RU2112767C1 - Способ получения простых эфиров 3,5-диалкил(диарил или диаралкил)-4-оксибензиловых спиртов - Google Patents
Способ получения простых эфиров 3,5-диалкил(диарил или диаралкил)-4-оксибензиловых спиртов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2112767C1 RU2112767C1 RU92005000A RU92005000A RU2112767C1 RU 2112767 C1 RU2112767 C1 RU 2112767C1 RU 92005000 A RU92005000 A RU 92005000A RU 92005000 A RU92005000 A RU 92005000A RU 2112767 C1 RU2112767 C1 RU 2112767C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- amine
- dialkyl
- diaralkyl
- diaryl
- bis
- Prior art date
Links
- 0 *c(cc(C1NC1)cc1*)c1O Chemical compound *c(cc(C1NC1)cc1*)c1O 0.000 description 2
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области нефтехимии, конкретнее к способам получения стабилизаторов для каучуков, термоэластопластов и резин. Изобретение позволяет осуществлять синтез стабилизатора в одну стадию в промышленном масштабе по упрощенной технологии, исключить загрязнение окружающей среды. Способ получения простых эфиров 3,5-диалкил(диарил или диаралкил)-4-оксибензиловых спиртов заключается во взаимодействии 2,6-диалкил(диарил или диаралкил)фенола с амином и сероуглеродом в присутствии спирта и водного раствора гидроокиси натрия в среде ароматического углероводорода или апротонного растворителя, причем в качестве амина используют N,N-тетраалкил-метилен-бис-амин, в котором алкильный радикал либо циклоалкил, либо аралкил, либо гетероциклический радикал аминного типа. 1 з.п.ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к области нефтехимии, в частности к синтезу эффективных стабилизаторов для разнообразных каучуков, термоэластопластов и пластмасс.
Известен способ получения простых эфиров 3,5-диалкил-4-оксибензилового спирта, основанный на конденсации 3,5-диалкил-4-оксибензилгалогенидов с алкоголятами соответствующих спиртов [1].
Приведенная реакция проводится в мягких условиях, температура 40 - 60oC, в среде соответствующего спирта. Выделяющийся галогенид металла фильтруется, фильтрат сначала упаривается досуха, а затем перекристаллизовывается из подходящего растворителя. Выход простых эфиров 3,5-диалкил-4-оксибензиловых спиртов по данному методу колеблется от 55 до 65%, причем лучшие результаты наблюдаются обычно в апротонных растворителях. Однако для использования в промышленности данный метод непригоден.
Известен также способ взаимодействия 3,5-диалкил-4-оксибензиловых спиртов с соответствующими спиртами в присутствии кислотных катализаторов. В качестве растворителя здесь применяются низкокипящие вещества, которые дают азеотропы с выделяющейся в процессе конденсации водой [2].
Выход простых эфиров по этой реакции составляет 85 - 92%, но способ также неосуществим в промышленном масштабе.
Получение простых эфиров 3,5-диалкил-4-оксибензиловых спиртов можно осуществить и путем взаимодействия соответствующих метиленхинонов со спиртами [3] по нижеприведенной схеме:
.
.
Тем не менее представленный выше способ не нашел практического применения из-за отсутствия замещенных метиленхинонов. Поэтому он может представлять лишь препаративный интерес.
Известен также способ синтеза 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилметилового эфира из 2,6-ди-трет-бутилфенола, формальдегида и спиртового раствора щелочи [4]:
.
.
В этой реакции метанол выполняет функции растворителя и реагента. Это удобно для синтеза. Однако щелочной раствор метанола является достаточно сильным основанием. Поэтому кроме целевого продукта образуются и другие вещества, например бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)метан, которые заметно снижают выход получаемого вещества (на 15 - 18%).
Однако этот способ пригоден только для метилового спирта, спирты в описанную конденсацию вступают крайне слабо либо вообще не реагируют. Поэтому данный способ применим для получения только метилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилового спирта.
Наиболее близким к изобретению является способ получения простых эфиров 3,5-диалкил-4-оксибензиловых спиртов, который осуществляется в две стадии по следующей схеме [5]:
.
.
