RU2103340C1 - Modifying additive for detergent composition, method for its production and spherical cogranules on the base of hydrated silicate - Google Patents
Modifying additive for detergent composition, method for its production and spherical cogranules on the base of hydrated silicate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2103340C1 RU2103340C1 RU93004751A RU93004751A RU2103340C1 RU 2103340 C1 RU2103340 C1 RU 2103340C1 RU 93004751 A RU93004751 A RU 93004751A RU 93004751 A RU93004751 A RU 93004751A RU 2103340 C1 RU2103340 C1 RU 2103340C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- silicate
- alkali metal
- dry weight
- granules
- sodium carbonate
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
Abstract
Description
Изобретение относится к модифицирующей добавке для детергентной композиции на основе силиката щелочного металла и карбоната натрия, к способу ее получения и к сферическим согранулам на основе гидратированных силиката щелочного металла и карбоната натрия. Эта модифицирующая добавка предназначена, в частности, для порошкообразных моющих средств, используемых для стирки белья или посуды. The invention relates to a modifying additive for a detergent composition based on alkali metal silicate and sodium carbonate, to a method for its preparation and to spherical co-granules based on hydrated alkali metal silicate and sodium carbonate. This modifying additive is intended, in particular, for powdered detergents used for washing laundry or utensils.
Под термином "модифицирующая" понимают любую активную добавку, которая улучшает рабочие характеристики поверхностно-активных агентов детергентной композиции. By the term “modifying” is meant any active additive that improves the performance of the surface-active agents of the detergent composition.
Необходимо, чтобы модифицирующий агент обладал эффектом умягчения воды, используемой для стирки или мойки. Следовательно, он должен удалять кальций и магний, которые присутствуют в воде в форме растворимых солей, а в загрязнениях при стирке - в виде более или менее растворимых комплексов. Удаление кальция и магния можно осуществлять либо путем ионообмена, либо путем осаждения. Если удаление осуществляют путем осаждения, то его нужно регулировать таким образом, чтобы избежать образования накипи на белье или на элементах стиральных машин. It is necessary that the modifying agent has the effect of softening the water used for washing or washing. Consequently, it must remove calcium and magnesium, which are present in water in the form of soluble salts, and in pollution during washing - in the form of more or less soluble complexes. The removal of calcium and magnesium can be carried out either by ion exchange or by precipitation. If the removal is carried out by precipitation, then it must be adjusted in such a way as to avoid the formation of scale on linen or on the elements of washing machines.
Осаждение регулируют с помощью водорастворимых полимеров, обладающих сродством к кальцию и магнию. Precipitation is controlled using water-soluble polymers with an affinity for calcium and magnesium.
Кроме того, модифицирующая добавка должна придавать поверхностно-активным веществам эмульгирующий эффект по отношению к жирным загрязнениям и диспергирующий эффект по отношению к "пигментным" загрязнениям, таким как оксиды металлов, окиси алюминия, диоксид кремния, различные пыли, гумус, известняк, сажа. In addition, the modifying additive should give the surfactants an emulsifying effect with respect to greasy contaminants and a dispersing effect with respect to “pigment” contaminants such as metal oxides, alumina, silica, various dusts, humus, limestone, soot.
Этот диспергирующий эффект обычно достигается благодаря наличию полианионов, создающих высокую плотность отрицательных зарядов на поверхности раздела. This dispersing effect is usually achieved due to the presence of polyanions, which create a high density of negative charges on the interface.
Также необходимо, чтобы модифицирующая добавка создавала ионную силу, благоприятствующую функционированию поверхностно-активных веществ, в частности, путем увеличения размера мицелл. It is also necessary that the modifying additive creates an ionic strength conducive to the functioning of surfactants, in particular by increasing the size of the micelles.
Необходимо также, чтобы она вносила ионы ОН- для омыления жиров и для увеличения поверхностных отрицательных зарядов на текстильных поверхностях и на загрязнениях.It is also necessary that it introduces OH ions - to saponify fats and to increase surface negative charges on textile surfaces and on dirt.
Силикаты давно известны как хорошие детергентные добавки, однако в настоящее время в стиральных композициях, не содержащих фосфаты, они употребляются редко. Silicates have long been known as good detergent additives, but are currently rarely used in phosphate-free laundry detergents.
Наиболее используемыми силикатами являются силикаты щелочного металла с молярным соотношением SiO2/Na2O = 1.6-2.7.The most commonly used silicates are alkali metal silicates with a molar ratio of SiO 2 / Na 2 O = 1.6-2.7.
Они имеются в продаже либо в виде концентрированных растворов с содержанием примерно 35-45 мас.% сухого экстракта, либо в форме тонкоизмельченных или компактных порошков. They are commercially available either in the form of concentrated solutions containing about 35-45 wt.% Dry extract, or in the form of finely divided or compact powders.
Концентрированные растворы силиката вводят в водную суспензию щелока, включающую другие составляющие щелока. Суспензию затем сушат путем распыления. Силикат, распыленный и высушенный совместно с другими составляющими, содержит только около 25% и даже менее ассоциированной воды по отношению к своему сухому весу. Concentrated silicate solutions are introduced into an aqueous suspension of liquor, including other components of the liquor. The suspension is then spray dried. The silicate, sprayed and dried together with other components, contains only about 25% and even less associated water in relation to its dry weight.
Порошковый силикат получают высушиванием путем распыления концентрированных растворов стеклообразного силиката, однако для обеспечения хорошей растворимости вышеуказанного продукта необходимо, чтобы содержание воды составляло 19-22 мас.% в готовом продукте. Powder silicate is obtained by drying by spraying concentrated solutions of glassy silicate, however, to ensure good solubility of the above product, it is necessary that the water content is 19-22 wt.% In the finished product.
Однако было установлено, что при растворении порошкового силиката в моечной ванне с концентрацией 1 - 3 г/л, он обладает низкими модифицирующими свойствами. However, it was found that when powder silicate is dissolved in a washing bath with a concentration of 1-3 g / l, it has low modifying properties.
Это связано с тем, что порошковый растворенный силикат образует в основном кремнийсодержащие мономеры формулы:
Si(OX)4,
где X обозначает H или Na, которые не обладают модифицирующим эффектом. Однако такие мономеры могут вновь соединяться между собой с образованием полианионов, если концентрация силиката составляет не менее 50 - 500 г/л, при этом с очень медленной скоростью.This is due to the fact that the dissolved powder of silicate forms mainly silicon-containing monomers of the formula:
Si (OX) 4 ,
where X is H or Na, which does not have a modifying effect. However, such monomers can reconnect with each other with the formation of polyanions, if the concentration of silicate is at least 50 - 500 g / l, while at a very slow speed.
Такие концентрации силиката, а также медленная кинетика полимеризации мономеров несовместимы с условиями и продолжительностью мойки или стирки белья. Such concentrations of silicate, as well as the slow kinetics of polymerization of monomers, are incompatible with the conditions and duration of washing or washing clothes.
Вышеизложенный недостаток в отношении порошков, содержащих 19 - 22% химически связанной воды, относится также к детергентным составам, содержащим силикат примерно с 25% связанной воды (по отношению к сухому силикату), получаемым путем введения концентрированного раствора силиката в водную суспензию щелока с последующей сушкой. The above drawback with respect to powders containing 19-22% chemically bound water also relates to detergent compositions containing silicate with about 25% bound water (relative to dry silicate) obtained by introducing a concentrated silicate solution into an aqueous suspension of liquor, followed by drying .
Известна из заявки на патент Японии N 59-18114 модифицирующая добавка в виде гранул на основе карбоната щелочного металла и силиката натрия при соотношении карбонат/силикат, равном 95/5 - 50/50, а также способ ее получения, заключающийся в том, что водный раствор силиката натрия с концентрацией 30-55 мас.% распыляют на порошок карбоната щелочного металла в псевдосжиженном слое до получения соотношения карбонат/силикат, равного 95/5 - 50/50 с сушкой при 200oC. При этих условиях сушки оставшееся количество воды, связанной с силикатом, по отношению к сухому силикату не достигает соотношения 33/100. Однако этой модифицирующей добавке присущ тот же недостаток, связанный с низким содержанием полианионных форм кремния при растворении силиката, приводящий к относительно продолжительной мойке или стирке.Known from Japanese Patent Application No. 59-18114, a modifying additive in the form of granules based on alkali metal carbonate and sodium silicate with a carbonate / silicate ratio of 95/5 to 50/50, as well as a method for its preparation, comprising a solution of sodium silicate with a concentration of 30-55 wt.% sprayed on an alkali metal carbonate powder in a fluidized bed to obtain a carbonate / silicate ratio of 95/5 - 50/50 with drying at 200 o C. Under these drying conditions, the remaining amount of water, silicate bonded to dry strength katu ratio reaches 33/100. However, this modifying additive has the same disadvantage associated with the low content of polyanionic forms of silicon upon dissolution of the silicate, leading to a relatively long washing or washing.
Исследования показали, что если растворенный силикат щелочного металла обогащен атомами кремния в формах Q2 и Q3, находящихся в виде полианионов, то эти формы имеют срок жизни, достаточный для того, чтобы силикаты могли играть роль "модификатора" в детергенте при их концентрации в щелоке до 1-3 г/л.Studies have shown that if the dissolved alkali metal silicate is enriched with silicon atoms in the forms Q 2 and Q 3 in the form of polyanions, then these forms have a life time sufficient for silicates to play the role of a “modifier” in the detergent at their concentration in liquor up to 1-3 g / l.
