RU2099359C1 - Method for production of cis-1,4-diene rubber - Google Patents
Method for production of cis-1,4-diene rubber Download PDFInfo
- Publication number
- RU2099359C1 RU2099359C1 RU95104608A RU95104608A RU2099359C1 RU 2099359 C1 RU2099359 C1 RU 2099359C1 RU 95104608 A RU95104608 A RU 95104608A RU 95104608 A RU95104608 A RU 95104608A RU 2099359 C1 RU2099359 C1 RU 2099359C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butadiene
- polymerization
- cis
- monomer
- solution
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии получения цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-сополимера бутадиена и изопрена под влиянием каталитических систем Циглера-Натта и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а получаемые полимеры в резино-технической и шинной отраслях народного хозяйства. The invention relates to a technology for producing cis-1,4-polybutadiene and cis-1,4-copolymer of butadiene and isoprene under the influence of Ziegler-Natta catalytic systems and can be used in the synthetic rubber industry, and the resulting polymers in the rubber-technical and tire industries of the people households.
Известны способы получения цис-1,4-полибутадиена [1] и цис-1,4-полибутадиена, его сополимеров [2, 3] под действием каталитических систем на основе соединений редкоземельных элементов. Known methods for producing cis-1,4-polybutadiene [1] and cis-1,4-polybutadiene, its copolymers [2, 3] under the action of catalytic systems based on compounds of rare earth elements.
Наиболее близким по технической сущности к описываемому изобретению является способ [1] в соответствии с которым полимеризацию бутадиена осуществляют на батарее, состоящей из 6 полимеризаторов, куда подают шихту, представляющую собой раствор бутадиена в толуоле, и раствор каталитического комплекса на основе соединений редкоземельных элементов и алюминийорганического соединения. The closest in technical essence to the described invention is the method [1] in which the polymerization of butadiene is carried out on a battery consisting of 6 polymerizers, which serves the mixture, which is a solution of butadiene in toluene, and a solution of a catalytic complex based on compounds of rare-earth elements and organoaluminum connections.
Недостатком прототипа является то, что цис-1,4-полибутадиен, полученный по указанному способу, характеризуется высокой пластичностью и хладотекучестью. Высокая хладотекучесть не позволяет с достаточной степенью надежности сохранения формы брикетов транспортировать полученный полимер потребителю, а повышенная пластичность требует дополнительных затрат на выделение его из раствора. The disadvantage of the prototype is that cis-1,4-polybutadiene obtained by the specified method is characterized by high ductility and cold flow. High cold flow does not allow the polymer to be transported to the consumer with a sufficient degree of preservation of the shape of the briquettes, and increased ductility requires additional costs for isolating it from the solution.
В предложенном способе получения цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-сополимера бутадиена и изопрена полимеризацию бутадиена и сополимеризацию бутадиена с изопреном под действием каталитического комплекса на основе неодимовой соли альфа-разветвленных монокарбоновых кислот или хлорида неодима и триизобутилалюминия осуществляют на батарее из трех шести полимеризаторов. После последнего полимеризатора подают раствор 0,0'-бис-эфира n-хинондиоксима и 2,4,6-три-третбутилфенола (далее хиноловый эфир)
после чего полимеризат заправляют антиоксидантом и подают на дегазацию и выделение полимера.In the proposed method for producing cis-1,4-polybutadiene and cis-1,4-copolymer of butadiene and isoprene, the polymerization of butadiene and the copolymerization of butadiene with isoprene under the action of a catalytic complex based on the neodymium salt of alpha-branched monocarboxylic acids or neodymium chloride and triisobutylaluminum chloride of three six polymerizers. After the last polymerization solution, a solution of n-quinondioxime 0,0'-bis-ester and 2,4,6-tri-tert-butylphenol (hereinafter quinol ether) is supplied
after which the polymerizate is seasoned with an antioxidant and served for degassing and isolation of the polymer.
