RU2108422C1 - Thermosensitive composition for protection of paper documents against falsification - Google Patents
Thermosensitive composition for protection of paper documents against falsification Download PDFInfo
- Publication number
- RU2108422C1 RU2108422C1 RU96123884/12A RU96123884A RU2108422C1 RU 2108422 C1 RU2108422 C1 RU 2108422C1 RU 96123884/12 A RU96123884/12 A RU 96123884/12A RU 96123884 A RU96123884 A RU 96123884A RU 2108422 C1 RU2108422 C1 RU 2108422C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- microcapsules
- color
- composition
- solution
- gelatin
- Prior art date
Links
Landscapes
- Color Printing (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к термочувствительным регистрирующим материалам, в частности к бумагам, а учитывая основную область применения - производство деловых и ценных бумаг, его можно отнести к средствам их защиты от подделки. The invention relates to heat-sensitive recording materials, in particular to securities, and given the main area of application - the production of business and securities, it can be attributed to their protection against counterfeiting.
Существующие в настоящее время составы, используемые в качестве средств защиты от подделки деловых и ценных бумаг, основанные на изменении окраски в результате физических или химический воздействий, содержат цветообразователь - как правило, краситель в лейкоформе. The currently existing formulations used as a means of protection against counterfeiting of business and securities, based on a color change as a result of physical or chemical influences, contain a color former - usually a dye in leucoform.
Из термочувствительных средств защиты бумаги известен состав, наносимый на поверхность бумаги в виде покрытия, который содержит металлическую соль. При повышении температуры бумага приобретает окраску, что служит критерием для определения ее подлинности. From heat-sensitive paper protection products, a composition is known that is applied to the surface of the paper in the form of a coating that contains metal salt. When the temperature rises, the paper acquires color, which serves as a criterion for determining its authenticity.
Недостатком данного термочувствительного состава является то, что он не обеспечивает необходимой степени защиты бумаги от подделки, так как такое защитное средство относительно легко воспроизвести, оно не исключает возможности фальсификации информации, внесенной в деловую или ценную бумагу, путем подчистки, травления и т.п. Кроме этого данный состав относится к составам однократного проявления, в то время как термочувствительное средство должно обладать обратимостью окраски и высокой цикличностью. The disadvantage of this thermosensitive composition is that it does not provide the necessary degree of paper protection against counterfeiting, since such a protective agent is relatively easy to reproduce, it does not exclude the possibility of falsification of information entered into a business or security paper by cleaning, etching, etc. In addition, this composition refers to compositions of a single manifestation, while a heat-sensitive agent must have reversibility of color and high cyclicity.
Основная задача изобретения состоит в повышении степени защищенности бумаги от подделки за счет использования состава отличающегося обратимостью окраски, высокой цикличностью и сложностью по отношению к воспроизведению. The main objective of the invention is to increase the degree of security of the paper from counterfeiting through the use of a composition characterized by reversibility of color, high cyclicity and complexity with respect to reproduction.
Согласно изобретению технический результат достигается тем, что термочувствительный состав, включающий цветообразователь, дополнительно содержит бисфенол А (дифенилолпропан), карбонат цинка, натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы (Na-КМЦ) и воду дистиллированную, а цветообразователь заключен в микрокапсулы, одни из которых диаметров 3 - 6 мкм выполнены на основе меламиноформальдегидной смолы (МФС) и заполнены раствором следующего состава, (мас.%):
1,3-диметил-6-диметиламинофлуоран - 0,9 - 1,2
10-бензоил-3,7-бис(диметиламино)фенотиазин - 0,5 - 0,7
2-октиламино-6-диэтиламинофлуоран - 2,2 - 2,6
кристаллвиолетацетон (кристаллический фиолетовый лактон) - 0,4 - 0,5
3-Диизопроилнафталин - 95,0 - 96,0
который имеет низкую 100 - 110oC температуру проявления, а другие микрокапсулы диаметром 1 - 2 мкм выполнены на основе малеинатного производного желатина и заполнены раствором, имеющим высокую температуру проявления - 130 - 140oC, (мас.%):
6'-нитро-1,3,3-триметилспиро-[(2'H-1'-бензпиран)-2,2'-индолин] - 0,1 - 0,2;
Касторовое масло техническое - 48,0 - 52,0,
Ксилол сцинтилляционный - 28,0 - 32,0,
N,N-диметилформамид - 15,8 - 23,9,
при следующем соотношении компонентов термочувствительного состава, (мас.%):
Микрокапсулы на основе МФС - 5,0 - 5,4,
Микрокапсулы на основе малеинатного
Производного желатина - 7,6 - 7,8,
Бисфенол А - 2,8 - 3,2,
Карбонат цинка - 3,0 - 3,4,
Натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы - 1,1 - 1,5,