Выражение "атомы кремния в формах Q2и Q3" обозначает степень ассоциации атомов кремния между собой; так
"Q2" обозначает, что каждый атом кремния участвует в образовании двух связей
-Si-O-Si-,
а две остальные связи заканчиваются группой
-Si-O-X,
где X представляет собой щелочной металл или H,
"Q3" обозначает, что каждый атом кремния участвует в образовании трех связей
-Si-O-Si-,
причем оставшаяся связь имеет окончание
-Si-O-X,
Форма "Q1" означает, что каждый атом кремния участвует в образовании одной связи
Si-O-Si,
при этом три оставшиеся связи заканчиваются группой
Si-O-Х;
а форма "Q0" означает, что каждый атом кремния участвует только в связях
Si-O-X
(т.е. соответствует мономеру).The expression "silicon atoms in the forms of Q 2 and Q 3 " indicates the degree of association of silicon atoms with each other; So
"Q 2 " means that each silicon atom is involved in the formation of two bonds
-Si-O-Si-,
and the other two connections end in a group
-Si-OX,
where X is an alkali metal or H,
"Q 3 " means that each silicon atom is involved in the formation of three bonds
-Si-O-Si-,
and the remaining connection has an ending
-Si-OX,
The form "Q 1 " means that each silicon atom is involved in the formation of one bond
Si-O-Si,
while the three remaining bonds end with a group
Si-O-X;
and the form "Q 0 " means that each silicon atom participates only in bonds
Si-OX
(i.e. corresponds to a monomer).
Задача изобретения - повысить модифицирующие свойства известных добавок. The objective of the invention is to improve the modifying properties of known additives.
Эта задача решается с помощью модифицирующей добавки для детергентной композиции на основе карбоната натрия и силиката щелочного металла, отличающейся тем, что она содержит в виде согранул карбонат натрия и водный раствор силиката щелочного металла с молярным отношением SiO2 : M2O, равным - 1.6-4, где M - щелочной металл, при соотношении в мас.% в расчете на сухой вес:
Карбонат натрия - 5 - 55
Силикат щелочного металла - До 100
и массовом отношении воды, связанной с силикатом, к силикату в расчете на его сухой вес, равном или более 33:100, предпочтительно, равном или более 36:100.This problem is solved by using a modifying additive for a detergent composition based on sodium carbonate and an alkali metal silicate, characterized in that it contains sodium carbonate and an aqueous solution of an alkali metal silicate with a molar ratio of SiO 2 : M 2 O equal to 1.6- 4, where M is an alkali metal, with a ratio in wt.% Based on dry weight:
Sodium carbonate - 5 - 55
Alkali metal silicate - Up to 100
and the mass ratio of water associated with silicate to silicate, based on its dry weight, equal to or more than 33: 100, preferably equal to or more than 36: 100.
Под "связанной" с силикатом водой понимают воду вышеуказанного водного раствора, которая не комбинирована с карбонатом натрия, т.е. которая не находится в форме кристаллизационного гидрата. By "silicate-bound" water is meant water of the above aqueous solution, which is not combined with sodium carbonate, i.e. which is not in the form of a crystallization hydrate.
Указанное отношение остаточной воды, связанной с силикатом, к силикату, в расчете на сухой вес, выше или равное 33/100, соответствует присутствию силикатов в полианионной форме. Специалист может определить верхний предел этого соотношения, который соответствует пределам, при которых силикат сохраняется в порошкообразной жидкотекучей форме, т.е. в форме, используемой в детергенте. В качестве верхнего значения весового отношения остаточной, связанной с силикатом воды, к силикату в расчете на сухой вес можно считать величину ниже или примерно равную 120/100. The indicated ratio of residual water associated with silicate to silicate, calculated on a dry weight of greater than or equal to 33/100, corresponds to the presence of silicates in a polyanionic form. A person skilled in the art can determine the upper limit of this ratio, which corresponds to the limits at which the silicate is stored in a powdery, fluid form, i.e. in the form used in the detergent. As the upper value of the weight ratio of the residual silicate-bound water to silicate, based on dry weight, a value lower or approximately equal to 120/100 can be considered.
Повышенное содержание силиката в продуктах согласно изобретению улучшает "антинакипьобразующие" свойства и снижает удовлетворительным образом образование накипи на белье или на деталях стиральных машин. The increased silicate content in the products according to the invention improves the "anti-scale" properties and satisfactorily reduces the formation of scale on linen or on parts of washing machines.
Модифицирующая добавка может содержать вместо карбоната натрия другое водорастворимое минеральное вещество, инертное к силикату. В качестве примеров этих веществ можно назвать: сульфат натрия, борат натрия, перборат натрия, метасиликат натрия, фосфаты или полифосфаты, такие как тринатрийфосфат, триполифосфат натрия. The modifying additive may contain, instead of sodium carbonate, another water-soluble mineral substance inert to silicate. Examples of these substances include: sodium sulfate, sodium borate, sodium perborate, sodium metasilicate, phosphates or polyphosphates, such as trisodium phosphate, sodium tripolyphosphate.
Минеральный продукт вводят либо непосредственно в водный раствор силиката щелочного металла, либо в воду, а затем смешивают с водным раствором силиката щелочного металла. The mineral product is introduced either directly into the aqueous alkali metal silicate solution or into water, and then mixed with the aqueous alkali metal silicate solution.
Структурообразующая добавка согласно изобретению может находиться в любой форме как в твердой (порошок, гранулы), так и в жидкой. The structure-forming additive according to the invention can be in any form, both in solid (powder, granules), and in liquid.
Вышеуказанный силикат может иметь молярное соотношение SiO2/M2O порядка 1.6 - 4, предпочтительно порядка 1.8 - 3.5.The above silicate may have a molar ratio of SiO 2 / M 2 O of the order of 1.6 to 4, preferably of the order of 1.8 to 3.5.
Согласно предпочтительному варианту модифицирующая добавка образована водным раствором силиката щелочного металла, содержащим примерно 10-60 мас. %, предпочтительно 35-50 мас.% силиката щелочного металла в расчете на сухой вес, а именно силиката натрия или калия. According to a preferred embodiment, the modifying additive is formed by an aqueous alkali metal silicate solution containing about 10-60 wt. %, preferably 35-50 wt.% alkali metal silicate calculated on the dry weight, namely sodium or potassium silicate.
Концентрированный раствор силиката щелочного металла, используемый для модифицирующей добавки предпочтительно, получают путем растворения в воде "жидких стекол" в автоклаве под давлением при 140oC, затем возможного разбавления.The concentrated alkali metal silicate solution used for the modifying additive is preferably obtained by dissolving "water glasses" in water in an autoclave under pressure at 140 ° C, then possibly diluting.
Изобретение относится также к способу получения модифицирующей добавки для детергентной композиции в виде согранул на основе карбоната натрия и силиката щелочного металла, включающему смешение силиката щелочного металла и карбоната натрия и гранулирование смеси, и отличающемуся тем, что смешение и гранулирование осуществляют пульверизацией при 20 - 95oC смеси водного раствора силиката щелочного металла с молярным отношением SiO2 : M2O, равным 1.6-4, предпочтительно 1.8-3.5 и карбоната натрия, содержание которого составляет 5 - 55% от общего количества силиката и карбоната в расчете на сухой вес, на катящийся во вращающемся грануляторе при 15 - 200oC, предпочтительно, при 15 - 120oC, более предпочтительно, при 15 - 30oC, слой частиц продукта, имеющего состав, идентичный составу пульверизуемой смеси при массовом отношении в частицах воды, связанной с силикатом, к силикату в расчете на его сухой вес, равном или более 33:100 с последующей, при необходимости, сушкой полученных согранул, причем грануляцию и сушку осуществляют таким образом, чтобы массовое отношение в согранулах воды, связанной с силикатом, к силикату в расчете на его сухой вес было равно или более 33:100.The invention also relates to a method for producing a modifying additive for a detergent composition in the form of co-granules based on sodium carbonate and alkali metal silicate, comprising mixing alkali metal silicate and sodium carbonate and granulating the mixture, and characterized in that the mixing and granulation is carried out by pulverization at 20 - 95 o C a mixture of an aqueous solution of alkali metal silicate with a molar ratio of SiO 2 : M 2 O equal to 1.6-4, preferably 1.8-3.5 and sodium carbonate, the content of which is 5 - 55% of the total silicate and carbonate calculated on dry weight per rolling in a rotary granulator at 15 - 200 o C, preferably at 15 - 120 o C, more preferably at 15 - 30 o C, a layer of product particles having a composition identical to the composition a pulverizable mixture at a mass ratio in the particles of water associated with silicate to silicate calculated on its dry weight equal to or more than 33: 100, followed by, if necessary, drying the obtained granules, and granulation and drying are carried out so that the mass ratio in silica-bound water granules the silicate calculated on its dry weight was equal to or more than 33: 100.
С помощью таких согранул силикат и карбонат удобно и легко вводятся в моющие композиции. Using these granules, silicate and carbonate are conveniently and easily incorporated into detergent compositions.
