oxides into its composition. Arsenic trioxide was introduced as a brightener during glass melting.

Таким образом, предлагаемое стеклянное покрытие, как и в прототипе, синтезировано на основе системы SiO2 - B2O3 - Al2O3 -ZnO -PbO с добавками других окислов. Но в отличие от прототипа предлагаемое стекло имеет существенно меньшее содержание окиси свинца и повышенное содержание двуокиси кремния и борного ангидрида, что позволяет получить стекло с меньшими значениями ТКЛР стекла покрытия. Кроме того, оно дополнительно содержит трехокись мышьяка, по крайней мере один окисел из группы TiO2 и ZrO2 и из группы SrO и BaO. Предлагаемое соотношение ингредиентов позволяет получить физико-химические свойства стеклянного покрытия, совместимые с аналогичными характеристиками варистора, в первую очередь совместимость температурных коэффициентов линейного расширения (ТКЛР), что обеспечивает целостность покрытия. Кроме того, новый состав покрытия обеспечивает пониженную температуру спекания и позволяет проводить припекание покрытия при температурах 500-700oC. Для получения окрашенного покрытия можно добавить Cr2O3, Mn2O3 и CaO в указанных дозах. Предложенный состав стекла позволяет получать защитный слой толщиной от 0,05 до 0,5 мм.Thus, the proposed glass coating, as in the prototype, was synthesized based on the SiO 2 - B 2 O 3 - Al 2 O 3 -ZnO-PbO system with the addition of other oxides. But unlike the prototype, the proposed glass has a significantly lower content of lead oxide and a high content of silicon dioxide and boric anhydride, which allows to obtain glass with lower values of the thermal expansion coefficient of the coating glass. In addition, it additionally contains arsenic trioxide, at least one oxide from the group of TiO 2 and ZrO 2 and from the group of SrO and BaO. The proposed ratio of ingredients allows you to get the physico-chemical properties of the glass coating, compatible with similar characteristics of the varistor, primarily the compatibility of the temperature coefficients of linear expansion (TEC), which ensures the integrity of the coating. In addition, the new coating composition provides a lower sintering temperature and allows baking of the coating at temperatures of 500-700 o C. To obtain a colored coating, you can add Cr 2 O 3 , Mn 2 O 3 and CaO in the indicated doses. The proposed composition of the glass allows you to get a protective layer with a thickness of 0.05 to 0.5 mm

Предложенный варистор с покрытием может быть получен заявляемым способом, суть которого состоит в том, что готовят шликер, обладающий резко выраженными тиксотропными свойствами. Это означает, что шликер, находившийся достаточно долгое время в покое, должен иметь высокую вязкость (порядка 50-100 П), а при интенсивном механическом воздействии (перемешивании и встряхивании) должен снижать вязкость до 1-2 П. Необходимо также, чтобы время восстановления высокой вязкости после прекращения механического воздействия (время релаксации) было как можно меньше (не более 1 с). Необходимым условием реализации основной идеи является тщательное измельчение стеклянной фритты. Максимальный размер частиц не должен превышать 25 мкм, поскольку именно мелкодисперсные частицы проявляют склонность к структурообразованию, а кроме того, у мелкодисперсных частиц менее выражена седиментация, т.е. их оседание на дно сосуда. The proposed coated varistor can be obtained by the claimed method, the essence of which is that they prepare a slip having pronounced thixotropic properties. This means that the slip, which has been at rest for a sufficiently long time, must have a high viscosity (of the order of 50-100 P), and with intensive mechanical action (stirring and shaking) it must reduce the viscosity to 1-2 P. It is also necessary that the recovery time high viscosity after the cessation of mechanical action (relaxation time) was as small as possible (no more than 1 s). A prerequisite for the implementation of the main idea is to thoroughly grind the glass frit. The maximum particle size should not exceed 25 microns, since it is finely dispersed particles that tend to be structured, and in addition, finely dispersed particles have less pronounced sedimentation, i.e. their subsidence to the bottom of the vessel.