Вода дистиллированная - 78,7 - 80,5.According to the invention, the technical result is achieved in that the heat-sensitive composition, including a color former, additionally contains bisphenol A (diphenylolpropane), zinc carbonate, sodium salt of carboxymethyl cellulose (Na-CMC) and distilled water, and the color former is enclosed in microcapsules, one of which has diameters of 3 to 6 μm are made on the basis of melamine-formaldehyde resin (MFS) and filled with a solution of the following composition (wt.%):
1,3-dimethyl-6-dimethylaminofluorane - 0.9 - 1.2
10-benzoyl-3,7-bis (dimethylamino) phenothiazine - 0.5 - 0.7
2-octylamino-6-diethylaminofluorane - 2.2 - 2.6
crystal violet acetone (crystalline violet lactone) - 0.4 - 0.5
3-Diisoproylnaphthalene - 95.0 - 96.0
which has a low development temperature of 100-110 ° C, and other microcapsules with a diameter of 1-2 μm are made on the basis of a maleate gelatin derivative and are filled with a solution having a high development temperature of 130-140 ° C (wt.%):
6'-nitro-1,3,3-trimethylspiro - [(2'H-1'-benzpiran) -2,2'-indoline] - 0.1 - 0.2;
Technical castor oil - 48.0 - 52.0,
Xylene scintillation - 28.0 - 32.0,
N, N-dimethylformamide - 15.8 - 23.9,
in the following ratio of components of the heat-sensitive composition, (wt.%):
MFS-based microcapsules - 5.0 - 5.4,
Maleate based microcapsules
Derivative gelatin - 7.6 - 7.8,
Bisphenol A - 2.8 - 3.2,
Zinc carbonate - 3.0 - 3.4,
Sodium salt of carboxymethyl cellulose - 1.1 - 1.5,
Distilled water - 78.7 - 80.5.
Состав представляет собой жидкофазную систему (композицию). Его наносят на поверхность бумаги по всей площади листа или в виде графического изображения (информации) способом трафаретной или термопечати. Исходный цвет изображения на бумаге - бежевый. The composition is a liquid phase system (composition). It is applied to the surface of the paper over the entire area of the sheet or in the form of a graphic image (information) by screen or thermal printing. The original color of the image on paper is beige.
В обычных условиях оболочки микрокапсул практически непроницаемы для цветообразующих растворов. При относительно низкой температуре (85 - 90oC) в случае воздействия тепла на бумагу меламиноформальдегидные оболочки становятся частично проницаемыми. Заключенный в них цветообразующий раствор постепенно высвобождается, но окраска при этом не появляется. В области 110 - 140oC в желатиновых микрокапсулах в результате испарения растворителей возникает избыточное давление, под действием которого горячий цветообразующий раствор диффундирует через оболочки, растворяет бисфенол А и взаимодействует с ним, приобретая светло-коричневую окраску. Цветозакрепление осуществляется карбонатом цинка, который в процессе приготовления состава осаждается на желатиновых микрокапсулах. При понижении температуры, когда прекращают тепловое воздействие, цвет изменяется от светло-коричневого до темно-фиолетового. Это происходит за счет протекания цветохимической реакции между бисфенолом А и цветообразующим раствором в микрокаспулах с оболочкой из МФС. При повторном нагреве темно-фиолетовая окраска состава вновь становится светло-коричневой за счет обесцвечивания цветообразователя в микрокапсулах с оболочкой на основе МФС в результате воздействия на него N,N-диметилформамида, который высвободился из желатиновых микрокапсул вместе с раствором цветообразователя. Количество циклов изменения окраски термочувствительного состава при нагреве и охлаждении составляет от 80 до 100. При хранении образца термочувствительной бумаги, подвергнутого термообработке, темно-фиолетовая окраска переходит в светло-коричневую, а затем становится первоначальной - бежевой.Under normal conditions, the shells of the microcapsules are virtually impervious to color-forming solutions. At a relatively low temperature (85 - 90 o C) in the case of heat on the paper, the melamine-formaldehyde shells become partially permeable. The color-forming solution enclosed in them is gradually released, but the color does not appear. In the range of 110 - 140 o C in gelatin microcapsules as a result of evaporation of solvents, excessive pressure occurs, under the influence of which a hot color-forming solution diffuses through the shells, dissolves bisphenol A and interacts with it, acquiring a light brown color. Color fastening is carried out by zinc carbonate, which during the preparation of the composition is deposited on gelatin microcapsules. When the temperature drops, when the heat is stopped, the color changes from light brown to dark purple. This occurs due to the occurrence of a colorochemical reaction between bisphenol A and a color-forming solution in microcapsules with an MFS shell. Upon repeated heating, the dark violet color of the composition again becomes light brown due to the discoloration of the color former in microcapsules with an MPS-based coating as a result of exposure to N, N-dimethylformamide, which was released from gelatin microcapsules together with a color former. The number of cycles of color change of the heat-sensitive composition during heating and cooling is from 80 to 100. When storing a sample of heat-sensitive paper, subjected to heat treatment, the dark purple color changes to light brown, and then becomes the original - beige.