Под "частицами продукта, имеющими состав, идентичный составу пульверизуемой смеси" понимают частицы, содержащие силикат щелочного металла и карбонат щелочного металла, составляющий 5-55% от общего веса, в расчете на сухой вес, имеющие весовое соотношение остаточной воды, связанной с силикатом, к силикату, в расчете на сухой вес, выше или равное 33/100. By "product particles having a composition identical to the composition of the sprayable mixture" is meant particles containing an alkali metal silicate and an alkali metal carbonate comprising 5-55% of the total weight, based on dry weight, having a weight ratio of residual water associated with silicate, silicate, calculated on dry weight, greater than or equal to 33/100.
Эти частицы могут быть получены любым известным способом. Так, их можно получить путем высушивания раствора, идентичного водному раствору, образованному силикатом и карбонатом щелочного металла, указанному выше. Это высушивание регулируют так, чтобы в полученном продукте весовое соотношение остаточной воды, связанной с силикатом, к силикату, в расчете на сухой вес, было выше или равно 33/100, предпочтительно 36/100. These particles can be obtained in any known manner. So, they can be obtained by drying a solution identical to the aqueous solution formed by the silicate and alkali metal carbonate indicated above. This drying is controlled so that in the resulting product the weight ratio of residual water associated with silicate to silicate, based on dry weight, is greater than or equal to 33/100, preferably 36/100.
Движущийся слой частиц, имеющих состав, идентичный пульверизуемой смеси, можно также получить, если загрузить сначала сухой смесью карбоната с силикатом, в которой массовое соотношение карбонат/силикат идентично пульверизуемому раствору, и обновлять его до полной замены этого слоя полученными согранулами (рециркуляцией). A moving layer of particles having a composition identical to the atomized mixture can also be obtained by first loading with a dry mixture of carbonate and silicate, in which the mass ratio of carbonate / silicate is identical to the atomizing solution, and updating it to completely replace this layer with the obtained granules (recirculation).
Исходный водный раствор силиката и карбоната образован смесью водного концентрированного раствора силиката щелочного металла с молярным соотношением SiO2/M2O порядка 1.6-4 и карбоната натрия, который может находиться в жидкой или твердой форме.The initial aqueous solution of silicate and carbonate is formed by a mixture of an aqueous concentrated solution of alkali metal silicate with a molar ratio of SiO 2 / M 2 O of the order of 1.6-4 and sodium carbonate, which may be in liquid or solid form.
В водном растворе, образованном смесью силиката с карбонатом, водный концентрированный раствор силиката щелочного металла имеет весовое соотношение связанной с силикатом воды к силикату, в расчете на сухой вес, выше или равное 33/100, предпочтительно 36/100. In an aqueous solution formed by a mixture of silicate with carbonate, the aqueous concentrated alkali metal silicate solution has a weight ratio of silicate-bound water to silicate based on dry weight greater than or equal to 33/100, preferably 36/100.
Предпочтительно, свежесформованные согранулы подвергают операции уплотнения. Preferably, the freshly formed co-granules are subjected to compaction operations.
Согласно предпочтительному варианту раствор силиката, используемый во время получения согранул, содержит силикат щелочного металла в количестве 10-60%, предпочтительно 35-50 мас.% в расчете на сухой вес. According to a preferred embodiment, the silicate solution used during the preparation of the co-granules contains alkali metal silicate in an amount of 10-60%, preferably 35-50% by weight, based on dry weight.
Пульверизация водного раствора на основе смеси силикат/карбонат, облегчается путем совместного его введения (например, с помощью насадки с двумя отверстиями для жидкостей) с воздухом под давлением при температуре того же порядка, т.е. 20 - 95oC, предпочтительно 70 - 95oC.The pulverization of an aqueous solution based on a silicate / carbonate mixture is facilitated by its joint administration (for example, by means of a nozzle with two liquid openings) with air under pressure at the same temperature, i.e. 20 to 95 o C, preferably 70 to 95 o C.
Используемые карбонаты могут быть обычного качества. Предпочтительно используют карбонаты, которые легко растворяются и которые имеют высокую адсорбирующую/абсорбирующую способность. The carbonates used may be of normal quality. Carbonates which are readily soluble and which have a high adsorption / absorption capacity are preferably used.
Предел абсорбирующей и/или адсорбирующей способности вышеуказанных неорганических продуктов, в частности карбонатов, может быть определен известными методами, например, путем измерения изменения угла естественного наклона к основанию насыпи в зависимости от количества добавляемого раствора силиката. The limit of absorbent and / or absorbent capacity of the above inorganic products, in particular carbonates, can be determined by known methods, for example, by measuring the change in the angle of natural inclination to the base of the embankment depending on the amount of added silicate solution.
Устройством для гранулирования может быть любое устройство типа вращающейся тарелки, дражировочного устройства, барабана, смесителя-гранулятора. The granulating device can be any device such as a rotating plate, panning device, drum, granulator-mixer.
Первый предпочтительный способ получения согранул состоит в использовании вращающегося гранулятора, позволяющего уплотнять в тонком слое частицы. Особенно предпочтительны дражировочные устройства, имеющие наклонную ось вращения по отношению к горизонтали под углом выше 20o, предпочтительно выше 40o; их конфигурация может быть очень разной: в форме усеченного конуса, плоская, ступенчатая или комбинация этих трех форм.The first preferred method for producing co-granules is the use of a rotating granulator, which makes it possible to compact particles in a thin layer. Particularly preferred are coating machines having an inclined axis of rotation with respect to the horizontal at an angle above 20 ° , preferably above 40 ° ; their configuration can be very different: in the form of a truncated cone, flat, stepped, or a combination of these three forms.
Второй предпочтительный способ получения согранул состоит в использовании вращающегося барабана, угол наклона которого составляет по крайней мере 3% и предпочтительно по крайней мере 5%. A second preferred method for producing co-granules is to use a rotating drum, the angle of inclination of which is at least 3% and preferably at least 5%.
Частицы на основе смеси карбонат/силикат уплотняются при температуре порядка 15 - 200oC, предпочтительно порядка 15 - 120o и преимущественно порядка 15 - 30oC.Particles based on a carbonate / silicate mixture are compacted at a temperature of the order of 15 - 200 o C, preferably of the order of 15 - 120 o and preferably of the order of 15 - 30 o C.
Количество пульверизуемого раствора на основе смеси силикат/карбонат и количество используемых частиц на основе смеси силикат/карбонат соответствуют соотношению расход жидкости/расход частиц (коэффициент смачиваемости), составляющему 0.05 - 0.8 л/кг, предпочтительно 0.1 - 0.5 л/кг, и преимущественно 0.15 - 0.3 л/кг, в расчете на соль натрия. The amount of spray solution based on a silicate / carbonate mixture and the amount of particles used based on a silicate / carbonate mixture correspond to a liquid flow rate / particle flow ratio (wettability coefficient) of 0.05-0.8 l / kg, preferably 0.1-0.5 l / kg, and preferably 0.15 - 0.3 l / kg, calculated on the sodium salt.
Расход пульверизуемого раствора, скорость движения частиц и толщина движущегося слоя частиц таковы, что каждая частица абсорбирует жидкость и агломерируется с частицами, с которыми она входит в контакт с образованием пластичной, а не пастообразной гранулы. The flow rate of the sprayed solution, the particle velocity and the thickness of the moving particle layer are such that each particle absorbs the liquid and agglomerates with the particles with which it comes into contact with the formation of a plastic rather than a pasty granule.
Скорость движения частиц и толщина слоя регулируются за счет скорости подачи частиц в устройство для грануляции и характеристик этого устройства. The speed of the particles and the thickness of the layer are controlled by the feed rate of the particles into the granulation device and the characteristics of this device.
Время пребывания частиц в устройстве типа тарелки или барабана обычно порядка 15-40 мин. The residence time of particles in a device such as a plate or drum is usually on the order of 15-40 minutes.
Операцию уплотнения осуществляют при комнатной температуре путем катания во вращающемся устройстве свежесформованных согранул. The compaction operation is carried out at room temperature by rolling in a rotating device freshly formed co-granules.
Это устройство может быть зависящим от устройства грануляции. This device may be dependent on the granulation device.
Предпочтительно стадию уплотнения осуществляют путем скорости подачи и пребывания согранул во вращающемся барабане. Угол наклона этого последнего составляет по крайней мере 3%, предпочтительно по крайней мере 5%. Размеры этого барабана, скорость вращения и время пребывания согранул зависят от желаемой плотности, время пребывания обычно порядка 20 мин - 3 ч, предпочтительно порядка 20 - 90 мин. Preferably, the compaction step is carried out by the feed rate and residence of the granules in a rotating drum. The inclination of this latter is at least 3%, preferably at least 5%. The dimensions of this drum, the rotation speed and the residence time of the granules depend on the desired density, the residence time is usually about 20 minutes to 3 hours, preferably about 20 to 90 minutes.
Смесители-грануляторы также хорошо подходят для операции уплотнения. Granulator mixers are also well suited for compaction operations.
Операции согранулирования и уплотнения, следовательно, могут быть реализованы в одном и том же устройстве, например в дражировочном устройстве ступенчатой конфигурации, причем уплотнение согранул происходит путем катания вышеуказанных согранул на последних ступенях аппарата; точно также эти две операции могут быть реализованы в двухсекционном барабане. The co-granulation and compaction operations, therefore, can be implemented in the same device, for example, in a step-dressing coating device, the co-granules being compressed by rolling the above co-granules in the last steps of the apparatus; likewise, these two operations can be implemented in a two-section drum.
