RU2108391C1 - Method of synthesis of acrylic acid esters and c1-c8-aliphatic alcohols - Google Patents
Method of synthesis of acrylic acid esters and c1-c8-aliphatic alcohols Download PDFInfo
- Publication number
- RU2108391C1 RU2108391C1 RU96100950A RU96100950A RU2108391C1 RU 2108391 C1 RU2108391 C1 RU 2108391C1 RU 96100950 A RU96100950 A RU 96100950A RU 96100950 A RU96100950 A RU 96100950A RU 2108391 C1 RU2108391 C1 RU 2108391C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acrylic acid
- acrylamide
- sulfuric acid
- hydrolysis
- esterification
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к органическому синтезу и касается способа получения эфиров акриловой кислоты и алифатических спиртов C1-C8.The invention relates to organic synthesis and relates to a method for producing esters of acrylic acid and aliphatic alcohols C 1 -C 8 .
Существует несколько способов получения эфиров акриловой кислоты. There are several methods for producing acrylic acid esters.
Высшие эфиры можно получать из водных растворов акриловой кислоты. Так бутилакрилат получают из 5-15%-ного водного раствора. Однако для этого бутиловый спирт вводят в процесс в количестве, в 7,5 раз превышающем стехиометрическое: 0,625 моля акриловой кислоты /15%-ный раствор этирифицируют 4,74 мол. бутанола. Выход эфира 98,2%. В качестве катализатора используют 50%-ную серную кислоту /200 мас.ч. или смесь серной кислоты и бисульфата аммония 1:1 (по весу) [1]. Higher esters can be obtained from aqueous solutions of acrylic acid. So butyl acrylate is obtained from a 5-15% aqueous solution. However, for this, butyl alcohol is introduced into the process in an amount 7.5 times greater than the stoichiometric: 0.625 moles of acrylic acid / 15% solution is etified with 4.74 mol. butanol. The yield of ether is 98.2%. As the catalyst using 50% sulfuric acid / 200 wt.h. or a mixture of sulfuric acid and ammonium bisulfate 1: 1 (by weight) [1].
С начала 80-х годов способ получения эфиров прямой этерификацией акриловой кислоты является доминирующим среди промышленных способов как наиболее экономичный. Наряду с ним продолжает существовать и способ получения эфиров и акрилонитрила. Этот способ применим в тех регионах, где есть значительные мощности по акрилонитрилу. Since the beginning of the 80s, the method of producing esters by direct esterification of acrylic acid has been dominant among the industrial methods as the most economical. Along with it, there continues to exist a method for producing esters and acrylonitrile. This method is applicable in regions where there are significant capacities for acrylonitrile.
Синтез бутилового эфира акриловой кислоты из акрилонитрила описан в [2], где на первой стадии проводят гидролиз акрилонитрила, на 1 моль которого берут более 1,1 моля 100%-ной серной кислоты и стехиометрическое количество воды. Для предотвращения полимеризации к акрилонитрилу и серной кислоте добавляют ингибитор. The synthesis of acrylic acid butyl ester from acrylonitrile is described in [2], where in the first stage hydrolysis of acrylonitrile is carried out, over 1 mole of which is taken up to 1.1 moles of 100% sulfuric acid and a stoichiometric amount of water. An inhibitor is added to acrylonitrile and sulfuric acid to prevent polymerization.
Процесс гидролиза акрилонитрила ведут при перемешивании при 90-100oC в течение ≤ 1 ч. Выход сульфата акриламида составляет 96-97%.The process of hydrolysis of acrylonitrile is carried out with stirring at 90-100 o C for ≤ 1 h. The yield of acrylamide sulfate is 96-97%.
Вторую стадию - этерификацию сульфата акриламида бутанолом ведут при температуре куба 170oC и молярном соотношении: акриламид: бутанол: вода 1:2,5 - 10.The second stage - the esterification of acrylamide sulfate with butanol is carried out at a cube temperature of 170 o C and a molar ratio: acrylamide: butanol: water 1: 2.5 - 10.