Таким образом, наличие оптического эффекта - изменения окраски графического изображения или иной информации, нанесенной на бумагу предлагаемым составом, при воздействии тепла может служить надежным критерием для определения ее (бумаги) подлинности. Отсутствие эффекта или другие варианты изменения окраски свидетельствуют о подделке. Thus, the presence of an optical effect - a change in the color of a graphic image or other information deposited on paper by the proposed composition, when exposed to heat can serve as a reliable criterion for determining its (paper) authenticity. Lack of effect or other color variation options indicate a fake.
Для приготовления термочувствительного состава были подготовлены растворы цветообразователей низко- и высокотемпературного проявления. To prepare the thermosensitive composition, color-forming solutions of low- and high-temperature manifestations were prepared.
Раствор низкотемпературного проявления, г (%):
1,3-диметил-6-диметиламинофлуоран - 2,0 (1,1)
10-бензоил-3,7-бис(диметиламино)фенотиазин - 1,2 (0,6)
2-октиламино-6-диэтиламинофлуоран - 4,8 (2,5)
Кристаллвиолетацетон (кристаллический фиолетовый лактон) - 1,0 (0,5)
3-Диизопропилнафталин - 181,0 (95,3)
Раствор высокотемпературного проявления, г (%):
6'-нитро-1,3,3-триметилспиро-[(2'H-1'-бензпиран)-2,2'-индолин] - 0,2 (0,1)
Касторовое масло техническое - 96,0 (48,0)
Ксилол сцинтилляционный - 56,0 (28,0)
N,N-диметилформамид - 47,8 (23,9)
Приготовленные растворы были подвергнуты микрокапсулированию.The solution of low-temperature manifestation, g (%):
1,3-dimethyl-6-dimethylaminofluorane - 2.0 (1.1)
10-benzoyl-3,7-bis (dimethylamino) phenothiazine - 1.2 (0.6)
2-octylamino-6-diethylaminofluorane - 4.8 (2.5)
Crystal violet acetone (crystalline violet lactone) - 1.0 (0.5)
3-Diisopropylnaphthalene - 181.0 (95.3)
A solution of high-temperature manifestation, g (%):
6'-nitro-1,3,3-trimethylspiro - [(2'H-1'-benzpiran) -2,2'-indoline] - 0.2 (0.1)
Technical Castor Oil - 96.0 (48.0)
Xylene scintillation - 56.0 (28.0)
N, N-dimethylformamide - 47.8 (23.9)
The prepared solutions were microencapsulated.
Методика микрокапсулирования цветообразующего раствора низкотемпературного проявления. The technique of microencapsulation of a color-forming solution of low-temperature manifestation.
Для осуществления процесса микрокапсулирования были приготовлены растворы 1 и 2. For the microencapsulation process, solutions 1 and 2 were prepared.
Раствор 1, г(%). Solution 1, g (%).