На чертеже изображен варистор. The drawing shows a varistor.

Варистор содержит спеченный в форме таблетки элемент 1. На торцевых поверхностях таблетки 1 размещены электроды 2. Боковая цилиндрическая поверхность таблетки 1 покрыта стекловидным слоем 3, толщина которого составляет 0,05-0,5 мм. Элемент 1 сформирован на основе окиси цинка с добавками, мол.%: трехокиси висмута Bi2O3 0,5-1,5, трехокиси сурьмы Sb2O3 0,5-1,5, окиси-закиси кобальта Co3O4 0,3-1,0, трехокиси хрома Cr2O3 0,2-0,7, двуокиси марганца MnO2 0,2-0,7, двуокиси кремния SiO2 0,1-0,2.The varistor contains a sintered element in the form of a tablet 1. Electrodes 2 are placed on the end surfaces of the tablet 1. The lateral cylindrical surface of the tablet 1 is covered with a glassy layer 3, the thickness of which is 0.05-0.5 mm Element 1 is formed on the basis of zinc oxide with additives, mol.%: Bismuth trioxide Bi 2 O 3 0.5-1.5, antimony trioxide Sb 2 O 3 0.5-1.5, cobalt oxide oxide Co 3 O 4 0.3-1.0, chromium trioxide Cr 2 O 3 0.2-0.7, manganese dioxide MnO 2 0.2-0.7, silicon dioxide SiO 2 0.1-0.2.

В табл. 1 приведены примеры составов стекла, наносимого на боковую поверхность. В табл. 2 приведены свойства составов стекла из табл. 1. In the table. 1 shows examples of glass compositions applied to a side surface. In the table. 2 shows the properties of the glass compositions from table. one.

Стекло получают следующим образом. Сырьевые материалы в виде окислов или солей смешивают и плавят в пламенных печах при температуре 1250-1300oC в кварцевых или керамических сосудах емкостью 100-600 л. Расплав стекла перемешивают мешалкой, отливают в воду. Полученную мелкодисперсную массу стекла (фритту) высушивают на воздухе и размалывают в порошок. Так, например, для получения 100 г стекла N 5 (см. табл. 1) составляется шихта (смесь сырьевых материалов) в следующем количестве: двуокись кремния SiO2 11 г, борная кислота H3BO3 27,53 г, гидроокись алюминия Al(OH)3 3,06 г, окись цинка ZnO 13 г, свинцовый сурик Pb3O4 51,2 г, азотнокислый свинец Pb(NO3)2 4,45 г, двуокись циркония ZrO2 2,5 г, трехокись мышьяка As2O3 0,3 г. Шихта расплавляется при температуре 1250oC в кварцевых тиглях в электрической печи с силитовыми нагревателями, расплав стекла перемешивается мешалкой и тонкой струйкой отливается в воду.Glass is prepared as follows. Raw materials in the form of oxides or salts are mixed and melted in flame furnaces at a temperature of 1250-1300 o C in quartz or ceramic vessels with a capacity of 100-600 liters. The molten glass is stirred with a stirrer, cast into water. The resulting finely divided glass mass (frit) is dried in air and ground into powder. So, for example, to obtain 100 g of glass N 5 (see table. 1), a mixture is prepared (mixture of raw materials) in the following amounts: silicon dioxide SiO 2 11 g, boric acid H 3 BO 3 27.53 g, aluminum hydroxide Al (OH) 3 3.06 g of oxide, ZnO 13g zinc red lead Pb 3 O 4, 51.2 g, lead nitrate Pb (NO 3) 2, 4.45 g of zirconium dioxide ZrO 2, 2.5 g, arsenic trioxide As 2 O 3 0.3 g. The mixture is melted at a temperature of 1250 o C in quartz crucibles in an electric furnace with silicon heaters, the glass melt is mixed with a stirrer and a thin stream is poured into water.

Для получения цветного покрытия добавляют 0,05-0,5% Cr2O3, 0,05-0,5% Mn2O3 и 0,05-0,5% CoO.To obtain a color coating, 0.05-0.5% Cr 2 O 3 , 0.05-0.5% Mn 2 O 3 and 0.05-0.5% CoO are added.