Избыток воды необходим для отгонки азеотропа эфир-спирт, а также препятствует образованию β -бутоксипропионовой кислоты и выпадению в колонне кристаллов бисульфата аммония. Общий выход эфира > 91%. Excess water is necessary to distill off the ether-alcohol azeotrope, and also prevents the formation of β-butoxypropionic acid and the precipitation of ammonium bisulfate crystals in the column. Total ether yield> 91%.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу является способ получения бутилакрилата, который включает следующие стадии:
- получение сульфата акриламида;
- гидролиз сульфата акриламида до акриловой кислоты;
- этерификация водного раствора акриловой кислоты бутиловым спиртом;
- выделение чистого бутилакрилата [3].The closest in technical essence to the proposed method is a method for producing butyl acrylate, which includes the following stages:
- production of acrylamide sulfate;
- hydrolysis of acrylamide sulfate to acrylic acid;
- esterification of an aqueous solution of acrylic acid with butyl alcohol;
- isolation of pure butyl acrylate [3].
Сульфат акриламида получают гидролизом акрилонитрила при 100-110oC и молярном соотношении акрилонитрил: серная кислота 1:1 - 1,3.Acrylamide sulfate is obtained by hydrolysis of acrylonitrile at 100-110 o C and a molar ratio of acrylonitrile: sulfuric acid 1: 1 - 1.3.
Акриловую кислоту получают в насадочной колонне, в верх которой подают реакционную массу со стадии синтеза сульфата акриламида, в куб - воду для омыления сульфата акриламида. Акриловую кислоту отбирают из верхней части колонны в виде 40-45%-ного водного раствора. Из куба непрерывно отводят кубовые остатки, содержащие бисульфат аммония, серную кислоту и смолы. Выход акриловой кислоты составляет 80% от теоретического. Acrylic acid is obtained in a packed column, at the top of which the reaction mass is fed from the stage of acrylamide sulfate synthesis, and water is added to the cube for saponification of acrylamide. Acrylic acid is taken from the top of the column as a 40-45% aqueous solution. Vat residues containing ammonium bisulfate, sulfuric acid and resins are continuously withdrawn from the cube. The yield of acrylic acid is 80% of theoretical.
Водный раствор акриловой кислоты ингибируют и подают в верхнюю часть этерификационной колонны, в куб подают бутиловый спирт. В качестве катализатора используют серную кислоту, температура в кубе колонны 115oC, в верхней части 92-95oC. Отгоняемые пары азеотропной смеси бутилового спирта, бутилакрилата и воды охлаждают и расслаивают. Верхний органический слой, содержащий бутанол и бутилакрилат, возвращают в куб колонны этерификации, а нижний водный слой выводят из процесса. Реакционную массу из куба колонны передают в дозреватель, где при 140oC процесс этерификации заканчивают. Отгоняемую из дозревателя азеотропную смесь охлаждают и расслаивают. Верхний огранический слой возвращают в дозреватель, а нижний водный выводят из процесса. Выход бутилакрилата на стадии этерификации 90-95%.An aqueous solution of acrylic acid is inhibited and fed to the top of the esterification column, butyl alcohol is fed into the cube. Sulfuric acid is used as a catalyst, the temperature in the bottom of the column is 115 o C, in the upper part 92-95 o C. The distilled vapors of an azeotropic mixture of butyl alcohol, butyl acrylate and water are cooled and delaminated. The upper organic layer containing butanol and butyl acrylate is returned to the cube of the esterification column, and the lower aqueous layer is removed from the process. The reaction mass from the bottom of the column is transferred to a pre-heater, where the esterification process is completed at 140 ° C. The azeotropic mixture distilled from the pre-heater is cooled and delaminated. The upper bounding layer is returned to the spreader, and the lower aqueous layer is removed from the process. The yield of butyl acrylate at the stage of esterification is 90-95%.
Сырой бутилакрилат подают на отмывку от акриловой кислоты раствором щелочи. Промытый бутилакрилат, содержащий не более 0,1% акриловой кислоты, передают на ректификацию. Crude butyl acrylate is washed with an alkali solution for washing from acrylic acid. The washed butyl acrylate, containing not more than 0.1% acrylic acid, is passed to the rectification.