Согранулы, при необходимости, уплотненные, могут быть высушены любым известным способом. Особенно предпочтительным способом является высушивание в псевдоожиженном слое с помощью потока воздуха при температуре порядка 40 - 90oC, предпочтительно 60-80oC. Продолжительность этой операции зависит от температуры воздуха, содержания воды в согранулах на выходе из гранулирующего устройства и желаемого содержания воды в высушенных согранулах, а также от условий псевдоожижения.The granules, if necessary, compacted, can be dried by any known method. A particularly preferred method is drying in a fluidized bed using an air stream at a temperature of the order of 40 - 90 o C, preferably 60-80 o C. The duration of this operation depends on the air temperature, the water content in the granules at the outlet of the granulating device and the desired water dried granules, as well as from fluidization conditions.
Изобретение относится также к согранулам на основе гидратированных силикатов натрия и карбоната натрия, полученных по вышеописанному способу, которые отличаются тем, что они содержат: силикат щелочного металла, а именно натрия или калия, с молярным соотношением SiO2/M2O порядка 1.6 - 4, адсорбированный и/или абсорбированный на карбонате щелочного металла, причем этот карбонат составляет 5-55 мас.% от веса силиката, адсорбированного и/или абсорбированного на карбонате, причем массовое соотношение остаточной воды, связанной с силикатом, к силикату, в расчете на сухой вес, или равно или более 33/100, предпочтительно 36/100, насыпная плотность без уплотнения составляет 0.4 -1.5 г/см3, предпочтительно 0.5 -1.5 г/см3, и преимущественно 0.75-1 г/см3, и средний диаметр равен 0.4 -1.8 мм, предпочтительно 0.5-0.8 мм, с отклонением типа log10 0.02 - 0.5 предпочтительно 0.05 - 0.3.The invention also relates to co-granules based on hydrated sodium silicates and sodium carbonate obtained by the above method, which are characterized in that they contain: alkali metal silicate, namely sodium or potassium, with a molar ratio of SiO 2 / M 2 O of the order of 1.6 - 4 adsorbed and / or absorbed on an alkali metal carbonate, the carbonate being 5-55 wt.% based on the weight of the silicate adsorbed and / or absorbed on the carbonate, the mass ratio of residual water associated with silicate to silica that, calculated on dry weight, or equal to or more than 33/100, preferably 36/100, the bulk density without compaction is 0.4 -1.5 g / cm 3 , preferably 0.5 -1.5 g / cm 3 , and mainly 0.75-1 g / cm 3 , and the average diameter is 0.4 -1.8 mm, preferably 0.5-0.8 mm, with a deviation of the type log 10 0.02 - 0.5, preferably 0.05 - 0.3.
Предпочтительно массовое соотношение остаточной воды, связанной с силикатом, к силикату, в расчете на сухой вес, должно быть ниже или равно примерно 120/100. Preferably, the weight ratio of residual water associated with silicate to silicate, based on dry weight, should be less than or equal to about 120/100.
Вышеописанный способ позволяет получать согранулы на основе гидратированных силикатов щелочных металлов и карбонатов щелочных металлов, быстро растворяющихся в воде. The above method allows to obtain co-granules based on hydrated alkali metal silicates and alkali metal carbonates, which rapidly dissolve in water.
Так, скорость растворения в воде 90 и 95% согранул согласно изобретению составляет соответственно ниже 3 мин и ниже 5 мин. Thus, the dissolution rate in water of 90 and 95% of the co-granules according to the invention is respectively below 3 minutes and below 5 minutes.
Под скоростью растворения в воде 90 или 95% понимают время, необходимое для растворения 90 или 95% продукта при концентрации 35 г/л в воде при 20oC.Under the dissolution rate in water of 90 or 95% is understood the time required to dissolve 90 or 95% of the product at a concentration of 35 g / l in water at 20 o C.
Если модифицирующая добавка находится в виде порошка или гранул, то ее используют в детергентных композициях для мытья посуды в количестве 3-90 мас. %, предпочтительно 3-70 мас.%, от веса вышеуказанных композиций; в композициях для стирки белья ее количество составляет порядка 3-60%, предпочтительно порядка 3-40% от веса вышеуказанных композиций (эти количества выражаются в расчете на вес сухого силиката по отношению к весу композиции). If the modifying additive is in the form of a powder or granules, then it is used in detergent compositions for washing dishes in an amount of 3-90 wt. %, preferably 3-70 wt.%, by weight of the above compositions; in compositions for washing clothes, its amount is about 3-60%, preferably about 3-40% by weight of the above compositions (these amounts are expressed based on the weight of dry silicate relative to the weight of the composition).
Наряду с модифицирующей добавкой в моющей композиции присутствует по крайней мере одно поверхностно-активное вещество в количестве 8- 20%, предпочтительно 10-15%, от веса вышеуказанной композиции. Along with the modifying additive, at least one surfactant is present in the detergent composition in an amount of 8-20%, preferably 10-15%, by weight of the above composition.
Из этих поверхностно-активных веществ можно назвать:
анионные поверхностно-активные вещества типа мыл щелочных металлов (щелочные соли жирных кислот C8 - C24), щелочных сульфонатов (алкилбензолсульфонаты C8 - C13, алкилсульфонаты C12 - C16), жирных спиртов C6 - C16, оксиэтилированных и сульфатированных; алкилфенолов C8 - C13, оксиэтилированных и сульфатированных; щелочных сульфосукцинатов (алкилсульфосукцинаты C12 - C16);
неионные поверхностно-активные вещества типа полиоксиэтиленированных алкилфенолов C6 - C12, оксиэтиленированных алифатических спиртов C8 - C22, блоксополимеров этиленоксида с пропиленоксидом, в известных случаях полиоксиэтиленированных карбоксиамидов,
амфотерные поверхностно-активные вещества типа алкилдиметилбетаинов,
катионные поверхностно-активные вещества типа хлоридов или бромидов алкилтриметиламмония, алкилдиметилэтиламмония.Of these surfactants can be called:
anionic surfactants such as alkali metal soaps (alkaline salts of C 8 - C 24 fatty acids), alkaline sulfonates (C 8 - C 13 alkylbenzenesulfonates, C 12 - C 16 alkyl sulfonates), C 6 - C 16 fatty alcohols, ethoxylated and sulfated ; alkyl phenols C 8 - C 13 , ethoxylated and sulfated; alkaline sulfosuccinates (alkyl sulfosuccinates C 12 - C 16 );
nonionic surfactants such as C 6 - C 12 polyoxyethylene alkyl phenols, C 8 - C 22 hydroxy ethylenated aliphatic alcohols, ethylene oxide block copolymers with propylene oxide, in known cases polyoxyethylene carboxyamides,
amphoteric surfactants such as alkyldimethyl betaines,
cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium chlorides or bromides, alkyl dimethylethylammonium.
Кроме того, в детергентной композиции могут находиться другие компоненты, такие как
модифицирующие агенты типа:
фосфатов в количестве менее 25% от общего веса композиции,
цеолитов примерно до 40% от общего веса формулировки,
карбоната натрия примерно до 80% от общего веса композиции,
нитрилуксусная кислота примерно до 10% от общего веса композиции,
лимонная кислота, винная кислота примерно до 50% от общего веса композиции, причем общее количество модификатора составляет примерно 0.2-80%, предпочтительно 20-45%, от общего веса вышеуказанной детергентной композиции,
отбеливатели типа перборатов, перкарбонатов, хлоризоциануратов, N,N,N', N'-тeтpaaцeтилэтилендиамина (ТАЭД), до примерно 30% от всего веса вышеуказанной детергентной композиции,
препятствующие осаждению агенты типа карбоксиметилцеллюлозы, метилцеллюлозы, в количествах примерно до 5% от общего веса вышеуказанной детергентной композиции,
агенты, препятствующие образованию накипи типа сополимеров акриловой кислоты с малеиновым ангидридом в количестве до примерно 10% от общего веса вышеуказанной детергентной композиции,
добавки типа сульфата натрия для порошкообразных детергентных композиций в количестве до 50% от общего веса вышеуказанной композиции.In addition, other components, such as
modifying agents such as:
phosphates in an amount of less than 25% of the total weight of the composition,
zeolites up to about 40% of the total weight of the formulation,
sodium carbonate up to about 80% of the total weight of the composition,
nitrile acetic acid up to about 10% of the total weight of the composition,
citric acid, tartaric acid up to about 50% of the total weight of the composition, the total amount of modifier being about 0.2-80%, preferably 20-45%, of the total weight of the above detergent composition,
bleaches such as perborates, percarbonates, chlorisocyanurates, N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED), up to about 30% of the total weight of the above detergent composition,
anti-precipitation agents such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, in amounts up to about 5% of the total weight of the above detergent composition,
anti-scale agents such as copolymers of acrylic acid with maleic anhydride in an amount up to about 10% of the total weight of the above detergent composition,
additives such as sodium sulfate for powdered detergent compositions in an amount up to 50% of the total weight of the above composition.
