RU2114830C1 - Method of preparing polymerization inhibitor of unsaturated hydrocarbons - Google Patents
Method of preparing polymerization inhibitor of unsaturated hydrocarbons Download PDFInfo
- Publication number
- RU2114830C1 RU2114830C1 RU96124030A RU96124030A RU2114830C1 RU 2114830 C1 RU2114830 C1 RU 2114830C1 RU 96124030 A RU96124030 A RU 96124030A RU 96124030 A RU96124030 A RU 96124030A RU 2114830 C1 RU2114830 C1 RU 2114830C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tetramethyl
- oxopiperidine
- oxidation
- polymerization inhibitor
- inhibitor
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения ингибиторов полимеризации непредельных углеводородов, в частности ингибитора на основе стабильного иминоксильного радикала 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила. The invention relates to the field of production of polymerization inhibitors of unsaturated hydrocarbons, in particular an inhibitor based on the
Известны способы получения стабильных иминоксильных радикалов окислением аминов разнообразными надкислотами, PbO2, перекисью водорода с солями церия и др. [1].Known methods for producing stable iminoxyl radicals by oxidation of amines with a variety of peracids, PbO 2 , hydrogen peroxide with cerium salts, etc. [1].
Все они основаны на сложном препаративном получении индивидуальных радикалов с применением дорогих и дефицитных продуктов и характеризуются очень низкими выходами целевого продукта и сложностью технологии при переходе от препаративных методов их получения к промышленным. All of them are based on the complex preparative production of individual radicals using expensive and scarce products and are characterized by very low yields of the target product and the complexity of the technology in the transition from preparative methods to their production.
Наиболее близким к предполагаемому является способ получения ингибитора полимеризации непредельных углеводородов - 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила, включающий окисление 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидина (триацетонамина) перекисью водорода в присутствии каталитических количеств солей ванадиевой, молибденовой или вольфрамовой кислот и трилона "Б" [2]. Closest to the intended method is a method for producing an unsaturated hydrocarbon polymerization inhibitor of 2,2 ', 6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl, including the oxidation of 2,2', 6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidine ( triacetonamine) with hydrogen peroxide in the presence of catalytic amounts of salts of vanadium, molybdenum or tungsten acids and trilon "B" [2].
Целевой продукт выделяется насыщением реакционной смеси поташом и экстракцией эфиром с последующей отгонкой эфира и перекристаллизацией целевого продукта из гексана. The target product is isolated by saturation of the reaction mixture with potash and extraction with ether, followed by distillation of the ether and recrystallization of the target product from hexane.
Недостатками данного способа являются применение дорогих катализаторов, трудность выделения индивидуального иминоксильного радикала, применяемого в качестве ингибитора, а также низкие выхода при его получении. The disadvantages of this method are the use of expensive catalysts, the difficulty of isolating an individual iminoxyl radical used as an inhibitor, as well as low yields upon receipt.
Задачей настоящего изобретения является упрощение способа получения ингибитора при одновременном повышении ингибирующей активности целевого продукта. The objective of the present invention is to simplify the method of producing an inhibitor while increasing the inhibitory activity of the target product.
Предлагается способ получения ингибитора полимеризации непредельных углеводородов на основе 2,2', 6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила, включающий окисление 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидина перекисью водорода с использованием CO2 в качестве катализатора в количестве 0,03 - 2 мас.% на 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин. Целевые продукты выделяют экстракцией органическим экстрагентом с последующей его отгонкой.A method for producing a polymerization inhibitor of unsaturated hydrocarbons based on 2,2 ', 6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl, comprising oxidizing 2,2', 6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidine with hydrogen peroxide using CO 2 as a catalyst in an amount of 0.03 to 2 wt.% On 2,2 ', 6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidine. The target products are isolated by extraction with an organic extractant, followed by distillation.
В качестве сырья для окисления может быть использована фракция углеводородов, содержащая не менее 85 мас.% 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидина. As a raw material for oxidation, a hydrocarbon fraction containing not less than 85 wt.% 2,2 ', 6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidine can be used.