Способ изготовления варистора осуществляют следующим образом. Сначала из шихты, основой которой является окись цинка, прессуют заготовки в виде таблеток и обжигают при температуре 1200oC в течение двух часов, охлаждают до комнатной температуры. Затем готовят шликер, например, имеющий состав: 81,4% стеклянной фритты, 16,4% этилового спирта в качестве растворителя, 1,5% временного связующего (феноло-ацетальная смола), которое служит для придания механической прочности неспеченному покрытию до помещения заготовки в муфель для термообработки, 0,7% поверхностно-активного вещества, например полиэтиленполиамина, который обеспечивает способность суспензии к структурообразованию. Необходимым условием является тщательное измельчение стеклянной фритты. Максимальный размер частиц не должен превышать 25 мкм, поскольку мелкодисперсные частицы проявляют склонность к структурообразованию.A method of manufacturing a varistor is as follows. First, from the mixture, the basis of which is zinc oxide, pressed blanks in the form of tablets and burned at a temperature of 1200 o C for two hours, cooled to room temperature. Then a slurry is prepared, for example, having the composition: 81.4% glass frit, 16.4% ethyl alcohol as a solvent, 1.5% temporary binder (phenol-acetal resin), which serves to give mechanical strength to the green coating before the workpiece is placed in the muffle for heat treatment, 0.7% of a surfactant, for example polyethylene polyamine, which provides the ability of the suspension to structure. A prerequisite is thorough grinding of the glass frit. The maximum particle size should not exceed 25 microns, since fine particles exhibit a tendency to structure formation.

Смешивание компонентов можно производить в любом порядке, однако, если смешение осуществляют в миксере, то лучше сначала подготовить раствор временного связующего и ПЭПА в спирте, залить дозу в миксер, а затем добавлять порошок стеклянной фритты. При введение порошка контролируют состояние шликера, поскольку изменение гранулометрического состава порошка может приводить к некоторому смещению реологических параметров. Оценочной характеристикой способности к структурообразованию может служить такое испытание. После остановки миксера в шликер опускают металлический или стеклянный стержень диаметром 2 мм, медленно вынимают его, если на месте его извлечения остается заметный бугорок шликера, то шликер можно считать готовым. Смешивание может производиться и другими способами, например в шаровой мельнице. Длительность смешивания должна быть не менее 0,5 ч. The components can be mixed in any order, however, if the mixing is carried out in a mixer, it is better to first prepare a solution of a temporary binder and PEPA in alcohol, pour the dose into the mixer, and then add glass frit powder. With the introduction of the powder, the state of the slip is monitored, since a change in the particle size distribution of the powder can lead to some displacement of the rheological parameters. An evaluation characteristic of the ability to structure formation can serve as such a test. After stopping the mixer, a metal or glass rod with a diameter of 2 mm is lowered into the slip, slowly removing it, if a noticeable slip tubercle remains at the extraction site, then the slip can be considered ready. Mixing can be carried out in other ways, for example in a ball mill. The mixing time should be at least 0.5 hours.

Готовый шликер, составленный по приведенной рецептуре, имеет следующие реологические характеристики, измеренные с помощью прибора "Реотест 2" (Германия):
вязкость при условной скорости 1,5 1/с 97,32 П;
вязкость при условной скорости 1312 1/с 1,36 П;
степень структурированности (отношение низкоскоростной вязкости к высокоскоростной) 70,3.
The finished slip prepared according to the recipe has the following rheological characteristics measured using the Reotest 2 device (Germany):
viscosity at a conventional speed of 1.5 1 / s 97.32 P;
viscosity at nominal speed 1312 1 / s 1.36 P;
degree of structuredness (ratio of low-speed viscosity to high-speed) 70.3.