Пример 1. Получение модифицирующей добавки
Используют следующие исходные продукты:
силикат натрия: раствор с молярным соотношением SiO2/Na2O = 2.8
сухой экстракт: 45 мас.%
плотность: 1.500
Распределение полианионных форм (в молярных процентах кремния):
Q0 = 0.8%,
Q1 = 6.2%,
Q2 и Q3 = 83%,
Q4 = 10%,
карбонат натрия: безводный порошок.Example 1. Obtaining a modifying additive
The following starting products are used:
sodium silicate: a solution with a molar ratio of SiO 2 / Na 2 O = 2.8
dry extract: 45 wt.%
density: 1.500
The distribution of polyanionic forms (in molar percent silicon):
Q 0 = 0.8%,
Q 1 = 6.2%,
Q 2 and Q 3 = 83%,
Q 4 = 10%,
sodium carbonate: anhydrous powder.
Насыпная плотность без уплотнения: 1.1 г/см3.Bulk density without compaction: 1.1 g / cm 3 .
Гранулометрия: d50 = 0.5 мм.Granulometry: d 50 = 0.5 mm.
Предварительно растворенный карбонат натрия вводят в раствор силиката натрия, нагретый до 80oC, при перемешивании. Добавка воды в карбонат натрия в этом случае позволяет получить смешанный раствор, сухой экстракт которого идентичен сухому экстракту раствора исходного силиката. Смешение осуществляют таким образом, чтобы карбонат натрия составлял 30% от общего веса, в расчете на сухой вес силиката и карбоната.Pre-dissolved sodium carbonate is introduced into a solution of sodium silicate, heated to 80 o C, with stirring. The addition of water to sodium carbonate in this case allows you to get a mixed solution, the dry extract of which is identical to the dry extract of the solution of the original silicate. The mixing is carried out so that sodium carbonate is 30% of the total weight, calculated on the dry weight of the silicate and carbonate.
Смешанный раствор сушат в сушильном шкафу в тонком слое при 20oC в течение 20 ч. Полученное твердое вещество затем дробят с помощью дробилки Forplex®. Первая стадия состоит в высушивании в псевдоожиженном слое при 30-40oC, чтобы получить твердое вещество следующего состава: карбонат натрия составляет 30% от общего веса силиката и карбоната в расчете на сухой вес, весовое соотношение остаточной воды, связанной с силикатом, к силикату, в расчете на сухой вес, равно 49.7/100.The mixed solution was dried in an oven in a thin layer at 20 ° C. for 20 hours. The resulting solid was then crushed using a Forplex ® crusher. The first stage consists in drying in a fluidized bed at 30-40 o C to obtain a solid substance of the following composition: sodium carbonate is 30% of the total weight of silicate and carbonate based on dry weight, the weight ratio of residual water associated with silicate to silicate , based on the dry weight, is 49.7 / 100.
Продукт имеет следующие характеристики:
Насыпная плотность без уплотнения: 0.8 г/см3.The product has the following characteristics:
Bulk density without compaction: 0.8 g / cm 3 .
Гранулометрия:
d50 = 0,5 мм,
d10 = 0,1 мм,
d90 = 1 мм.Granulometry:
d 50 = 0.5 mm
d 10 = 0.1 mm
d 90 = 1 mm.
Растворение: менее, чем за 4 мин растворяется 99% продукта (кондуктометрическое измерение водного раствора с 3 г/л продукта при 20oC.Dissolution: in less than 4 minutes 99% of the product is dissolved (conductometric measurement of an aqueous solution with 3 g / l of product at 20 o C.
Комплектообразующая способность кальция: 197 мг CaCO3 на грамм безводного продукта. Эта комплексообразующая способность оценивается по измерению концентрации остаточного кальция за время t = 15 мин, причем испытуемый продукт вводят во время t = 0 в раствор с известной концентрацией кальция (буферированный до pH 10 раствор).Complexing ability of calcium: 197 mg CaCO 3 per gram of anhydrous product. This complexing ability is evaluated by measuring the concentration of residual calcium for a time t = 15 min, and the test product is introduced at t = 0 into a solution with a known concentration of calcium (buffered to pH 10 solution).
Пример 2. Получение согранул
Используемыми продуктами являются следующие:
Раствор силиката натрия:
молярное соотношение SiO2/Na2O = 2.0
сухой экстракт: 45.5 мас.%
плотность: 1.45 г/см3
Распыленный силикат:
молярное соотношение SiO2/Na2O = 2.05
сухой экстракт = 20%
плотность = 0.55 г/см3
гранулометрия: d50 = 0.12 мм
Карбонат натрия: легкий:
плотность = 0.6 г/см3
гранулометрия: d50 = 0.12 мм
Раствор с 38 мас.% карбоната (в расчете на сухой вес силиката и карбоната) получают при 80oC смешением раствора карбоната с раствором силиката с соотношением 2. Сухой экстракт смешанного раствора, полученный таким образом, составляет 37.7%.Example 2. Obtaining granules
The products used are as follows:
Sodium Silicate Solution:
molar ratio SiO 2 / Na 2 O = 2.0
dry extract: 45.5 wt.%
density: 1.45 g / cm 3
Atomized silicate:
molar ratio SiO 2 / Na 2 O = 2.05
dry extract = 20%
density = 0.55 g / cm 3
particle size distribution: d 50 = 0.12 mm
Sodium Carbonate: Light:
density = 0.6 g / cm 3
particle size distribution: d 50 = 0.12 mm
A solution with 38 wt.% Carbonate (calculated on the dry weight of silicate and carbonate) is obtained at 80 ° C. by mixing a carbonate solution with a silicate solution in a ratio of 2. The dry extract of the mixed solution thus obtained is 37.7%.
Гранулирование этого раствора осуществляют в барабане длиной 1300 мм и диаметром 500 мм, который вращается со скоростью 20 об/мин. Гранулирование начинается с нижней части слоя, состоящего из измельченной смеси легкого карбоната и распыленного силиката с соотношением 2. Состав карбонат-силикатной смеси такой же, как и смешанного раствора. Гранулирование осуществляют в первой части барабана, куда раствор пульверизуют через форсунки на слой порошка. Высушивание осуществляют во второй части барабана, снабженной подъемниками и продуваемой горячим воздухом в противотоке. The granulation of this solution is carried out in a drum with a length of 1300 mm and a diameter of 500 mm, which rotates at a speed of 20 rpm. Granulation starts from the bottom of the layer, consisting of a crushed mixture of light carbonate and atomized silicate with a ratio of 2. The composition of the carbonate-silicate mixture is the same as the mixed solution. Granulation is carried out in the first part of the drum, where the solution is sprayed through nozzles onto a layer of powder. Drying is carried out in the second part of the drum, equipped with hoists and blown with hot air in countercurrent.
Гранулирование, уплотнение и высушивание, следовательно, осуществляют в одном и том же аппарате. Выходящий из барабана продукт рециркулируют частично в головную часть барабана, после дробления и просеивания фракции 0.2 - 1.25 мм. Таким образом, в установленном режиме, т.е. когда низ начального слоя целиком обновляется вновь получаемыми продуктами, параметры гранулирования следующие:
Подача смешанного раствора - 6 - 8 л/ч
Подача порошка (рециркуляция) - 50 кг/ч
Коэффициент смачиваемости - 1.12 - 0.16 л/кг
Подача воздуха для сушки - 110 - 120 м3/ч
Температура воздуха для сушки - 105 - 110oC
Время пребывания в барабане (среднее) - 30 - 40 мин
Таким образом получают согранулы, характеристики которых следующие:
соотношение, в расчете на сухой вес: карбонат/силикат = 38/62
соотношение воды, ассоциированной с силикатом/силикат, в расчете на сухой вес: 51/100
насыпная плотность без уплотнения = 0.89 г/см3
гранулометрия:
d50 = 0.45 мкм,
d95 = 0.8 мм,
с отклонением типа log10 = 0.37
Полученные гранулы имеют следующее время растворения:
90 мас. % продукта растворяется за 50 с (водный раствор с концентрацией 35 г/л при 20oC),
95 мас. % продукта растворяется за 67 с (водный раствор с концентрацией 35 г/л при 20oC),
99 мас. мас.% продукта растворяется за 154 с (водный раствор с концентрацией 35 г/л при 20oC).Granulation, compaction and drying are therefore carried out in the same apparatus. The product exiting the drum is partially recycled to the head of the drum, after crushing and sieving the 0.2 - 1.25 mm fraction. Thus, in the established mode, i.e. when the bottom of the initial layer is completely updated with newly obtained products, the granulation parameters are as follows:
Mixed solution supply - 6 - 8 l / h
Powder supply (recirculation) - 50 kg / h
Wettability coefficient - 1.12 - 0.16 l / kg
Air supply for drying - 110 - 120 m 3 / h
Drying air temperature - 105 - 110 o C
Duration of stay in the drum (average) - 30 - 40 minutes
Thus, co-granules are obtained whose characteristics are as follows:
ratio, calculated on dry weight: carbonate / silicate = 38/62
silicate / silicate associated water ratio based on dry weight: 51/100
bulk density without compaction = 0.89 g / cm 3
granulometry:
d 50 = 0.45 μm,
d 95 = 0.8 mm
with log type deviation 10 = 0.37
The obtained granules have the following dissolution time:
90 wt. % of the product is dissolved in 50 s (aqueous solution with a concentration of 35 g / l at 20 o C),
95 wt. % of the product is dissolved in 67 s (aqueous solution with a concentration of 35 g / l at 20 o C),
99 wt. wt.% the product is dissolved in 154 s (aqueous solution with a concentration of 35 g / l at 20 o C).