Слияние может осуществляться в присутствии воды или органического растворителя, а также трилона "Б" - стабилизатора перекиси водорода. The merger can be carried out in the presence of water or an organic solvent, as well as Trilon "B" - a hydrogen peroxide stabilizer.
Предпочтительно экстрагент отгонять в количестве 5 - 95 мас.%. Preferably, the extractant is distilled off in an amount of 5 to 95% by weight.
Процесс осуществляют при температуре 20-70oC. Перекись водорода используется в виде 5-70%-ного водного раствора. Молярное соотношение перекиси водорода к 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидину составляет обычно 1,5 - 3:1. Трилон "Б" подается на окисление в количестве 0,05-1 мас.% на 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин. В качестве экстрагента при выделении продуктов окисления используются спирты, ароматические углеводороды, эфиры. Отгонка экстрагента осуществляется обычно при температуре не выше 70oC.The process is carried out at a temperature of 20-70 o C. Hydrogen peroxide is used in the form of a 5-70% aqueous solution. The molar ratio of hydrogen peroxide to 2.2 ', 6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidine is usually 1.5 to 3: 1. Trilon "B" is fed for oxidation in an amount of 0.05-1 wt.% To 2.2 ', 6.6'-tetramethyl-4-oxopiperidine. Alcohols, aromatic hydrocarbons, and ethers are used as extractant in the isolation of oxidation products. The distillation of the extractant is usually carried out at a temperature not exceeding 70 o C.
В предлагаемом способе не осуществляется выделение индивидуального 2,2', 6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила. После отгонки экстрагента получают продукт, используемый в качестве ингибитора полимеризации непредельных углеводородов (ингибитор ИПОН) и имеющий состав, мас.%:
2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил - 55-92
2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин - 4-35
2,2',6,6'-тетраметил-1-гидрокси-4-оксопиперидин - 1-8
Примеси - 1-9
Отличиями предлагаемого способа от прототипа являются использование в качестве катализатора углекислого газа, исключение стадии выделения индивидуального 2,2', 6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила, возможное использование в качестве сырья для окисления фракции углеводородов, содержащей не менее 85 мас.% 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидина, возможно использование воды или органического растворителя и отгонка экстрагента не полностью, а в количестве 5-95 мас.%.In the proposed method, no individual 2,2 ', 6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl is isolated. After distillation of the extractant, a product is obtained that is used as an inhibitor of polymerization of unsaturated hydrocarbons (IPON inhibitor) and having a composition, wt.%:
2,2 ', 6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl - 55-92
2,2 ', 6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidine - 4-35
2,2 ', 6,6'-tetramethyl-1-hydroxy-4-oxopiperidine - 1-8
Impurities - 1-9
The differences of the proposed method from the prototype are the use of carbon dioxide as a catalyst, the exception of the stage of separation of an individual 2,2 ', 6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl, and the possible use of a hydrocarbon fraction containing at least 85 wt.% 2,2 ', 6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidine, it is possible to use water or an organic solvent and distillation of the extractant is not complete, but in an amount of 5-95 wt.%.