Установлено, что в тонком слое (до 0,5 мм) время релаксации не превышает 1 с. Приготовленный шликер наносят на боковую поверхность варистора. При этом шликер обязательно непрерывно подвергают механическому воздействию (перемешиванию и встряхиванию) для перевода шликера в текучее состояние. Перемешивание осуществляют в миксере емкостью 1,5 л. Встряхивание осуществляют за счет импульсного вращательного движения закрепленного варистора. Сразу после нанесения шликера заготовку снимают с приспособления и затем осуществляют отжиг заготовки при температуре 500-700oC в течение 1 ч. После этого торцевые поверхности заготовки металлизируют и проводят электрические испытания варистора.It was found that in a thin layer (up to 0.5 mm) the relaxation time does not exceed 1 s. The prepared slip is applied to the side surface of the varistor. In this case, the slip is necessarily continuously subjected to mechanical stress (stirring and shaking) to transfer the slip into a fluid state. Mixing is carried out in a mixer with a capacity of 1.5 liters. Shaking is carried out due to the pulsed rotational motion of the fixed varistor. Immediately after applying the slip, the workpiece is removed from the device and then the workpiece is annealed at a temperature of 500-700 o C for 1 hour. After that, the end surfaces of the workpiece are metallized and electrical tests of the varistor are carried out.

Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет повысить надежность варистора путем нанесения на его поверхность легкоплавкого стекла, обладающего высокими электрическими характеристиками, физико-химическими характеристиками, позволяющими расширить число типов варисторов, требующих нанесения покрытия с пониженным значением ТКЛР. Thus, the present invention improves the reliability of the varistor by applying on its surface a low-melting glass with high electrical characteristics, physico-chemical characteristics, allowing to expand the number of types of varistors requiring coating with a low value of TEC.

Claims (3)

1. Варистор, содержащий спеченный элемент, сформированный на основе окиси цинка, на торцевых поверхностях которого размещены электроды, а боковая поверхность покрыта стекловидным слоем, содержащим PbO, ZnO, B2O3, SiO2, Al2O3, отличающийся тем, что стекловидный слой дополнительно содержит As2O3 и по крайней мере один окисел из группы TiO2, ZrO2 и один окисел из группы SrO, BaO при следующем соотношении компонентов, мас.%:
PbO - 40 - 55
ZnO - 10 - 20
B2O3 - 15,5 - 21,0
SiO2 - 11 - 17
Al2O3 - 0,5 - 3,0
As2O3 - 0,3 - 0,5
по крайней мере один окисел из группы:
TiO2 и ZrO2 - 2 - 3
по крайней мере один окисел из группы:
SrO и BaO - 0,5 - 5,0
2. Варистор по п. 1, отличающийся тем, что стекловидный слой дополнительно содержит (0,05 - 0,5) % Cr2O3, (0,05 - 0,5) % Mn2O3 и (0,05 - 0,5) % CoO.
1. A varistor containing a sintered element formed on the basis of zinc oxide, on the end surfaces of which electrodes are placed, and the side surface is covered with a glassy layer containing PbO, ZnO, B 2 O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 , characterized in that the vitreous layer additionally contains As 2 O 3 and at least one oxide from the group TiO 2 , ZrO 2 and one oxide from the group SrO, BaO in the following ratio of components, wt.%:
PbO - 40 - 55
ZnO - 10 - 20
B 2 O 3 - 15.5 - 21.0
SiO 2 - 11 - 17
Al 2 O 3 - 0.5 - 3.0
As 2 O 3 - 0.3 - 0.5
at least one oxide from the group:
TiO 2 and ZrO 2 - 2 - 3
at least one oxide from the group:
SrO and BaO - 0.5 - 5.0
2. The varistor according to claim 1, characterized in that the vitreous layer further comprises (0.05 - 0.5)% Cr 2 O 3 , (0.05 - 0.5)% Mn 2 O 3 and (0.05 - 0.5)% CoO.
3. Варистор по п.1, отличающийся тем, что стекловидный слой имеет толщину 0,05 - 0,5 мм. 3. The varistor according to claim 1, characterized in that the vitreous layer has a thickness of 0.05 - 0.5 mm 4. Способ изготовления варистора, включающий получение заготовки варистора путем спекания из смеси, основой которой является окись цинка, нанесение смеси порошка кристаллического стекла с органической смолой на боковую поверхность заготовки и последующий отжиг, отличающийся тем, что перед нанесением смеси на боковую поверхность заготовки готовят шликер, содержащий стеклянную фритту с размером частиц меньше 25 мкм и раствор, содержащий органические растворители, например этиловый спирт, а также поверхностно-активные вещества, например полиэтиленполиамин, наносят шликер на боковую поверхность заготовки при одновременном механическом воздействии на шликер, например, путем встряхивания и перемешивания. 4. A method of manufacturing a varistor, including obtaining a varistor preform by sintering from a mixture based on zinc oxide, applying a mixture of crystalline glass powder with organic resin to the side surface of the preform and subsequent annealing, characterized in that a slip is prepared before applying the mixture to the side surface of the preform containing a glass frit with a particle size of less than 25 microns and a solution containing organic solvents, for example ethyl alcohol, as well as surfactants, for example olietilenpoliamin, the slurry is applied to the side surface of the workpiece with simultaneous mechanical treatment of the slurry, e.g., by shaking and stirring.
RU96123775A 1996-12-16 1996-12-16 Varistor and its manufacturing process RU2118006C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU96123775A RU2118006C1 (en) 1996-12-16 1996-12-16 Varistor and its manufacturing process