Для сравнения, простая начальная сухая смесь карбоната и распыленного силиката, составляющая в начале основание слоя, которая не соответствует настоящему изобретению, имеет следующее время растворения:
90 мас. % продукта растворяется за 55 с (водный раствор с концентрацией 35 г/л при 20oC),
95 мас.% продукта растворяется за 108 с (водный раствор с концентрацией 35 г/л при 20oC),
99 мас.% продукта растворяется за 266 с (водный раствор с концентрацией 35 г/л при 20oC).For comparison, a simple initial dry mixture of carbonate and atomized silicate, which at the beginning constitutes the base of the layer, which does not correspond to the present invention, has the following dissolution time:
90 wt. % of the product is dissolved in 55 s (aqueous solution with a concentration of 35 g / l at 20 o C),
95 wt.% The product is dissolved in 108 s (aqueous solution with a concentration of 35 g / l at 20 o C),
99 wt.% Of the product is dissolved in 266 s (aqueous solution with a concentration of 35 g / l at 20 o C).
Комплексообразующая способность кальция: 243-249 мг CaCO3 на грамм безводного продукта. Эта комплексообразующая способность оценивается так же, как в примере 1.Complexing ability of calcium: 243-249 mg CaCO 3 per gram of anhydrous product. This complexing ability is evaluated in the same way as in example 1.
Пример 3. Получение согранул
Способ гранулирования такой же, как и в примере 2, но гранулятор функционирует в виде открытого контура, т.е. загружают его сухой смесью карбонат/распыленный силикат и смешанным раствором, но без рециркуляции получаемого продукта. Так же происходит одновременное высушивание.Example 3. Obtaining granules
The granulation method is the same as in example 2, but the granulator functions as an open circuit, i.e. load it with a dry mixture of carbonate / atomized silicate and a mixed solution, but without recirculation of the resulting product. Simultaneous drying occurs.
Параметры гранулирования следующие:
Подача смешанного раствора - 6 - 8 л/ч
Подача порошка - 30 кг/ч
Коэффициент смачивания - 0.2 - 0.27 л/кг
Расход воздуха для сушки: - 110 - 120 м3/ч
Температура воздуха для сушки: - 105-110oC
Среднее время пребывания в барабане: - 30 - 40 мин
Таким образом получают согранулы, характеристики которых следующие:
соотношение, в расчете на сухой вес:
карбонат/силикат = 37/63,
содержание связанной с силикатом воды по отношению к силикату, в расчете на сухой вес = 42/100,
насыпная плотность без уплотнения = 0.54 г/см3,
гранулометрия:
d50 = 0.57 мм,
d95 = 0.78 мм,
с отклонением типа log10 = 0.12.The granulation parameters are as follows:
Mixed solution supply - 6 - 8 l / h
Powder supply - 30 kg / h
Wetting coefficient - 0.2 - 0.27 l / kg
Air consumption for drying: - 110 - 120 m 3 / h
Drying air temperature: - 105-110 o C
Average time spent in the drum: - 30 - 40 min
Thus, co-granules are obtained whose characteristics are as follows:
ratio, calculated on dry weight:
carbonate / silicate = 37/63,
silicate-bound water relative to silicate, calculated on dry weight = 42/100,
bulk density without compaction = 0.54 g / cm 3 ,
granulometry:
d 50 = 0.57 mm
d 95 = 0.78 mm
with a deviation of type log 10 = 0.12.
Полученные гранулы имеют следующее время растворения:
90 мас. % продукта растворяется за 55 с (водный раствор с концентрацией 35 г/л при 20oC),
95 мас.% продукта растворяется за 122 с (водный раствор с концентрацией 35 г/л при 20oC),
99 мас.% продукта растворяется за 300 с (водный раствор с концентрацией 35 г/л при 20oC).The obtained granules have the following dissolution time:
90 wt. % of the product is dissolved in 55 s (aqueous solution with a concentration of 35 g / l at 20 o C),
95 wt.% Of the product is dissolved in 122 s (aqueous solution with a concentration of 35 g / l at 20 o C),
99 wt.% Of the product is dissolved in 300 s (aqueous solution with a concentration of 35 g / l at 20 o C).
Комплексообразующая способность кальция: 245 мг CaCO3 на грамм безводного продукта. Эта комплексообразующая способность оценивается так же, как в примере 1.Complexing ability of calcium: 245 mg CaCO 3 per gram of anhydrous product. This complexing ability is evaluated in the same way as in example 1.
Эти согрануляты вводят путем смешения в сухом состоянии с добавками, чтобы получить следующую композицию для стирки белья:
Композиция для стирки - мас. частей
Полученные гранулы - 40
Sokalan CP5® (сополимер, BASF) - 4.8
Tixolex 25® (аморфный силико-алюминат, Рон-Пуленк) - 5
Сульфат натрия - 7
ТАЭД - 5
LAB (80%)® - 6
Synperonic A3® - 3
Synperonic A9® - 9
Эспераза® (фермент NOVO) - 0.3
Тинопал DMSX® - 0.2
Тинопал SOP® (отбеливатели фирмы Циба-Гейги) - 0.2
Антивспениватель - 2.5
Карбоксиметилцеллюлоза - 2
Тест по результатам удаления загрязнений реализуют в стиральной машине FOM 71r, фирмы WASCATOR.These co-granules are introduced by mixing in a dry state with additives to obtain the following composition for washing clothes:
Composition for washing - wt. parts
The resulting granules - 40
Sokalan CP5 ® (copolymer, BASF) - 4.8
Tixolex 25 ® (amorphous silicone aluminate, Ron-Pulenk) - 5
Sodium Sulfate - 7
TAED - 5
LAB (80%) ® - 6
Synperonic A3 ® - 3
Synperonic A9 ® - 9
Esperase ® (NOVO enzyme) - 0.3
Tinopal DMSX ® - 0.2
Tinopal SOP ® (Tsiba-Geigy bleaches) - 0.2
Anti-foaming agent - 2.5
Carboxymethyl cellulose - 2
The test according to the results of removal of contaminants is implemented in a washing machine FOM 71r, company WASCATOR.
Условия опытов следующие:
используемый цикл 60oC,
общая продолжительность цикла 70 мин, без предварительной стирки,
число циклов 3 на моющий раствор,
жесткость воды 32o (определено на гидротиметре производства Франции),
загрузка белья 3.5 кг тряпок из белого хлопка
испытуемые ткани, для стирки вводят, прикалывая булавкой на тряпках, две группы следующих тканей.The experimental conditions are as follows:
used cycle 60 o C,
total cycle time 70 min, without prewash,
3 cycles per washing solution
water hardness 32 o (determined on a hydrometer manufactured in France),
load of linen 3.5 kg of white cotton rags
the test fabrics, for washing, are injected with a pin on rags, two groups of the following fabrics.
Серый хлопок: фабричный тест, Krefeld 10 C, IEC 106, EMPA 101
Полиэстер/серый хлопок: фабричный тест, Krefeld 20 C, EMPA 104
Протеиновые пятна: кровь (EMPA 111), какао (EMPA 112), смешанные (EMPA 116)
Окисляемые пятна; чай (Krefeld, 10 г), небеленый хлопок (EMPA 222), вино (EMPA 114)
Дозы стирального порошка:
для 1-ой группы 5 г/л, или 5 х 20 = 100 г на стирку,
для 2-ой группы 8 г/л, или 8 х 20 = 160 г на стирку.Gray cotton: factory test, Krefeld 10 C, IEC 106, EMPA 101
Polyester / Gray Cotton: Factory Test, Krefeld 20 C, EMPA 104
Protein stains: blood (EMPA 111), cocoa (EMPA 112), mixed (EMPA 116)
Oxidizable stains; tea (Krefeld, 10 g), unbleached cotton (EMPA 222), wine (EMPA 114)
Doses of washing powder:
for the 1st group 5 g / l, or 5 x 20 = 100 g for washing,
for the 2nd group, 8 g / l, or 8 x 20 = 160 g per wash.
Метод измерения удаления загрязнений и пятен
Фотометрические измерения (измерения количества отраженного света тканью) позволяют рассчитать проценты удаления загрязнения. Используют аппарат EL REPHO 2000 фирмы DATACALOR.Method for measuring stain and stain removal
Photometric measurements (measurements of the amount of reflected light by the fabric) allow you to calculate the percent removal of contamination. Use the apparatus EL REPHO 2000 company DATACALOR.
Удаление загрязнения выражается формулой:
где A = отражательная способность белого контрольного образца,
В = отражательная способность загрязненного контрольного образца,
C = отражательная способность грязного образца после стирки.Pollution removal is expressed by the formula:
where A = reflectance of the white control sample,
B = reflectance of the contaminated control sample,
C = reflectivity of the dirty sample after washing.
Отражающая способность определяется с помощью треххромной синей компоненты, без воздействия оптических отбеливателей. Reflectivity is determined using a three-chromium blue component, without exposure to optical brighteners.