В результате за счет использования дешевых реактивов, исключения стадии выделения индивидуального радикала и увеличения выхода целевого продукта повышается экономическая эффективность способа. В новых условиях окисления с высоким выходом получается смесь продуктов определенного состава, которая, как показали испытания, может непосредственно использоваться в качестве ингибитора полимеризации непредельных углеводородов, обладая при этом более высокой ингибирующей активностью, чем индивидуальный 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил. Использование в качестве катализатора углекислого газа позволяет не только увеличить выход целевого продукта, но и увеличить скорость реакции за счет образования активных промежуточных комплексов с перекисью водорода, а следовательно, уменьшить рабочий объем реакторов. При использовании в качестве сырья фракции углеводородов, содержащей 2,2', 6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин в количестве не менее 85 мас.%, дополнительно увеличивается выход целевого продукта без снижения его ингибирующей активности. Для упрощения использования нового ингибитора его можно получать в виде раствора, для этого экстрагент отгоняют в количестве 5-95 мас.%. As a result, through the use of cheap reagents, eliminating the stage of isolation of the individual radical and increasing the yield of the target product, the economic efficiency of the method is increased. Under the new oxidation conditions, a mixture of products of a certain composition is obtained in high yield, which, as shown by tests, can be directly used as an inhibitor of polymerization of unsaturated hydrocarbons, while possessing higher inhibitory activity than individual 2,2 ', 6,6'-tetramethyl -4-oxopiperidin-1-oxyl. The use of carbon dioxide as a catalyst allows not only to increase the yield of the target product, but also to increase the reaction rate due to the formation of active intermediate complexes with hydrogen peroxide, and therefore, to reduce the working volume of the reactors. When using as a raw material a fraction of hydrocarbons containing 2.2 ', 6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidine in an amount of not less than 85 wt.%, The yield of the target product is additionally increased without reducing its inhibitory activity. To simplify the use of the new inhibitor, it can be obtained in the form of a solution, for this the extractant is distilled off in an amount of 5-95 wt.%.
Изобретение иллюстрируются следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. К раствору 100 г триацетонамина в 100 мл воды добавляют в течение 1 ч при перемешивании в токе CO2 165 мл 30%-ного раствора перекиси водорода. CO2 подают со скоростью 17-20 мл/мин (2 мас.% на триацетонамин). Смесь выдерживают при температуре 40oC в течение 5 ч. Затем экстрагируют в делительной воронке 300 мл толуола. Углеводородный (масляный) слой отделяют, сушат азеотропной отгонкой под вакуумом 20 - 40 мл рт.ст. при температуре 30 - 40oC, отгоняя при этом 10% толуола.Example 1. To a solution of 100 g of triacetonamine in 100 ml of water, 165 ml of a 30% hydrogen peroxide solution are added over 1 hour with stirring in a stream of CO 2 . CO 2 is supplied at a rate of 17-20 ml / min (2 wt.% Per triacetonamine). The mixture was kept at a temperature of 40 ° C. for 5 hours. Then, 300 ml of toluene were extracted in a separatory funnel. The hydrocarbon (oil) layer is separated, dried by azeotropic distillation under vacuum of 20 - 40 ml of mercury. at a temperature of 30 - 40 o C, while driving 10% toluene.
Получают 375 мл раствора ингибитора ИПОН с мас. долей 30%. Выход 97% от теоретического. Состав ингибитора приведен в табл. 1. Get 375 ml of a solution of IPON inhibitor with wt. share of 30%. Yield 97% of theoretical. The inhibitor composition is given in table. one.
Пример 2. В условиях примера 1 от полученного раствора ингибитора ИПОН в толуоле отгоняют под вакуумом 20 - 40 мм рт.ст. при температуре 40 - 70oC растворитель. Получают ингибитор ИПОН в виде вязкой смолы следующего состава, мас.%:
2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил - 85
2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин - 4
2,2',6,6'-тетраметил-1-гидрокси-4-оксопиперидин - 3
Примеси - 8