Недостатком способа получения эфиров акриловой кислоты по прототипу является использование больших количеств серной кислоты / ≥ 1 моля серной кислоты на 1 моль акрилонитрила/. The disadvantage of the method for producing esters of acrylic acid according to the prototype is the use of large quantities of sulfuric acid / ≥ 1 mole of sulfuric acid per 1 mol of acrylonitrile /.
Это приводит к образованию побочных продуктов и полимеризации, снижает коррозионную стойкость многих материалов как на стадии гидролиза акрилонитрила до амида, так и на стадии этерификации. This leads to the formation of by-products and polymerization, reduces the corrosion resistance of many materials both at the stage of hydrolysis of acrylonitrile to amide, and at the stage of esterification.
Выделение акриловой кислоты из реакционной массы гидролиза акриламида отгонкой создает большие трудности, связанные с ее высокой склонностью к полимеризации, в результате выход акриловой кислоты по акрилонитрилу составляет лишь 80%. Расход энергии на стадиях выделения акриловой кислоты и этерификации достаточно велик вследствие большой концентрации воды в реакционной массе. The selection of acrylic acid from the reaction mass of the hydrolysis of acrylamide by distillation creates great difficulties associated with its high tendency to polymerization, as a result, the yield of acrylic acid by acrylonitrile is only 80%. The energy consumption at the stages of acrylic acid extraction and esterification is quite large due to the large concentration of water in the reaction mass.
Техническим результатом данного изобретения является снижение количества используемой серной кислоты и, следовательно, уменьшение образования побочных продуктов и повышение коррозионной стойкости конструкционных материалов, а также снижение энергетических затрат и повышение выхода целевого продукта. The technical result of this invention is to reduce the amount of sulfuric acid used and, therefore, reduce the formation of by-products and increase the corrosion resistance of structural materials, as well as reduce energy costs and increase the yield of the target product.
Предлагаемый способ получения эфиров акриловой кислоты включает стадии:
- получения акриламида из акрилонитрила,
- гидролиза акриламида до акриловой кислоты,
- экстракция акриловой кислоты,
- этерификации акриловой кислоты спиртом,
- выделения чистого эфира акриловой кислоты.The proposed method for producing esters of acrylic acid includes the steps of:
- obtaining acrylamide from acrylonitrile,
- hydrolysis of acrylamide to acrylic acid,
- extraction of acrylic acid,
- esterification of acrylic acid with alcohol,
- allocation of a pure ester of acrylic acid.
Акриламид получают гидролизом акрилонитрила с помощью биомассы штамма Rhodococcus rhodchrous М8 (ВКПМ S-926) или М33 (ВКПМ S-1268). Процесс проводят при 10-25oC в течение 3-5 ч. При этом получают 35-42%-ный водный раствор акриламида, конверсия акрилонитрила в акриламид 100%.Acrylamide is obtained by hydrolysis of acrylonitrile using the biomass of the strain Rhodococcus rhodchrous M8 (VKPM S-926) or M33 (VKPM S-1268). The process is carried out at 10-25 o C for 3-5 hours. In this case, a 35-42% aqueous solution of acrylamide is obtained, the conversion of acrylonitrile to acrylamide is 100%.
Гидролиз акриламида проводят в присутствии серной кислоты: полученный водный раствор акриламида смешивают с серной кислотой в молярном соотношении акриламид : серная кислота 1:0,5 - 1,0 и выдерживают при нагревании в течение 1-3 ч. Для предотвращения полимеризации в раствор акриламида вводят ингибитор полимеризации. The hydrolysis of acrylamide is carried out in the presence of sulfuric acid: the resulting aqueous solution of acrylamide is mixed with sulfuric acid in a molar ratio of acrylamide: sulfuric acid 1: 0.5 - 1.0 and kept under heating for 1-3 hours. To prevent polymerization, they are introduced into the acrylamide solution polymerization inhibitor.