Число осуществленных измерений на образец = 4
Число образцов на стирку = 2
Число стирок = 3
Или 4 х 2 х 3 = 24 измерения на изучаемые загрязнения, продукт и концентрацию.The number of measurements per sample = 4
The number of samples per wash = 2
The number of washes = 3
Or 4 x 2 x 3 = 24 measurements on the studied pollution, product and concentration.
Тест на устранение накипи в стиральной машине осуществляют в машине с барабаном SCHULTESS SUPER 6 DE LUXEr. The descaling test in the washing machine is carried out in a machine with a SCHULTESS SUPER 6 DE LUXEr drum.
Условия опытов следующие:
используемый цикл 60oC,
общая продолжительность цикла 65 мин, без предварительной стирки,
число циклов 25 совмещенных стирок,
жесткость воды 21.2o (определено на гидротиметре производства Франции),
используемая испытуемая ткань - контрольная лента, отвечающая точно спецификациям, изложенным в норме NPT 73.600,
загрузка белья, 3 кг махровых полотенец из 100% хлопка,
доза порошка 5 г/л.The experimental conditions are as follows:
used cycle 60 o C,
total cycle time 65 min, without prewash,
number of cycles 25 combined washings,
water hardness 21.2 o (determined on a hydrometer manufactured in France),
test tissue used - control tape that meets exactly the specifications set forth in NPT 73.600,
loading of linen, 3 kg of terry towels from 100% cotton,
powder dose 5 g / l.
Образцы высушивают после 25-ти стирок; их взвешивают и сжигают их при 900oC.Samples are dried after 25 washes; they are weighed and burned at 900 o C.
Измеряют мас.% золы по отношению к весу исходных образцов . The wt% ash is measured with respect to the weight of the starting samples.
Результаты различных тестов представлены в таблице. The results of various tests are presented in the table.
Сравнительный пример 4. Получение согранул
Установка для гранулирования состоит из барабана, вращающегося со скоростью 40 об/мин, идентична таковой, описанной в примере 2. Выходная диафрагма установлена так, чтобы время пребывания частицы было порядка 15 - 20 мин.Comparative example 4. Obtaining granules
The granulation plant consists of a drum rotating at a speed of 40 rpm, identical to that described in example 2. The output diaphragm is set so that the particle residence time is on the order of 15 - 20 minutes.
В барабан непрерывно подают с расходом 37 кг/ч порошок карбоната, имеющий такие же характеристики, как и таковые порошков примера 2. A powder of carbonate having the same characteristics as those of the powders of Example 2 is continuously fed into the drum at a flow rate of 37 kg / h.
На этот порошок, вращающийся в барабане, с помощью воздуха с температурой 80oC, через насадки с двумя отверстиями для жидкостей с плоским соплом, расположенные в первой трети барабана, пульверизуют раствор силиката, идентичный таковому примера 2, при 80oC с расходом 18 л/ч.A silicate solution identical to that of Example 2 is sprayed at 80 ° C at a flow rate of 18 ° C using air with a temperature of 80 o C through nozzles with two openings for liquids with a flat nozzle located in the first third of the drum. l / h
Согранулы на выходе из барабана имеют комнатную температуру и имеют плотность 0.68 г/см3.The granules at the outlet of the drum have room temperature and have a density of 0.68 g / cm 3 .
Согранулы затем периодически уплотняют в течение часа во вращающемся барабане с гладкими стенками диаметром 500 мм, длиной 1300 мм и наклоном 5%. The granules are then periodically compacted for an hour in a rotating drum with smooth walls with a diameter of 500 mm, a length of 1300 mm and a slope of 5%.
Скорость вращения барабана составляет 20 об/мин. The rotational speed of the drum is 20 rpm.
Таким образом полученные гранулы высушивают в псевдоожиженном слое при температуре порядка 65oC (температура воздуха для псевдоожижения равна 70oC) в течение 15 мин.The granules thus obtained are dried in a fluidized bed at a temperature of the order of 65 ° C. (air temperature for fluidization is 70 ° C.) for 15 minutes.
Высушенный продукт имеет следующие характеристики:
соотношение, в расчете на сухой вес: карбонат/силикат = 66/34,
содержание в нем воды, связанной с силикатом, к силикату в расчете на сухой вес = 61/100.The dried product has the following characteristics:
ratio, calculated on dry weight: carbonate / silicate = 66/34,
its water content associated with silicate to silicate calculated on dry weight = 61/100.
Комплексообразующая способность кальция: 285 мг CaCO3 на грамм безводного продукта. Эта комплексообразующая способность оценивается так же, как и в примере 1.Complexing ability of calcium: 285 mg CaCO 3 per gram of anhydrous product. This complexing ability is evaluated in the same way as in example 1.
Гранулы обладают отличной устойчивостью при хранении. Pellets have excellent storage stability.
Эти согранулы вводят путем смешения в сухом состоянии с добавками, чтобы получить композицию для стирки белья, идентичную таковой, описанной в примере 4 (за исключением согранулы). These co-granules are introduced by mixing in a dry state with additives to obtain a composition for washing clothes identical to that described in example 4 (with the exception of co-granules).
Тесты на результаты удаления загрязнений и накипей также осуществляют с той же моющей композицией. Tests for the results of removing contaminants and scale are also carried out with the same detergent composition.
Результаты представлены в таблице. The results are presented in the table.
Claims (10)
Карбонат натрия 5 55
Силикат щелочного металла До 100
и массовом соотношении воды, связанной с силикатом, и силиката в расчете на его сухую массу, равном или более 33 100, предпочтительно равном или более 36 100.1. Modifying additive for a detergent composition based on sodium carbonate and alkali metal silicate, characterized in that it contains sodium carbonate and an aqueous solution of alkali metal silicate with a molar ratio of SiO 2 M 2 O, 1.6 4.0 in the form of co-granules M alkali metal, in the ratio, wt. based on dry weight:
Sodium carbonate 5 55
Alkali metal silicate Up to 100
and a mass ratio of water associated with the silicate and silicate, based on its dry weight, equal to or more than 33 100, preferably equal to or more than 36 100.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR929203350A FR2688798B1 (en) | 1992-03-20 | 1992-03-20 | BUILDER AGENT BASED ON SILICATE AND A MINERAL PRODUCT. |
| FR9203350 | 1992-03-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU93004751A RU93004751A (en) | 1996-01-20 |
| RU2103340C1 true RU2103340C1 (en) | 1998-01-27 |
Family
ID=9427877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93004751A RU2103340C1 (en) | 1992-03-20 | 1993-03-19 | Modifying additive for detergent composition, method for its production and spherical cogranules on the base of hydrated silicate |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0561656B1 (en) |
| JP (2) | JP2533053B2 (en) |
| KR (1) | KR930019807A (en) |
| CN (1) | CN1079250A (en) |
| AT (1) | ATE155807T1 (en) |
| BG (1) | BG60918B1 (en) |
| BR (1) | BR9301207A (en) |
| CA (1) | CA2092060A1 (en) |
| CZ (1) | CZ43093A3 (en) |
| DE (2) | DE561656T1 (en) |
| DK (1) | DK0561656T3 (en) |
| EE (1) | EE9400090A (en) |
| ES (1) | ES2105146T3 (en) |
| FI (1) | FI931220A (en) |
| FR (1) | FR2688798B1 (en) |
| GR (1) | GR3024804T3 (en) |
| HU (1) | HU213318B (en) |
| NO (1) | NO930984L (en) |
| PL (2) | PL173265B1 (en) |
| RO (1) | RO110261B1 (en) |
| RU (1) | RU2103340C1 (en) |
| SK (1) | SK19793A3 (en) |
| YU (1) | YU18393A (en) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4400024A1 (en) * | 1994-01-03 | 1995-07-06 | Henkel Kgaa | Silicate builders and their use in detergents and cleaning agents as well as multi-component mixtures for use in this field |
| EP0667391A3 (en) * | 1994-02-15 | 1996-07-10 | Degussa | Homogeneous mixtures comprising alkali silicate and alkali carbonate. |
| DE4405511A1 (en) * | 1994-02-22 | 1995-08-24 | Henkel Kgaa | Detergent with amorphous silicate builder substances |
| DE4406592A1 (en) * | 1994-03-01 | 1995-09-07 | Henkel Kgaa | Improved multi-substance mixtures based on water-soluble alkali silicate compounds and their use, in particular for use as builders in detergents and cleaners |
| DE4415362A1 (en) * | 1994-05-02 | 1995-11-09 | Henkel Kgaa | Process for the production of silicate builder granules with increased bulk density |