Аммонийная соль редкосшитого сополимера бутилакрилата и метакриловой кислоты - 10
Водная паста Лакрис 3132-ВА (ТУ 6-01-2-674-83) - 30,0 (10,0)
Полиэтиленгликоль ПЭГ-200 - 15,0 (5,0)
Ортоборная кислота - 6,0 (1,9)
Мочевина - 18,0 (6,0)
Вода дистиллированная - 232,0 (77,1)
Данную композицию нагревали до 90oC на водяной бане при постоянном перемешивании до получения прозрачного раствора с pH = 8,0 - 8,5.Ammonium salt of the cross-linked copolymer of butyl acrylate and methacrylic acid - 10
Water paste Lacris 3132-VA (TU 6-01-2-674-83) - 30.0 (10.0)
Polyethylene glycol PEG-200 - 15.0 (5.0)
Orthoboric acid - 6.0 (1.9)
Urea - 18.0 (6.0)
Distilled water - 232.0 (77.1)
This composition was heated to 90 o C in a water bath with constant stirring until a clear solution with a pH of 8.0 - 8.5 was obtained.
Раствор 2, г (%):
2,5% водный солянокислый раствор МФС М-300/76 (CHCl = 1,33%; pH = 1,42) - 240,0 (88,7)
5% водный раствор поливинилового спирта (молекулярная масса 3000, содержание ацетатных групп 1 - 2%) - 26,6 (9,8)
Дигидрофосфат натрия - 4,0 (1,5)
Смесь нагревали до 60oC при перемешивании.Solution 2, g (%):
MFS M-300/76 2.5% aqueous hydrochloric acid solution (C HCl = 1.33%; pH = 1.42) - 240.0 (88.7)
5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (molecular weight 3000, the content of acetate groups 1 - 2%) - 26.6 (9.8)
Sodium Dihydrogen Phosphate - 4.0 (1.5)
The mixture was heated to 60 ° C. with stirring.
В 286 г раствора 1 эмульгировали 136,5 г раствора цветообразователя низкотемпературного проявления на мешалке "Ultra Furax" со скоростью вращения вала 10000 об/мин при 65oC в течение 15 мин до получения тонкодисперсной эмульсии типа "масло в воде" (средний диаметр частиц эмульсии должен быть 25 - 30 мкм). Для эффективного перемешивания в систему вводили неионогенное поверхностно-активное вещество ОП-7 в количестве 0,8 г. К полученной эмульсии при интенсивном перемешивании приливали 260 г раствора 2 (при 65oC). В результате чего вязкость системы заметно возрастала. Через 30 мин в эмульгируемую смесь добавляли 546 г дистиллированной воды, продолжая интенсивное перемешивание. Полученная эмульсия имела pH = 3,5 - 3,7. Вязкость ее после добавления поды понижалась, что способствовало дальнейшему эффективному эмульгированию. Перемешивание смеси продолжали при 60oC в течение 8 ч, повышая pH через каждый час на 1,0, до получения дисперсии микрокапсул с нейтральной средой (pH = 7,0 - 7,5). Контроль pH осуществляли с помощью индикаторной бумаги. После этого перемешивание прекращали и получали водную дисперсию микрокапсул со среднеобъемным диаметром 5 мкм. Микрокапсулы из дисперсии выделяли фильтрацией с последующей их сушкой на воздухе при комнатной температуре.In 286 g of solution 1, 136.5 g of a low-temperature color-forming solution was emulsified on an Ultra Furax mixer with a shaft rotation speed of 10,000 rpm at 65 ° C for 15 minutes to obtain a finely dispersed oil-in-water emulsion (average particle diameter emulsions should be 25 - 30 microns). For effective mixing, the non-ionic surfactant OP-7 was introduced into the system in an amount of 0.8 g. 260 g of solution 2 was added to the resulting emulsion with vigorous stirring (at 65 ° C). As a result, the viscosity of the system increased markedly. After 30 minutes, 546 g of distilled water was added to the emulsified mixture while continuing vigorous stirring. The resulting emulsion had a pH = 3.5 - 3.7. Its viscosity after the addition of the hearth decreased, which contributed to further effective emulsification. Stirring of the mixture was continued at 60 ° C for 8 hours, increasing the pH every hour by 1.0, until a dispersion of microcapsules with a neutral medium was obtained (pH = 7.0 - 7.5). PH control was carried out using indicator paper. After this, stirring was stopped and an aqueous dispersion of microcapsules with a volume average diameter of 5 μm was obtained. Microcapsules from the dispersion were isolated by filtration, followed by drying in air at room temperature.