Акриловую кислоту из реакционной массы выделяют экстракцией. В качестве экстрагента для синтеза эфиров водорастворимых спиртов применяют сам эфир, для синтеза эфиров спиртов с ограниченной растворимостью экстрагентом является соответствующий спирт, эфир или их смесь. Acrylic acid from the reaction mass is isolated by extraction. As the extractant for the synthesis of esters of water-soluble alcohols, the ether itself is used, for the synthesis of esters of alcohols with limited solubility, the extractant is the corresponding alcohol, ether or a mixture thereof.
Реакционную массу со стадии гидролиза акриламида передают в экстрактор, куда противотоком подают экстрагент в количестве 1,0-1,5 моля на 1 моль акриламида. После расслоения нижний водный слой, содержащий серную кислоту и ее соли, выводят из процесса. The reaction mass from the stage of hydrolysis of acrylamide is transferred to the extractor, where the extractant is fed countercurrently in an amount of 1.0-1.5 mol per 1 mol of acrylamide. After separation, the lower aqueous layer containing sulfuric acid and its salts is removed from the process.
Верхний органический слой /экстракт/, представляющий собой раствор акриловой кислоты в экстрагенте и содержащий до 10% серной кислоты, подают на стадию этерификации. The upper organic layer / extract /, which is a solution of acrylic acid in the extractant and containing up to 10% sulfuric acid, is fed to the esterification stage.
Этерификацию проводят при 110-150oC, катализатор - серная кислота. Так как раствор, поступающий на этерификацию, содержит серную кислоту, то введение дополнительных количеств катализатора не требуется.The esterification is carried out at 110-150 o C, the catalyst is sulfuric acid. Since the solution supplied to the esterification contains sulfuric acid, the introduction of additional amounts of catalyst is not required.
Отгоняемые пары азеотропной смеси на стадии этерификации /эфир, спирт, вода/ конденсируют, расслаивают во флорентине, откуда верхний органический слой возвращают на этерификацию, нижний водный выводят из процесса. The vaporized azeotropic mixture at the esterification stage (ether, alcohol, water) is condensed, delaminated in Florentine, from where the upper organic layer is returned to esterification, and the lower aqueous layer is removed from the process.
Отличительными признаками настоящего изобретения являются гидролиз акрилонитрила с использованием биомассы штамма Rhodoococus rhodochrous М8 или М33, соотношение аркиламид : серная кислота на стадии гидролиза акриламида, выделение акриловой кислоты экстракцией. The distinguishing features of the present invention are the hydrolysis of acrylonitrile using the biomass of the strain Rhodoococus rhodochrous M8 or M33, the ratio of arkylamide: sulfuric acid at the stage of hydrolysis of acrylamide, the selection of acrylic acid by extraction.
Новая совокупность существенных признаков изобретения позволяет решить поставленные задачи. Гидролиз акрилонитрила с использованием биомассы штамма Rhodococcus rhodochrous М8 или М33 исключает использование серной кислоты на этой стадии. Применение экстракции на стадии выделения акриловой кислоты снижает образование побочных продуктов по сравнению с отгонкой ее по прототипу и расход энергии как на стадии выделения акриловой кислоты, так и на стадии этерификации за счет уменьшения концентрации воды в реакционной массе. A new set of essential features of the invention allows to solve the tasks. Hydrolysis of acrylonitrile using the biomass of the strain Rhodococcus rhodochrous M8 or M33 eliminates the use of sulfuric acid at this stage. The use of extraction at the stage of extraction of acrylic acid reduces the formation of by-products compared to its distillation according to the prototype and the energy consumption both at the stage of extraction of acrylic acid and at the stage of esterification by reducing the concentration of water in the reaction mass.
Выход целевого продукта увеличивается на 10-15% по сравнению с прототипом. The yield of the target product is increased by 10-15% compared with the prototype.
Осуществимость способа иллюстрируют примеры. The feasibility of the method is illustrated by examples.