Хотя каждая из приведенных выше стадий и отличается высоким выходом (от 85 до 90%) при выделении промежуточного и целевого продукта они испытывают воздействие воды и окружающей среды, разлагаются, и в конечном счете, теряются. В результате этого появляются дополнительные потери сырья, полупродуктов и целевых продуктов, возникает необходимость в утилизации побочных веществ и очистки сточных вод.
Сущностью изобретения является способ получения простых эфиров 3,5-диалкил(диарил или диаралкил)-4-оксибензилового спирта в одну стадию, взаимодействием 2,6-диалкил(диарил или диаралкил)фенола с амином и сероуглеродом в присутствии спирта и водного раствора гидроокиси натрия в среде ароматического углеводорода или апротонного растворителя, а в качестве амина используют N, N-тетраалкил-метилен-бис-амин. При этом в качестве алкила в N, N-тетраалкил-метилен-бис-амине может быть циклоалкил, аралкил или гетероциклический радикал аминного типа.
Проведение процесса по указанной схеме с участием выбранных авторами реагентов позволяет получить необходимые целевые вещества, упростить технологию процесса (проводить в одну стадию вместо двух, как в прототипе), исключить выбросы в атмосферу или канализацию. При этом использование различных спиртов и аминов (в прототипе только метанол и вторичный амин), позволяет получать не только метиловый эфир, как указано в прототипе, а любой, в зависимости от выбранного спирта и амина. Указанные признаки являются отличительными признаками данного изобретения.
Выход целевого продукта на сырье по данной реакции составляет 92 - 95% от теоретического, что также не достигается по прототипу. Простота реакции и доступные реагенты позволяют осуществить заявляемый способ в промышленности.
Все выше сказанное говорит о том, что данное изобретение отвечает таким критериям изобретения, как новизна, изобретательский уровень и промышленная применимость.
Пример 1. 20,6 г (0,1 моль) 2,6-ди-трет-бутилфенола растворяют в 100 мл метилового спирта, содержащего 10,2 г (0,1 моль) N, N-тетраметил-метилен-бис-амина и 6 мл (0,1 моль) сероуглерода. Затем смесь кипятят 3 часа при непрерывном перемешивании. Выделяющийся в процессе синтеза диметиламин поглощается водой, а образующийся осадок постепенно увеличивается. После прекращения выделения диметиламина в кипящую смесь добавляют 50 мл бензола или толуола и дробно дозируют 20 мл 24%-ного водного раствора натриевой щелочи. При этом масса гомогенизируется и приобретает оранжевую или темно-синюю окраску. По окончании дозировки щелочи реакционную смесь выдерживают 30 - 40 минут при 70oC, а потом разбавляют 50 мл воды, охлаждают. Смесь расслаивается на органический и водный слой. Фазы разделяют и из органического слоя отгоняется исходный углеводород. Осадок, являющийся метиловым эфиром 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилового спирта, перекристаллизовывается из бензина либо возгонкой под вакуумом при нагревании до 100oC. Выход целевого продукта 22,5 - 23 г. Температура плавления 100 - 102oC. Выход метилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилового спирта 90 - 92% от теоретического, если реакционную смесь обработать захоложенной водой выход увеличивается на 2 - 3%.
Примеры 2 - 15. Осуществляются аналогично описанному в примере 1.
Разница заключается в том, что используются различные спирты и амины. Данные по взятым веществам и образованным эфирам, условия проведения процесса, выход целевых продуктов и другие характеристики приведены в нижеследующей таблице.