Методика микрокапсулирования цветообразующего раствора высокотемпературного проявления. The technique of microencapsulation of a color-forming solution of high-temperature manifestation.
В 1024 г 2% раствора малеинатного производного желатина добавляли ледяную уксусную кислоту до создания pH среды 4,3 и 147 г цветообразующего раствора высокотемпературного проявления, а также 1,1 г поверхностно-активного вещества - неонола П 1214-10. Смесь эмульгировали с помощью ультразвукового диспергатора УЗДН-1Т (интенсивность акустического поля 100 вт/см2) при 60oC в течение 15 мин. Полученную эмульсию медленно охлаждали при комнатной температуре до 25oC, а затем быстро (скорость охлаждения 1,5oC/мин) до 10oC. После чего в дисперсию вводили 76 г 37% водного раствора формальдегида, повышали pH среды 10% раствором едкого натра (200 г) до 9,0 и выдерживали ее при комнатной темпрературе 12 ч. При этом формальдегид взаимодействовал с аминогруппами желатина, образуя поперечные метиленовые мостики, которые предотвращали растворение желатина в воде. Таким способом получили 10% дисперсию микрокапсул с цветообразующим раствором высокотемпературного проявления.Glacial acetic acid was added to 1024 g of a 2% solution of the maleate gelatin derivative until a pH of 4.3 and 147 g of a color-forming solution of high-temperature manifestation was created, as well as 1.1 g of the surfactant neonol P 1214-10. The mixture was emulsified using an ultrasonic disperser UZDN-1T (acoustic field intensity 100 W / cm 2 ) at 60 ° C for 15 minutes. The resulting emulsion was slowly cooled at room temperature to 25 o C, and then quickly (cooling rate 1.5 o C / min) to 10 o C. After which 76 g of a 37% aqueous formaldehyde solution were introduced into the dispersion, the pH of the medium was increased with a 10% solution sodium hydroxide (200 g) to 9.0 and kept at room temperature for 12 hours. In this case, formaldehyde interacted with the amino groups of gelatin to form transverse methylene bridges that prevented the dissolution of gelatin in water. In this way, a 10% dispersion of microcapsules with a color-forming solution of high-temperature development was obtained.
К 100 г полученной дисперсии приливали при постоянном перемешивании 56 г 10% раствора карбоната натрия, а через 5 мин добавляли 56 г 10% раствора сульфата цинка. Через 5 мин прекращали перемешивание и дисперсию выдерживали при комнатной температуре в течение 2 ч для созревания. В результате происходило расслаивание системы на водную фазу и микрокапсулы, покрытые карбонатом цинка. Водную фазу от микрокапсул отделяли фильтрованием. Оставшиеся на фильтре микрокапсулы промывали дистиллированной водой и высушивали при 40oC в течение 1 ч. Среднеобъемный диаметр микрокапсул составил 2 мкм.56 g of a 10% sodium carbonate solution were added to 100 g of the obtained dispersion with constant stirring, and after 5 minutes 56 g of a 10% zinc sulfate solution was added. After 5 minutes, stirring was stopped and the dispersion was kept at room temperature for 2 hours to mature. As a result, the system exfoliated into the aqueous phase and microcapsules coated with zinc carbonate. The aqueous phase was separated from the microcapsules by filtration. The microcapsules remaining on the filter were washed with distilled water and dried at 40 ° C for 1 h. The volumetric average diameter of the microcapsules was 2 μm.
Для приготовления термочувствительного состава взвешивали 5,2 г микрокапсул с раствором цветообразователя низкотемпературного проявления и 7,7 г микрокапсул с раствором цветообразователя высокотемпературного проявления. К ним добавляли 3 г бисфенола А и 43 г 3% водного раствора Na-КМЦ. Смесь перетирали на дисковой краскотерке до получения однородной массы, а затем добавляли 3 г карбоната цинка, оставшуюся воду и обрабатывали в течение 15 с ультразвуком с помощью пьезоконцентратора ПП1-01 мощностью 100 вт, частота акустического поля составляла 18 кгц ± 7,5%. При этом разогрев дисперсии не превышал 40 - 45oC.To prepare the thermosensitive composition, 5.2 g of microcapsules with a solution of a color-forming agent of a low-temperature manifestation were weighed and 7.7 g of microcapsules with a solution of a color-forming agent of a high-temperature manifestation. To them was added 3 g of bisphenol A and 43 g of a 3% aqueous solution of Na-CMC. The mixture was triturated on a disk paint grater until a homogeneous mass was obtained, then 3 g of zinc carbonate was added, the remaining water was sonicated for 15 15 using a PP1-01 piezo concentrator with a power of 100 W, the frequency of the acoustic field was 18 kHz ± 7.5%. In this case, the heating of the dispersion did not exceed 40 - 45 o C.