| FR2720074B1 (en) * | 1994-05-20 | 1996-08-09 | Rhone Poulenc Chimie | Detergent powder composition based on percarbonate stabilized by adding silicate / carbonate cogranules. |
| DE19501269A1 (en) | 1995-01-18 | 1996-07-25 | Henkel Kgaa | Amorphous alkali silicate compound |
| FR2732032B1 (en) * | 1995-03-20 | 1997-06-13 | Rhone Poulenc Chimie | DETERGENT ADJUVANT COMPOSITION REDUCING CALCIUM INCLUSIVE, USE THEREOF IN DETERGENT COMPOSITIONS AND DETERGENT COMPOSITIONS |
| FR2732033B1 (en) * | 1995-03-20 | 1997-04-30 | Rhone Poulenc Chimie | DETERGENT ADJUVANT COMPOSITION REDUCING CALCIUM INCLUSIVE, USE THEREOF IN DETERGENT COMPOSITIONS AND DETERGENT COMPOSITIONS |
| FR2735787B1 (en) * | 1995-06-26 | 1997-07-18 | Rhone Poulenc Chimie | USE OF CARBONATE COGRANULES AND ALKALINE METAL SILICATE AS ALKALINE AGENTS REDUCING VISIBLE CORROSION OF GLASS AND DECOR IN DETERGENT COMPOSITIONS |
| DE19525378A1 (en) * | 1995-07-12 | 1997-01-16 | Henkel Kgaa | Amorphous alkali silicate compound |
| DE19533790A1 (en) * | 1995-09-13 | 1997-03-20 | Henkel Kgaa | Process for the preparation of an amorphous alkali silicate with impregnation |
| GB9609699D0 (en) * | 1996-05-09 | 1996-07-10 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| FR2751340B1 (en) * | 1996-07-16 | 2003-06-13 | Rhone Poulenc Chimie | DETERGENT COMPOSITION FOR DISHWASHER, USE THEREOF IN DISHWASHER AGAINST CORROSION OF DISHWASHER AND METHOD FOR NON-CORROSIVE LIFTING OF DISHWASHER |
| FR2751341B1 (en) * | 1996-07-16 | 2003-06-13 | Rhone Poulenc Chimie | DETERGENT COMPOSITION FOR DISHWASHER, USE THEREOF IN DISHWASHER AGAINST CORROSION OF DISHWASHER AND METHOD OF NON-CORROSIVE WASHING OF DISHWASHER |
| JP4185188B2 (en) | 1998-07-17 | 2008-11-26 | 花王株式会社 | Composite powder |
| EP1105450A1 (en) | 1998-08-17 | 2001-06-13 | The Procter & Gamble Company | Multifunctional detergent materials |
| DE19858887A1 (en) * | 1998-12-19 | 2000-06-21 | Henkel Kgaa | High density compacted washing and cleaning agent compositions based on codried mixture of amorphous sodium silicate and polymeric polycarboxylate |
| GB0111043D0 (en) * | 2001-05-08 | 2001-06-27 | Ineos Silicas Ltd | Granular compositions |
| FR2851572B1 (en) | 2003-02-20 | 2007-04-06 | Rhodia Chimie Sa | CLEANING OR RINSING COMPOSITION FOR HARD SURFACES |
| JP4761703B2 (en) * | 2003-04-02 | 2011-08-31 | 花王株式会社 | Silica dispersion |
| FR2894585B1 (en) | 2005-12-14 | 2012-04-27 | Rhodia Recherches Et Tech | COPOLYMER COMPRISING ZWITTERIONIC UNITS AND OTHER UNITS, COMPOSITION COMPRISING THE COPOLYMER, AND USE |
| WO2007146956A2 (en) | 2006-06-12 | 2007-12-21 | Rhodia Inc. | Hydrophilized substrate and method for hydrophilizing a hydrophobic surface of a substrate |
| WO2008154633A2 (en) | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Rhodia Inc. | Detergent composition with hydrophilizing soil-release agent and methods for using same |
| CA2690741A1 (en) | 2007-06-12 | 2008-12-24 | Rhodia, Inc. | Mono-, di- and polyol phosphate esters in personal care formulations |
| US7550419B2 (en) | 2007-06-12 | 2009-06-23 | Rhodia Inc. | Mono-, di- and polyol alkoxylate phosphate esters in oral care formulations and methods for using same |
| AU2008261700B2 (en) | 2007-06-12 | 2014-06-05 | Rhodia Inc. | Hard surface cleaning composition with hydrophilizing agent and method for cleaning hard surfaces |
| EP2212409B1 (en) | 2007-11-06 | 2017-08-16 | Rhodia Opérations | Copolymer for treatment of laundry or hard surface |
| FR2935390B1 (en) | 2008-08-26 | 2012-07-06 | Rhodia Operations | COPOLYMER FOR TREATING OR MODIFYING SURFACES |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7831C (en) * | 1918-03-23 | |||
| US2909490A (en) * | 1954-07-28 | 1959-10-20 | Olin Mathieson | Manufacture of duplex composition of sodium tripolyphosphate and sodium silicate solution |
| US3895995A (en) * | 1971-01-18 | 1975-07-22 | Philadelphia Quartz Co | Film drying of hydrated alkali metal silicate solutions |
| US4022704A (en) * | 1971-06-21 | 1977-05-10 | Stauffer Chemical Company | Production of spray dried, high bulk density hydrous sodium silicate mixtures |
| US3886079A (en) * | 1971-09-27 | 1975-05-27 | Burke Oliver W Jun | Detergent compositions and detergent adjuvant combinations thereof, and processes for forming the same |
| US3821119A (en) * | 1972-05-03 | 1974-06-28 | Diamond Shamrock Corp | Silicated soda ash |
| US4427417A (en) * | 1982-01-20 | 1984-01-24 | The Korex Company | Process for preparing detergent compositions containing hydrated inorganic salts |
| JPS59157198A (en) * | 1983-02-28 | 1984-09-06 | ライオン株式会社 | Manufacture of small bulk density detergent builder granules |
| FR2658497B1 (en) * | 1990-02-16 | 1992-05-15 | Rhone Poulenc Chimie | GRANULES OF HYDRATED SILICATES OF ALKALINE METALS, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR APPLICATION IN DETERGENT COMPOSITIONS. |
| DE488868T1 (en) * | 1990-11-30 | 1994-02-03 | Rhone Poulenc Chimie | Builders based on alkali metal silicates for detergent compositions. |
-
1992
- 1992-03-20 FR FR929203350A patent/FR2688798B1/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-02-12 DK DK93400359.1T patent/DK0561656T3/en active
- 1993-02-12 ES ES93400359T patent/ES2105146T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-12 EP EP93400359A patent/EP0561656B1/en not_active Revoked
- 1993-02-12 AT AT93400359T patent/ATE155807T1/en not_active IP Right Cessation
- 1993-02-12 DE DE93400359T patent/DE561656T1/en active Pending
- 1993-02-12 DE DE69312357T patent/DE69312357T2/en not_active Revoked
- 1993-03-17 JP JP5081190A patent/JP2533053B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-17 BR BR9301207A patent/BR9301207A/en not_active Application Discontinuation
- 1993-03-17 CZ CZ93430A patent/CZ43093A3/en unknown
- 1993-03-18 RO RO93-00375A patent/RO110261B1/en unknown
- 1993-03-18 BG BG97549A patent/BG60918B1/en unknown
- 1993-03-18 NO NO93930984A patent/NO930984L/en unknown
- 1993-03-18 YU YU18393A patent/YU18393A/en unknown
- 1993-03-18 PL PL93318889A patent/PL173265B1/en unknown
- 1993-03-18 PL PL93298126A patent/PL172893B1/en unknown
- 1993-03-19 CA CA002092060A patent/CA2092060A1/en not_active Abandoned
- 1993-03-19 FI FI931220A patent/FI931220A/en unknown
- 1993-03-19 RU RU93004751A patent/RU2103340C1/en active
- 1993-03-19 HU HU9300798A patent/HU213318B/en not_active IP Right Cessation
- 1993-03-19 CN CN93104505A patent/CN1079250A/en active Pending
- 1993-03-20 KR KR1019930004368A patent/KR930019807A/en active IP Right Grant
- 1993-05-21 SK SK197-93A patent/SK19793A3/en unknown
-
1994
- 1994-10-14 EE EE9400090A patent/EE9400090A/en unknown
-
1995
- 1995-12-29 JP JP7352866A patent/JP2745400B2/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-09-19 GR GR970402438T patent/GR3024804T3/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2103340C1 (en) | Modifying additive for detergent composition, method for its production and spherical cogranules on the base of hydrated silicate | |
| JP2594893B2 (en) | Builder agents in cogranular form of alkali metal silicates for detergent compositions | |
| US5780420A (en) | Silicate-based builders and their use in detergents and multicomponent mixtures for use in this field | |
| JPS6041120B2 (en) | Method for manufacturing cleaning composition | |
| US5643863A (en) | Detergent compositions comprising polyimide/silicate cobuilder preformulations | |
| PT660873E (en) | HIGH DENSITY GRANULAR DETERGENT COMPOSITIONS | |
| US6013617A (en) | Q2 /Q3 alkali metal silicate/inorganic compound detergent builders | |
| US4844831A (en) | Use of metasilicate/silica combination granulate in detergent compositions for washing machines | |
| US5700294A (en) | Method of washing with detergent compositions comprising amorphous silicoaluminate scavengers of calcium precipitates | |
| EP0783561B1 (en) | Silicates granules and method for manufacturing the same | |
| RU2097411C1 (en) | Modifying additive for detergent composition, method for its production, spherical cogranules, method for their production and detergent composition | |
| SK144695A3 (en) | Partical detergent composition | |
| JPH06509128A (en) | Detergent active formulation exhibiting delayed dissolution behavior and method for producing the same | |
| EP0587747A1 (en) | Dry bleach composition with improved dispersibility | |
| JP2004210927A (en) | Surfactant composition | |
| CA2105017A1 (en) | Dry bleach composition with improved dispersibility |