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU96123775A RU2118006C1 (en) 1996-12-16 1996-12-16 Varistor and its manufacturing process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2118006C1 true RU2118006C1 (en) 1998-08-20
RU96123775A RU96123775A (en) 1998-11-27

Family

ID=20188234

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96123775A RU2118006C1 (en) 1996-12-16 1996-12-16 Varistor and its manufacturing process

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2118006C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2570656C2 (en) * 2009-10-01 2015-12-10 Абб Текнолоджи Аг Material for high field intensity varistor

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2570656C2 (en) * 2009-10-01 2015-12-10 Абб Текнолоджи Аг Material for high field intensity varistor

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4136346B2 (en) Sealing composition
CA1183555A (en) Glass-ceramic coatings for use on metal substrates
US6362119B1 (en) Barium borosilicate glass and glass ceramic composition
EP3356304B1 (en) Sintering aid glasses for machinable phyllosilicate based structures
US3787219A (en) CaTiO{11 -CRYSTALLIZABLE GLASS DIELECTRIC COMPOSITIONS
EP0509792A2 (en) Glaze compositions
US3720862A (en) Capacitor with high k dielectric materials
US5262363A (en) Overglaze colors for pottery
JPH05339029A (en) Zinc-containing, lead-and cadmium-free glass frits, production thereof and production of decorative coating material
JP4899249B2 (en) Lead-free glass, glass ceramic composition and glass paste
US4883777A (en) Sealing glass composition with filler containing Fe and W partially substituted for Ti in PbTiO3 filler
US3684536A (en) Bismuthate glass-ceramic precursor compositions
DK157957B (en) THICK FILM RESISTANCE COMPOSITIONS
US3000745A (en) Vitreous materials
RU2118006C1 (en) Varistor and its manufacturing process
US3741780A (en) Metallizing compositions containing bismuthate glass-ceramic conductor binder
US3277020A (en) Glass composition and electrical resistance material made therefrom
EP0494357A1 (en) Glass-ceramic-bonded ceramic composites
JP4370686B2 (en) Barium borosilicate glass and glass ceramic composition
EP0404501B2 (en) Overglaze colors for pottery and a method of manufacture thereof
JP2002338295A (en) Alkali-free glass, composition for electronic circuit board and electronic circuit board
JPS6236040A (en) Low-melting point sealing glass
KR102331481B1 (en) Ceramic powder and its manufacturing method
JP4229045B2 (en) Electronic circuit board and lead-free glass for producing electronic circuit board
SU1565344A3 (en) Method of obtaining soldering borolead glass