Точка введения хинолового эфира в полученный полимеризат не имеет практического значения, он может быть введен на любой стадии процесса получения полибутадиена: стопперирования и отмывки полимеризата, водной или безводной дегазации, а также при обезвоживании (сушке) каучука. Он может быть введен в сочетании с любым применяемым на этой стадии агентом: водой, антиоксидантом, щелочью, кислотой или комплексообразователем при отмывке и т. д. The point of introduction of quinol ether into the obtained polymerizate has no practical value; it can be introduced at any stage of the polybutadiene production process: stopping and washing the polymerizate, water or anhydrous degassing, as well as during dehydration (drying) of rubber. It can be introduced in combination with any agent used at this stage: water, an antioxidant, alkali, acid or a complexing agent when washing, etc.
Точно также для реализации настоящего патента не имеет значения тип каталитической системы "хлоридная" или "карбоксилатная", поскольку вводимая добавка, хиноловый эфир, способствует разветвлению и структурированию уже сформировавшихся макромолекул эластомера при его термической обработке. Likewise, the type of catalytic system “chloride” or “carboxylate” does not matter for the implementation of this patent, since the introduced additive, quinol ether, promotes the branching and structuring of the already formed elastomer macromolecules during its heat treatment.
Цис-1,4-полибутадиен и цис-1,4-сополимер бутадиена с изопреном, полученные в соответствии с указанным способом, обладают пониженной пластичностью и хладотекучестью, что позволяет транспортировать их потребителю. Cis-1,4-polybutadiene and cis-1,4-butadiene copolymer with isoprene, obtained in accordance with this method, have reduced ductility and cold flow, which allows them to be transported to the consumer.
Пример 1 (прототип). Для приготовления каталитического комплекса в аппарат емкостью 2 м3, снабженный мешалкой, загружают а атмосфере азота 60 л раствора неодимовой соли альфа-разветвленных монокарбоновых кислот
где n 1 6 (15,0 моль),
к которому последовательно прибавляют при работающей мешалке 25,8 л (37,5 моль хлора) толуольного раствора изобутилалюминийсесквихлорида (ИБАСХ), 15,0 л (150 моль) пиперилена и 1395 л (300 моль) толуольного раствора триизобутилалюминия (ТИБА). Содержимое аппарата перемешивают в течение 12 ч при температуре 25oC. Получают суспензию каталитического комплекса с концентрацией редкоземельных элементов (РЗЭ) 0,01 моль/л. Соотношение компонентов в комплексе РЗЭ ИБАСХ пиперилен ТИБА 1 2,5 (по хлору): 10:20 (мольн.).Example 1 (prototype). To prepare the catalytic complex, a 2 m 3 apparatus equipped with a stirrer is charged with a nitrogen atmosphere of 60 l of a solution of the neodymium salt of alpha-branched monocarboxylic acids
where n 1 6 (15.0 mol),
to which 25.8 L (37.5 mol of chlorine) of toluene solution of isobutylaluminium sesquichloride (IBACC), 15.0 l (150 mol) of piperylene and 1395 l (300 mol) of toluene solution of triisobutylaluminum (TIBA) are successively added. The contents of the apparatus are stirred for 12 hours at a temperature of 25 o C. Get a suspension of the catalytic complex with a concentration of rare earth elements (REE) of 0.01 mol / L. The ratio of the components in the REE complex IBASH piperylene TIBA 1 2.5 (chlorine): 10:20 (mol.).
Полимеризацию бутадиена осуществляют на батарее из шести полимеризатов, куда подают 30 т/ч шихты, представляющей собой 10%-ный (мас.) раствор бутадиена (3 т/ч) в толуоле (27 т/ч) и 370 л/ч (3,7 моль РЗЭ/ч) суспензии каталитического комплекса. Молярное соотношение бутадиен РЗЭ 15000. Конверсия мономера в шестом полимеризаторе 93% Обрыв процесса полимеризации осуществляют раствором антиоксиданта (0,5% агидола-2). Отмывку полимеризата осуществляют частично-умягченной водой в соотношении 1:1. The polymerization of butadiene is carried out on a battery of six polymerizates, which serves 30 t / h of the mixture, which is a 10% (wt.) Solution of butadiene (3 t / h) in toluene (27 t / h) and 370 l / h (3 , 7 mol REE / h) suspension of the catalytic complex. The molar ratio of REE butadiene is 15,000. The conversion of the monomer in the sixth polymeriser is 93%. Interruption of the polymerization is carried out with an antioxidant solution (0.5% agidol-2). The polymerizate is washed with partially-softened water in a ratio of 1: 1.