Пример 1. В реактор с мешалкой помещают 116 г воды, 0,5 г биомассы штамма Rhodococcus rhodoochrous М33 и при 15-20oC в течение 3,5 ч добавляют 1 моль /53 г/ акрилонитрила. Получают 169,5 г 42%-ного раствора акриламида. Выход акриламида составляет 100%.Example 1. In a stirred reactor, 116 g of water, 0.5 g of biomass of the strain Rhodococcus rhodoochrous M33 were placed, and 1 mol / 53 g / acrylonitrile was added over 3.5 hours at 15-20 ° C. 169.5 g of a 42% solution of acrylamide are obtained. The yield of acrylamide is 100%.
К полученному раствору акриламида добавляют 1 моль серной кислоты /98 г/, для предотвращения полимеризации в раствор акриламида вводят ингибитор. При перемешивании смесь выдерживают при 112-116oC в течение 2 ч. Степень гидролиза 98%.To the resulting acrylamide solution, 1 mol of sulfuric acid (98 g) was added; an inhibitor was added to the acrylamide solution to prevent polymerization. With stirring, the mixture was kept at 112-116 o C for 2 hours. The degree of hydrolysis of 98%.
Полученную реакционную массу охлаждают до 45oC и передают в верх экстрактора, в нижнюю часть которого подают 74 г бутилового спирта. После расслоения получают 168,8 г органического слоя, содержащего 69,2 г акриловой кислоты /0,96 мол/, 72 г бутанола /0,97 мол/, 15,9 серной кислоты и ее солей /9%/ и 172,7 г водного слоя, содержащего 1,2% бутанола, 0,8% акриловой кислоты, непрореагировавший акриламид, биомассу. Степень экстракции 98%.The resulting reaction mass is cooled to 45 o C and transferred to the top of the extractor, in the lower part of which serves 74 g of butyl alcohol. After separation, 168.8 g of an organic layer containing 69.2 g of acrylic acid / 0.96 mol /, 72 g of butanol / 0.97 mol /, 15.9 sulfuric acid and its salts / 9% / and 172.7 are obtained g of an aqueous layer containing 1.2% butanol, 0.8% acrylic acid, unreacted acrylamide, biomass. The degree of extraction is 98%.
168,8 г органического слоя подают в нижнюю часть колонны этерификации, где температура куба 145-150 0oC. При температуре верха 92-95oC отгоняют азеотропную смесь /эфир, спирт, вода/, конденсируют, расслаивают во флорентине, из которого органический слой возвращают в виде флегмы в колонну, а водный слой выводят из процесса. По окончании отгонки воды получают 27,7 г водного слоя, содержащего 1,1% бутанола, 2,9% акриловой кислоты, и 141,1 г кубовых, содержащих 118 г бутилакрилата, 2 г акриловой кислоты, 3,5 г бутанола, остальное вода, серная кислота и ее соли, полимеры. Выход бутилакрилата на стадии этерификации 96%.168.8 g of the organic layer are fed to the lower part of the esterification column, where the temperature of the bottom is 145-150 0 o C. At a top temperature of 92-95 o C, the azeotropic mixture (ether, alcohol, water) is distilled off, condensed, delaminated in Florentine, from which the organic layer is returned as reflux to the column, and the aqueous layer is removed from the process. At the end of water distillation, 27.7 g of an aqueous layer containing 1.1% butanol, 2.9% acrylic acid, and 141.1 g of bottoms containing 118 g of butyl acrylate, 2 g of acrylic acid, 3.5 g of butanol are obtained, the rest water, sulfuric acid and its salts, polymers. The yield of butyl acrylate at the stage of esterification is 96%.
Сырой бутилакрилат направляют на ректификацию. Общий выход продукта 91%. Crude butyl acrylate is sent for distillation. The total yield of the product is 91%.
Пример 2. В реактор с мешалкой помещают 148 г воды, 0,5 г биомассы штамма Rhodococcus rhodochrous М8 при 15-20oC, в течение 4,5 ч добавляют 1 моль акрилонитрила. Получают 201,5 г 35,2%-ного раствора акриламида. Выход составляет 100%.Example 2. In a reactor with a stirrer, 148 g of water, 0.5 g of the biomass of the strain Rhodococcus rhodochrous M8 at 15-20 ° C. were placed, 1 mol of acrylonitrile was added over 4.5 hours. 201.5 g of a 35.2% acrylamide solution are obtained. The yield is 100%.