Claims (2)
1. Способ получения простых эфиров 3,5-диалкил(диарил или диаралкил)-4-оксибензиловых спиртов взаимодействием соответствующего 2,6-диалкил(диарил или диаралкил)фенола с аминосоединением, сероуглеродом, соответствующим спиртом с добавлением водного раствора основания, отличающийся тем, что в качестве аминосоединения используют N,N'-замещенный метилен-бисамин и процесс ведут в одну стадию путем добавления соответствующего фенола в соответствующий спирт, содержащий аминосоединение и сероуглерод, с последующим добавлением растворителя - ароматического углеводорода или апротонного растворителя, такого, как тетрагидрофуран, диглим, и водного раствора основания.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве аминосоединения используют N, N'-тетра-низш. алкилметилен-бис-амин или N, N'-тетрабензил-метилен-бис-амин или N, N'-бис-пиперидинометан или N, N'-бис-морфолинометан.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU92005000A RU2112767C1 (ru) | 1992-11-05 | 1992-11-05 | Способ получения простых эфиров 3,5-диалкил(диарил или диаралкил)-4-оксибензиловых спиртов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU92005000A RU2112767C1 (ru) | 1992-11-05 | 1992-11-05 | Способ получения простых эфиров 3,5-диалкил(диарил или диаралкил)-4-оксибензиловых спиртов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU92005000A RU92005000A (ru) | 1996-05-20 |
RU2112767C1 true RU2112767C1 (ru) | 1998-06-10 |
Family
ID=20131666
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU92005000A RU2112767C1 (ru) | 1992-11-05 | 1992-11-05 | Способ получения простых эфиров 3,5-диалкил(диарил или диаралкил)-4-оксибензиловых спиртов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2112767C1 (ru) |
-
1992
- 1992-11-05 RU RU92005000A patent/RU2112767C1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Heathcock et al. | Acyclic stereoselection. 6. A reagent for achieving high 1, 2-diastereoselection in the aldol conversion of chiral aldehydes into 3-hydroxy-2-methylcarboxylic acids | |
Burfield et al. | Desiccant efficiency in solvent drying. 3. Dipolar aprotic solvents | |
Narasaka et al. | Stereoselective synthesis of meso (or erythro) 1, 3-diols from. BETA.-hydroxyketones. | |
KR20000053346A (ko) | 벤질-에테르를 제조하는 방법 | |
Ogura et al. | A new synthesis of arylacetic esters starting from aromatic aldehyde by the use of methyl (methylthio) methyl sulfoxide. | |
Zhang et al. | Mild synthesis of triarylsulfonium salts with arynes | |
US2841624A (en) | Process for producing alkylated phenols | |
US4190616A (en) | Phosphinite and phosphonite compounds | |
Panek et al. | Diastereoselective additions of chiral (E)-crotylsilanes to in situ generated oxonium ions: a direct asymmetric synthesis of functionalized homoallylic ethers | |
RU2112767C1 (ru) | Способ получения простых эфиров 3,5-диалкил(диарил или диаралкил)-4-оксибензиловых спиртов | |
Yamawaki et al. | Potassium fluoride on alumina as base for crown ether synthesis. | |
SK27696A3 (en) | Method of methylation of 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-one | |
Mukaiyama et al. | [1, 2-Benzenediolato (2-)-O, O'] oxotitanium. A mild and efficient catalyst for the Michael reaction of ketene silyl acetals with. ALPHA.,. BETA.-unsaturated ketones. | |
US4332729A (en) | Preparation of cyclic carbonates | |
Pedersen et al. | Photochemistry—I: Photolysis of 2-phenyl-3, 1-benzoxathian-4-one at 3500 Å | |
DE50105797D1 (de) | Herstellung von Hydroxypropionitril | |
Ishikawa et al. | Enhanced catalytic effect of freeze-dried potassium fluoride for alkylation of protic compounds | |
EP0287292B1 (en) | A method for the preparation of a bis(hydroxyphenyl) sulfide | |
US6207841B1 (en) | Bisphenol derivative and its manufacturing method | |
EP0156352B1 (en) | Preparation of (alkylthio-,cycloalkythio- or arylthio)-phenols | |
Kuzmič et al. | Photoreaction of 3, 4-dimethoxy-1-nitrobenzene with butylamine. A pH dependence of regioselectivity | |
SU573483A1 (ru) | Способ получени тетрагидропиранолов | |
Furukawa et al. | The reaction of thiolsulfinates with trifluoroacetic anhydride: A convenient preparation of β-trifluoro-and β-trichloroacetoxysulfides. | |
SU1038339A1 (ru) | Способ получени 2- @ , @ -/диметиламинометил/-фенола | |
McCusker et al. | Organoboron Compounds. XV. Equilibrium in the Thermal Isomerization of Secondary and Tertiary to Primary Alkyl Groups in Trialkyl-boranes1, 2 |