Пример 3. К раствору 20 г триацетонамина в 40 мл бутанола добавляют в течение 15 мин при перемешивании в токе CO2 10 мл 70%-ной перекиси водорода и 0,2 г трилона "Б". Скорость подачи CO2 5 мл/мин (1 мас.% на триацетонамин). Смесь перемешивают при температуре 20oC в течение 10 ч. Отделяют масляный слой, отгоняют от него под вакуумом 20-40 мм рт.ст. при температуре 40 - 50oC 10% н-бутанола азеотропом с водой. Получают раствор ингибитора ИПОН в бутаноле с мас. долей 40%. Выход 90% от теории. Состав ингибитора приведен в табл. 2.Example 2. Under the conditions of example 1, from the resulting solution of an IPON inhibitor in toluene, 20-40 mmHg are distilled off under vacuum. at a temperature of 40 - 70 o C solvent. Get the IPON inhibitor in the form of a viscous resin of the following composition, wt.%:
2,2 ', 6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl - 85
2,2 ', 6,6'-tetramethyl-4-oxopiperidine - 4
2,2 ', 6,6'-tetramethyl-1-hydroxy-4-oxopiperidine - 3
Impurities - 8
Example 3. To a solution of 20 g of triacetonamine in 40 ml of butanol is added over 15 minutes with stirring in a stream of CO 2 10 ml of 70% hydrogen peroxide and 0.2 g of Trilon "B". The flow rate of
Пример 4. К 20 г триацетонамина добавляют в течение 1 ч при перемешивании в токе CO2 260 мл 5%-ной перекиси водорода. Скорость подачи CO2 0,05 мл/мин (0,03 мас. % на триацетонамин). Смесь перемешивают при температуре 70oC в течение 5 ч. Затем экстрагируют в делительной воронке 150 мл ксилола. После отгонки под вакуумом 20-40 мм рт.ст. и температуре 40-70oC 95% ксилола получают раствор ингибитора ИПОН в ксилоле с мас. долей 95%. Выход 95% от теории. Состав ингибитора приведен в табл. 3.Example 4. To 20 g of triacetonamine is added over 1 h with stirring in a stream of CO 2 260 ml of 5% hydrogen peroxide. The flow rate of CO 2 0.05 ml / min (0.03 wt.% Per triacetonamine). The mixture was stirred at 70 ° C. for 5 hours. Then, 150 ml of xylene was extracted in a separatory funnel. After distillation under vacuum of 20-40 mm RT.article and a temperature of 40-70 o C 95% xylene get a solution of the IPON inhibitor in xylene with wt. share of 95%. Yield 95% of theory. The inhibitor composition is given in table. 3.
Пример 5. К раствору 20 г триацетонамина в 50 мл толуола добавляют 0,01 г трилона "Б" и затем при перемешивании в токе CO2 прикапывают в течении 15 мин 10 мл 50%-ной перекиси водорода. Скорость подачи CO2 10 мл/мин (1,5 мас. % на триацетонамин). Смесь перемешивают при температуре 50oC в течение 5 ч. Углеводородный слой отделяют, водный экстрагируют 50 мл толуола. После отгонки под вакуумом 20-40 мм рт.ст. при температуре 40 - 50oC 5% толуола получают раствор ИПОН в толуоле с мас. долей 20%. Выход 96% от теории. Состав ингибитора приведен в табл. 4.Example 5. To a solution of 20 g of triacetonamine in 50 ml of toluene, 0.01 g of Trilon "B" is added and then, with stirring in a stream of CO 2, 10 ml of 50% hydrogen peroxide are added dropwise over 15 minutes. The flow rate of CO 2 10 ml / min (1.5 wt.% Per triacetonamine). The mixture was stirred at a temperature of 50 ° C. for 5 hours. The hydrocarbon layer was separated, and the aqueous layer was extracted with 50 ml of toluene. After distillation under vacuum of 20-40 mm RT.article at a temperature of 40 - 50 o
Пример 6. К раствору 20 г фракции углеводородов, выделенной из продуктов синтеза триацетонамина и содержащей 85 мас.% триацетонамина в 50 мл толуола, добавляют в течение 30 мин при перемешивании в токе CO2 35 мл 30%-ного раствора перекиси водорода. Скорость подачи CO2 3 мл/мин (1 мас.% на триацетонамин). Смесь перемешивают при температуре 40oC в течение 5 ч. Углеводородный слой отделяют, водный экстрагируют 60 мл толуола. После отгонки под вакуумом 20-40 мм рт.ст. при температуре 40-50oC 5% толуола получают раствор ИПОН в толуоле с мас. долей 20%. Выход 97% от теории. Состав ингибитора приведен в табл. 5.Example 6. To a solution of 20 g of a hydrocarbon fraction isolated from the products of triacetoneamine synthesis and containing 85 wt.% Triacetonamine in 50 ml of toluene, 35 ml of a 30% hydrogen peroxide solution are added over 30 minutes with stirring in a stream of CO 2 . The flow rate of
Пример 7. Определение ингибирующей активности ИПОН в условиях выделения изопрена проводились следующим образом. Example 7. The determination of the inhibitory activity of IPON in the conditions of isolation of isoprene was carried out as follows.