К 201,5 г раствора акриламида добавляют 49 г концентрированной серной кислоты, что в молярном соотношении акриламид : серная кислота составит 1: 0,5, для предотвращения полимеризации вводят ингибитор. При перемешивании смесь выдерживают при 105-108oC в течение 3 ч.To 201.5 g of a solution of acrylamide add 49 g of concentrated sulfuric acid, which in the molar ratio of acrylamide: sulfuric acid will be 1: 0.5, an inhibitor is introduced to prevent polymerization. With stirring, the mixture was kept at 105-108 o C for 3 hours
При этом получают 250,5 г 21,6%-ного раствора акриловой кислоты. Степень гидролиза составляет 75%. In this case, 250.5 g of a 21.6% solution of acrylic acid are obtained. The degree of hydrolysis is 75%.
Полученную реакционную массу охлаждают до 45oC и передают в экстрактор, где смешивают с 74 г бутанола. После расслоения получают 152,6 г органического слоя, содержащего 34,7% акриловой кислоты, 47,2% бутанола, 11,8% серной кислоты и ее солей и 171,9 г водного слоя, содержащего 30,4% серной кислоты и ее солей, 1,2% бутанола, 0,6% акриловой кислоты, непрореагировавший акриламид, полимеры, биомассу. Степень экстракции 98%.The resulting reaction mass is cooled to 45 o C and transferred to the extractor, where it is mixed with 74 g of butanol. After separation, 152.6 g of an organic layer containing 34.7% acrylic acid, 47.2% butanol, 11.8% sulfuric acid and its salts and 171.9 g of an aqueous layer containing 30.4% sulfuric acid and its salts, 1.2% butanol, 0.6% acrylic acid, unreacted acrylamide, polymers, biomass. The degree of extraction is 98%.
152,6 г органического слоя подают в нижнюю часть колонны этерификации. Температура в кубе колоны 145-150oC. С верха колонны при 92-95oC отгоняют азеотропную смесь /эфир, спирт, вода/, конденсируют, расслаивают во флорентине, после чего органический слой возвращают в колонну, водный выводят из процесса. При этом получают 22,6 г водного слоя, содержащего 3,5% бутанола, 0,9% бутилакрилата, 2,2% акриловой кислоты и 130 г кубовых, содержащих 90,4 г бутилакрилата, 18,9 г бутилового спирта, 1,6 г акриловой кислоты, 18 г серной кислоты и ее солей, которые передают на ректификацию. Выход бутилакрилата на стадии этерификации составляет 94,3%. Далее сырой эфир направляют на ректификацию. Общий выход продукта 68%.152.6 g of the organic layer is fed to the bottom of the esterification column. The temperature in the bottom of the column is 145-150 o C. From the top of the column at 92-95 o C the azeotropic mixture (ether, alcohol, water) is distilled off, condensed, delaminated in Florentine, after which the organic layer is returned to the column, and the aqueous layer is removed from the process. In this case, 22.6 g of an aqueous layer containing 3.5% butanol, 0.9% butyl acrylate, 2.2% acrylic acid and 130 g vat containing 90.4 g butyl acrylate, 18.9 g butyl alcohol are obtained, 1, 6 g of acrylic acid, 18 g of sulfuric acid and its salts, which are passed to the rectification. The yield of butyl acrylate at the esterification stage is 94.3%. Then the crude ether is sent for distillation. The total yield of the product is 68%.
Пример 3. В реактор с мешалкой помещают 148 г воды, 0,5 г биомассы штамма Rhodococcus rhodoochrous М8 и при 15-20oC в течение 3,5 ч добавляют 1 моль акрилонитрила. Получают 201,5 г 35,2%-ного раствора акриламида. Выход акриламида 100%.Example 3. 148 g of water, 0.5 g of the biomass of the strain Rhodococcus rhodoochrous M8 were placed in a stirred reactor, and 1 mol of acrylonitrile was added over 3.5 hours at 15-20 ° C. 201.5 g of a 35.2% acrylamide solution are obtained. The yield of acrylamide is 100%.