Полученный таким образом термочувствительный состав использовали для нанесения в виде непересекающихся волнистых линий на бумагу способом трафаретной печати. Первоначальный цвет линий был бежевый. При нагревании образца бумаги до 140oC линии приобретали светло-коричневый цвет, а при охлаждении становились темно-фиолетовыми. В случае повторного нагревания линии вновь приобретали светло-коричневую окраску и опять при охлаждении становились темно-фиолетовыми. Таких циклов изменения окраски испытуемые образцы выдерживали 95 , что подтверждает высокую цикличность термочувствительного состава. Спектрофотометрирование образцов до и после испытания показало, что они обладают стабильными цветотехническими характеристиками.Thus obtained thermosensitive composition was used for applying in the form of disjoint wavy lines on paper by screen printing. The original color of the lines was beige. When the paper sample was heated to 140 ° C, the lines acquired a light brown color, and upon cooling became dark purple. In the case of repeated heating, the lines reappeared a light brown color and again became dark purple upon cooling. The test samples withstood 95 such cycles of color change 95, which confirms the high cyclicity of the thermosensitive composition. Spectrophotometry of the samples before and after the test showed that they have stable color-technical characteristics.
Наличие омического эффекта и характер изменения цвета графического изображения на бумаге может служить критерием для определения ее подлинности. The presence of an ohmic effect and the nature of the color change of the graphic image on paper can serve as a criterion for determining its authenticity.
Предложенный термочувствительный состав по сравнению с известным техническим решением отличается высокой цикличностью и стабильностью цветотехнических характеристик, обеспечивает более высокую степень защиты бумаги от подделки, значительно усложняет возможность воспроизведения при попытке подделки бумаги. The proposed heat-sensitive composition, in comparison with the known technical solution, is characterized by a high cyclicality and stability of color technical characteristics, provides a higher degree of paper protection against counterfeiting, and significantly complicates the ability to reproduce when trying to counterfeit paper.
Источники информации:
FR, заявка, 2643661 А1, кл. D 21 H 21/46, 21/48, 1990.Sources of information:
FR, application, 2643661 A1, cl. D 21 H 21/46, 21/48, 1990.
Claims (1)
1,3-Диметил-6-диметиламинофлуоран - 0,9 - 1,2
10-Бензоил-3,7-бис(диметиламино)фенотиазин - 0,5 - 0,7
2-Октиламино-6-диэтиламинофлуоран - 2,2 - 2,6
Кристаллвиолетацетон (кристаллический фиолетовый лактон) - 0,4 - 0,5
Диизопропилнафталин - 95 - 96
а другие микрокапсулы диаметром 1-2 мкм выполнены на основе малеинатного производного желатина и заполнены раствором, мас.%:
6'- Нитро- 1,3,3-триметилспиро- [(2Н' - 1' - бензпиран)-2,2'-индолин] - 0,1 - 0,2
Касторовое масло техническое - 48 - 52
Ксилол сцинтилляционный - 28 - 32
N, N-Диметилформамид - 15,8 - 23,9
при следующем соотношении компонентов термочувствительного состава, мас. %:
Микрокапсулы на основе меламиноформальдегидной смолы - 5,0 - 5,4
Микрокапсулы на основе малеинатного производного желатина - 7,6 - 7,8
Бисфенол А - 2,8 - 3,2
Карбонат цинка - 3,0 - 3,4
Натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы - 1,1 - 1,5
Вода дистиллированная - 78,7 - 80,5щA heat-sensitive composition for protecting paper from counterfeiting, including a color former, characterized in that it additionally contains bisphenol A, zinc carbonate, sodium salt of carboxymethyl cellulose and distilled water, and the color former is enclosed in microcapsules, some of which are 3-6 microns in diameter, made on the basis of melamine-formaldehyde resin and filled with a solution of the following composition, wt.%:
1,3-Dimethyl-6-dimethylaminofluorane - 0.9 - 1.2
10-Benzoyl-3,7-bis (dimethylamino) phenothiazine - 0.5 - 0.7
2-Octylamino-6-diethylaminofluorane - 2.2 - 2.6
Crystal violet acetone (crystalline violet lactone) - 0.4 - 0.5