В ампулу емкостью 100 мл загружают металлические пластинки из углеродистой стали, продувают азотом и взвешивают. Затем загружают углеводород (30 мл), содержащий или не содержащий ингибитор ИПОН и снова взвешивают. Ампулу помещают в охлаждающую смесь ацетон плюс твердая углекислота, продувают газовое пространство ампулы над жидкостью азотом со скоростью 20 л/ч в течение 1 мин и запаивают в токе азота. Ампулы помещают в термостат и выдерживают при температуре 100oC в течение 24 ч. По окончании термостатирования ампулы вынимают, охлаждают твердой углекислотой, вскрывают и просушивают азотом при 100oC до постоянного веса.In a 100 ml ampoule, carbon steel metal plates are loaded, purged with nitrogen, and weighed. A hydrocarbon (30 ml), containing or not containing an IPON inhibitor, is then charged and weighed again. The ampoule is placed in a cooling mixture of acetone plus solid carbon dioxide, the gas space of the ampoule is blown over the liquid with nitrogen at a speed of 20 l / h for 1 min and sealed in a stream of nitrogen. Ampoules are placed in a thermostat and incubated at a temperature of 100 o C for 24 hours. At the end of thermostatting, the ampoules are removed, cooled with solid carbon dioxide, opened and dried with nitrogen at 100 o C to constant weight.
Ингибирующий эффект, мас.%, рассчитывают по формуле
И = (C1 - C2)/C1 • 100,
где
C1 - разность массы ампулы до и после прогрева в контрольном опыте;
C2 - разность массы ампулы до и после прогрева в опыте с ингибитором ИПОН.The inhibitory effect, wt.%, Calculated by the formula
And = (C 1 - C 2 ) / C 1 • 100,
Where
C 1 - the difference in the mass of the ampoule before and after heating in the control experiment;
C 2 is the difference in weight of the ampoule before and after heating in the experiment with an IPON inhibitor.
Результаты опытов приведены в табл. 6. The results of the experiments are given in table. 6.
Пример 8. Определение ингибирующей активности ИПОН в условиях выделения стирола. Сущность метода заключается в термостатировании стирола, помещенного в 4-горлую круглодонную колбу, в присутствии ингибиторов при температуре 120 - 148oC в течение 4 ч. Обогрев колбы осуществляется путем погружения ее в баню ультратермостата. Установка работает под вакуумом. Остаточное давление создают в зависимости от условий опыта. Перемешивание содержимого колбы осуществляется за счет кипения стирола. В качестве газовой фазы используют азот, содержащий не более 0,05-0,1 об.% кислорода или воздух. Определение полимера при содержании менее 1 мас.% проводят нефелометрическим методом; при содержании полимера более 1 мас.%, используют гравиметрический метод.Example 8. Determination of the inhibitory activity of IPON in the conditions of the allocation of styrene. The essence of the method is thermostating of styrene, placed in a 4-necked round-bottom flask, in the presence of inhibitors at a temperature of 120 - 148 o C for 4 hours. The flask is heated by immersing it in an ultra-thermostat bath. The unit operates under vacuum. Residual pressure is created depending on the conditions of the experiment. Mixing the contents of the flask is carried out by boiling styrene. As the gas phase, nitrogen is used containing not more than 0.05-0.1 vol.% Oxygen or air. The determination of the polymer with a content of less than 1 wt.% Is carried out by the nephelometric method; when the polymer content is more than 1 wt.%, use the gravimetric method.