К 201,5 г раствора акриламида добавляют 73,5 г (0,75 моля) концентрированной серной кислоты. Для предотвращения полимеризации вводят ингибитор. Смесь выдерживают при 108-110oC в течение 3 ч. Степень гидролиза составляет 93,5%, 275 г реакционной массы охлаждают и передают в нижнюю часть экстрактора, в верхнюю часть которого подают 194 г 2-этилгексилового спирта (1,5 моля). После расслоения получено 187 г органического слоя, содержащего 66,5 г акриловой кислоты, 193 г 2-этилгексилового спирта, 11,7 г серной кислоты и ее солей, и 182 г водного слоя, содержащего 42,6% серной кислоты и ее солей, непрореагировавший акриламид, биомассу, 2-этилгексиловый, спирт, акриловую кислоту. Степень экстракции 98,8%.To 201.5 g of a solution of acrylamide add 73.5 g (0.75 mol) of concentrated sulfuric acid. An inhibitor is introduced to prevent polymerization. The mixture is kept at 108-110 o C for 3 hours. The degree of hydrolysis is 93.5%, 275 g of the reaction mixture are cooled and transferred to the lower part of the extractor, to the upper part of which 194 g of 2-ethylhexyl alcohol (1.5 mol) is fed . After separation, 187 g of an organic layer containing 66.5 g of acrylic acid, 193 g of 2-ethylhexyl alcohol, 11.7 g of sulfuric acid and its salts, and 182 g of an aqueous layer containing 42.6% of sulfuric acid and its salts were obtained. unreacted acrylamide, biomass, 2-ethylhexyl alcohol, alcohol, acrylic acid. The degree of extraction of 98.8%.
287 г органического слоя передают в нижнюю часть этерификационной колонны, где при температуре куба 140-145oC отгоняют 29,5 г водного слоя и получают 257,5 г кубовых, содержащих 148,8 г 2-этилгексилакрилата. Выход продукта составляет 87%. Кубовые со стадии этерификации направляют на выделение эфира ректификацией. Общий выход продукта 80,4%.287 g of the organic layer is transferred to the lower part of the esterification column, where at a bottom temperature of 140-145 ° C. 29.5 g of the aqueous layer is distilled off to obtain 257.5 g of bottoms containing 148.8 g of 2-ethylhexyl acrylate. The product yield is 87%. Vat from the esterification stage is directed to the isolation of ether by distillation. The total yield of the product is 80.4%.
Пример 4. К 169,5 г раствора акриламида, полученного аналогично примеру 1, добавляют 93 г концентрированной серной кислоты /0,95 моля/ и ингибитор полимеризации. Полученную смесь выдерживают при температуре кипения 2 ч и получают 262,5 г 26,9%-ного раствора акриловой кислоты. Степень гидролиза составляет 98%. Example 4. To 169.5 g of a solution of acrylamide, obtained analogously to example 1, add 93 g of concentrated sulfuric acid / 0.95 mol / and a polymerization inhibitor. The resulting mixture was kept at a boiling point for 2 hours to obtain 262.5 g of a 26.9% solution of acrylic acid. The degree of hydrolysis is 98%.
Реакционную массу со стадии гидролиза охлаждают и передают в верхнюю часть экстрактора, в нижнюю часть которого подают 100 г этилакрилата. После расслоения получают 268,6 г органического слоя и 143,9 г водного слоя. Степень экстракции 93%. The reaction mass from the hydrolysis step is cooled and transferred to the upper part of the extractor, to the lower part of which 100 g of ethyl acrylate are fed. After separation, 268.6 g of an organic layer and 143.9 g of an aqueous layer are obtained. The degree of extraction of 93%.