Diisopropylnaphthalene - 95 - 96
and other microcapsules with a diameter of 1-2 μm are made on the basis of a maleate derivative of gelatin and filled with a solution, wt.%:
6'- Nitro-1,3,3-trimethylspiro- [(2H '- 1' - benzpiran) -2,2'-indoline] - 0.1 - 0.2
Technical Castor Oil - 48 - 52
Xylene scintillation - 28 - 32
N, N-Dimethylformamide - 15.8 - 23.9
in the following ratio of components of the heat-sensitive composition, wt. %:
Melamine formaldehyde resin-based microcapsules - 5.0 - 5.4
Microcapsules based on maleate gelatin derivative - 7.6 - 7.8
Bisphenol A - 2.8 - 3.2
Zinc carbonate - 3.0 - 3.4
Carboxymethyl cellulose sodium - 1.1 - 1.5
Distilled water - 78.7 - 80.5
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96123884/12A RU2108422C1 (en) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | Thermosensitive composition for protection of paper documents against falsification |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96123884/12A RU2108422C1 (en) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | Thermosensitive composition for protection of paper documents against falsification |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2108422C1 true RU2108422C1 (en) | 1998-04-10 |
| RU96123884A RU96123884A (en) | 1998-09-20 |
Family
ID=20188294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96123884/12A RU2108422C1 (en) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | Thermosensitive composition for protection of paper documents against falsification |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2108422C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102477290A (en) * | 2010-11-30 | 2012-05-30 | 北京华纺高新技术有限公司 | Thermo-sensitive discoloration material microcapsule and preparation method thereof |
| RU2511575C2 (en) * | 2008-02-27 | 2014-04-10 | Гизеке Унд Девриент Гмбх | Valuable document with counterfeit protection using thermosensitive indication |
-
1996
- 1996-12-20 RU RU96123884/12A patent/RU2108422C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2511575C2 (en) * | 2008-02-27 | 2014-04-10 | Гизеке Унд Девриент Гмбх | Valuable document with counterfeit protection using thermosensitive indication |
| CN102477290A (en) * | 2010-11-30 | 2012-05-30 | 北京华纺高新技术有限公司 | Thermo-sensitive discoloration material microcapsule and preparation method thereof |
| CN102477290B (en) * | 2010-11-30 | 2014-01-29 | 北京华纺高新技术有限公司 | Thermo-sensitive discoloration material microcapsule and preparation method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4062799A (en) | Method of forming microcapsule films having low porosity | |
| RU2108422C1 (en) | Thermosensitive composition for protection of paper documents against falsification | |
| US3536517A (en) | Pressure recording process | |
| JPS61228994A (en) | Thermal transfer recording medium | |
| US4411451A (en) | Pressure sensitive copying paper | |
| JPS59211005A (en) | Optical transmission filter | |
| JPH0679875B2 (en) | Thermal transfer recording medium | |
| JPH0360420B2 (en) | ||
| EP0302774A2 (en) | Anticopying printing-writing medium and associated method | |
| JPH021029B2 (en) | ||
| JPH0473575B2 (en) | ||
| JPS625196B2 (en) | ||
| JPH03247484A (en) | Stilt material and pressure sensitive layer therewith | |
| JP2631128B2 (en) | Image forming method | |
| RU2108421C1 (en) | Paper protected from forgery and nonauthorized production | |
| JPS61248790A (en) | Thermal transfer recording medium | |
| JPS63283986A (en) | Thermal transfer recording medium | |
| JP2745049B2 (en) | Recording method and ink sheet used therefor | |
| JPS6021874B2 (en) | Coating sheet for microcapsules | |
| KR920000368B1 (en) | Method for preparing thermo-sensitive recording paper | |
| JPH0151349B2 (en) | ||
| BE880766A (en) | CHROMOGENEOUS SUBSTANCE | |
| JPS58128892A (en) | Ink composition for producing self-coloring pressure- sensitive recording paper | |
| JPS61152485A (en) | Thermal recording material | |
| JP3119944B2 (en) | Developer and sheet for pressure-sensitive recording paper |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041221 |