Результаты опытов приведены в табл. 7. The results of the experiments are given in table. 7.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96124030A RU2114830C1 (en) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | Method of preparing polymerization inhibitor of unsaturated hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96124030A RU2114830C1 (en) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | Method of preparing polymerization inhibitor of unsaturated hydrocarbons |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2114830C1 true RU2114830C1 (en) | 1998-07-10 |
| RU96124030A RU96124030A (en) | 1999-02-10 |
Family
ID=20188371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96124030A RU2114830C1 (en) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | Method of preparing polymerization inhibitor of unsaturated hydrocarbons |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2114830C1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10844145B2 (en) | 2016-06-02 | 2020-11-24 | Evonik Operations Gmbh | Method for producing an electrode material |
| US11001659B1 (en) | 2016-09-06 | 2021-05-11 | Evonik Operations Gmbh | Method for the improved oxidation of secondary amine groups |
| WO2021104684A1 (en) | 2019-11-29 | 2021-06-03 | Evonik Operations Gmbh | Improved process for preparing aqueous solutions of 4-ammonium-alkylpiperidine-1-yloxyl salts for use in charge storage units |
| WO2021104686A1 (en) | 2019-11-29 | 2021-06-03 | Evonik Operations Gmbh | Process for preparing aqueous solutions of 4-ammonium-alkylpiperidine-1-yloxyl salts with a low salt content for use in charge storage units |
-
1996
- 1996-12-20 RU RU96124030A patent/RU2114830C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Успехи химии. 1971, XL, вып.3, с.417. 2. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10844145B2 (en) | 2016-06-02 | 2020-11-24 | Evonik Operations Gmbh | Method for producing an electrode material |
| US11001659B1 (en) | 2016-09-06 | 2021-05-11 | Evonik Operations Gmbh | Method for the improved oxidation of secondary amine groups |
| WO2021104684A1 (en) | 2019-11-29 | 2021-06-03 | Evonik Operations Gmbh | Improved process for preparing aqueous solutions of 4-ammonium-alkylpiperidine-1-yloxyl salts for use in charge storage units |
| WO2021104686A1 (en) | 2019-11-29 | 2021-06-03 | Evonik Operations Gmbh | Process for preparing aqueous solutions of 4-ammonium-alkylpiperidine-1-yloxyl salts with a low salt content for use in charge storage units |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2282624C2 (en) | Oxirane compounds preparing | |
| RU2114830C1 (en) | Method of preparing polymerization inhibitor of unsaturated hydrocarbons | |
| JPH051796B2 (en) | ||
| US4160113A (en) | Process for the manufacture of resorcinol | |
| JPH02215768A (en) | Preparation of caprolactam | |
| CA1057312A (en) | Process for the manufacture of hydroquinone | |
| JP3126190B2 (en) | Method for producing ethers | |
| US3506722A (en) | Di(hydroxymethyl)methyl-cyclopentanes | |
| JPH10508008A (en) | Method for producing 3-phenylpropionaldehyde | |
| SU520357A1 (en) | The method of obtaining 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine | |
| US20050148803A1 (en) | Method for the production of cyclohexanol from benzole | |
| RU2315760C2 (en) | Method for preparing styrene | |
| US4093636A (en) | Epoxidation of olefinic compounds | |
| EP0043402B1 (en) | Gem-diperoxyesters | |
| JPS63303937A (en) | Manufacture of propynol | |
| RU2335486C2 (en) | Method of alkylarylketon hydration | |
| RU2106331C1 (en) | Method of inhibiting polymerization of vinyl aromatic hydrocarbons | |
| RU2139859C1 (en) | Method of preparing inhibitor of polymerization of unsaturated hydrocarbons | |
| JPS6318580B2 (en) | ||
| WO2001010811A1 (en) | Process for the preparation of methyl methacrylate | |
| KR840007553A (en) | Preparation of 8-methoxy-4,8-dimethyl-1- (4-isopropylphenyl) -nonane. | |
| US3914292A (en) | Process for preparing acyloxy-alkanals from cycloalkyl hydroperoxide and formic acid | |
| CA1178619A (en) | Process for the preparation of 2,3-dimethylbutane-2,3- diol | |
| JPH0395136A (en) | Production of methyl isobutyl ketone | |
| JPS6124569A (en) | Preparation of 2,3,5-collidine and/or 2,3,5,6-tetramethylpyridine |