268,6 г органического слоя, содержащего 65,7 акриловой кислоты /0,91 мол/ подают в нижнюю часть этерификационной колонны, сюда же вводят 63 г этилового спирта (1,37 г моля). Отгоняемые с верха пары азеотропной смеси (эфир, спирт, вода) концентрируют, часть возвращают в виде флегмы в колонну, другую часть в количестве 278,5 г, содержащую 8,3% воды, 9,1% этилового спирта и 82,6% этилакрилата отводят. Выход этилакрилата составляет 90%. Эфир-сырец направляют на ректификацию. Общий выход продукта 81,2%. 268.6 g of an organic layer containing 65.7 acrylic acid (0.91 mol) is fed to the lower part of the esterification column, 63 g of ethanol (1.37 g mol) is added thereto. The vapors of the azeotropic mixture (ether, alcohol, water) distilled from the top are concentrated, part is returned as reflux to the column, the other part in the amount of 278.5 g containing 8.3% water, 9.1% ethyl alcohol and 82.6% ethyl acrylate is removed. The yield of ethyl acrylate is 90%. Raw ether is sent for distillation. The total yield of the product is 81.2%.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96100950A RU2108391C1 (en) | 1996-01-16 | 1996-01-16 | Method of synthesis of acrylic acid esters and c1-c8-aliphatic alcohols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96100950A RU2108391C1 (en) | 1996-01-16 | 1996-01-16 | Method of synthesis of acrylic acid esters and c1-c8-aliphatic alcohols |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2108391C1 true RU2108391C1 (en) | 1998-04-10 |
| RU96100950A RU96100950A (en) | 1998-07-27 |
Family
ID=20175860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96100950A RU2108391C1 (en) | 1996-01-16 | 1996-01-16 | Method of synthesis of acrylic acid esters and c1-c8-aliphatic alcohols |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2108391C1 (en) |
-
1996
- 1996-01-16 RU RU96100950A patent/RU2108391C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 3. Сенюшева А.М., Александрова З.И., Слепцова О.М. и др. Синтез бутилакрилата. -Химическая промышленность, 1972, N 6, с.21 - 22. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1084324C (en) | Continuous preparation of alkyl esters of (meth) acrylic acid and apparatus for this purpose | |
| US2858329A (en) | Preparation of bis-diloweralkylaminoalkyl loweralkyl dicarboxylates | |
| RU2131867C1 (en) | Method of preparing methacrylic acid esters | |
| MX2007014487A (en) | Methods for producing alkyl(meth)acrylates. | |
| US2464768A (en) | Preparation of esters of acrylic acid | |
| US9403750B2 (en) | Method for producing 2-octyl acrylate by direct esterification | |
| DE2548561C2 (en) | Process for the continuous production of dioctyl ether-free 2-ethylhexyl acrylate | |
| US5877345A (en) | Process for producing butyl acrylate | |
| US3458561A (en) | Esterification of acrylic acid | |
| US4314947A (en) | Process for completing the esterification of carboxylic acids with alcohols | |
| CA2192264A1 (en) | Process for producing butyl acrylate | |
| US6992209B2 (en) | Methods of forming alpha, beta-unsaturated acids and esters | |
| JPH0511101B2 (en) | ||
| RU2108391C1 (en) | Method of synthesis of acrylic acid esters and c1-c8-aliphatic alcohols | |
| US6482976B1 (en) | Processes for conducting equilibrium-limited reactions | |
| US3006950A (en) | Process of making methyl methacrylate | |
| JP2003521478A (en) | How to perform an equilibrium limited reaction | |
| WO2005087702A1 (en) | Process for producing lactic ester | |
| EP0184731A1 (en) | Process for the preparation of 2-(1-hydroxymethyl) acrylonitrile and acrylates | |
| US2101821A (en) | Manufacture of unsaturated or ganic compounds | |
| US3325534A (en) | alpha, beta-olefinically unsaturated esters by hydrolyzing the corresponding nitrile | |
| RU2259399C2 (en) | Method for preparing esters of acrylic acid and c2-c8-aliphatic alcohols | |
| US2373583A (en) | Conversion of methyl formate to formic acid | |
| KR102151747B1 (en) | Method of preparing alkyl carboxylic acid ester and apparatus of preparing alkyl carboxylic acid ester | |
| US4281176A (en) | Preparation of ethyl carboxylates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070117 |