Полимер после выделения и сушки имеет следующие характеристики: вязкость по Муни 45 ед. пластичность по Карреру 0,58, эластическое восстановление 0,85 мм/ч, хладотекучесть 28,6 мм/ч, содержание 1,4-цис-звеньев 95,2%
Пример 2. Приготовление каталитического комплекса так же, как в примере 1. В отличие от примера 1 полимеризацию бутадиена осуществляют на батарее, состоящей из трех полимеризаторов, куда подают 30 т/ч шихты, представляющей собой 10%-ный (мас.) раствор бутадиена (3 т/ч) в толуоле (27 т/ч) и 370 л/ч (3,7 моль РЗЭ/ч) суспензии каталитического комплекса. Конверсия мономера в третьем полимеризаторе 95% В смеситель после последнего полимеризатора подают 50 л/ч толуольного раствора хинолового эфира с содержанием 30 г/л (0,05% мас. на мономер). Стабилизацию полимера и отмывку полимеризата осуществляют так же, как в примере 1.The polymer after isolation and drying has the following characteristics: Mooney viscosity of 45 units. Carrer plasticity 0.58, elastic recovery 0.85 mm / h, cold flow 28.6 mm / h, content of 1,4-cis units 95.2%
Example 2. The preparation of the catalytic complex as in example 1. In contrast to example 1, the polymerization of butadiene is carried out on a battery consisting of three polymerizers, which serves 30 t / h of the mixture, which is a 10% (wt.) Solution of butadiene (3 t / h) in toluene (27 t / h) and 370 l / h (3.7 mol REE / h) of the suspension of the catalytic complex. The conversion of the monomer in the third polymerizer is 95%. After the last polymerizer, 50 l / h of quinol ether toluene solution with a content of 30 g / l (0.05% by weight per monomer) are fed into the mixer. The stabilization of the polymer and the washing of the polymerizate is carried out in the same way as in example 1.
Вязкость по Муни полученного полимера 48 ед. пластичность по Карреру - 0,49 ед. эластическое восстановление 1,77 мм, хладотекучесть 13,1 мм/ч, содержание 1,4-цис-звеньев 95,5%
Пример 3. Приготовление каталитического комплекса и полимеризация бутадиена так же, как в примере 2, но в отличие от примера 2 в смеситель подают 10 л/ч (0,01% мас. на мономер) толуольного раствора хинолового эфира. Конверсия мономера в третьем полимеризаторе 93% Полимер после выделения и сушки имеет следующие характеристики: вязкость по Муни полученного полимера
43 ед. пластичность по Карреру 0,55 ед. эластическое восстановление 1,23 мм, хладотекучесть 17,3 мм/ч, содержание 1,4-цис-звеньев 95,1%
Пример 4. Приготовление каталитического комплекса и полимеризация бутадиена так же, как в примере 2, но в отличие от примера 2 в смеситель подают 100 л/ч (0,1% мас. на мономер) толуольного раствора хинолового эфира. Конверсия мономера в третьем полимеризаторе 92%
Полимер после выделения и сушки имеет следующие характеристики: вязкость по Муни 48 ед. пластичность по Карреру 0,44 ед. эластическое восстановление 2,15 мм, хладотекучесть 6,4 мм/ч, содержание 1,4-цис-звеньев 95,8%
Пример 5. Приготовление каталитического комплекса так же, как в примере 2. Полимеризацию бутадиена осуществляют на батарее из трех полимеризаторов, куда подают 30 т/ч шихты, представляющей собой 10%-ный (мас.) раствор бутадиена (3 т/ч) в толуоле (27 т/ч) и в отличие от примера 2 556 л/ч (5,6 моль РЗЭ/ч) суспензии каталитического комплекса. Молярное соотношение бутадиен РЗЭ 10000. Конверсия мономера в третьем полимеризаторе 92% В смеситель подают 100 л/ч (0,1% мас. на мономер) толуольного раствора хинолового эфира. Конверсия мономера в третьем полимеризаторе 94% Стабилизацию полимера и отмывку полимеризата осуществляют так же, как в примере 1. Вязкость по Муни полученного полимера 40 ед. пластичность по Карреру 0,46 ед. эластическое восстановление 1,82 мм, хладотекучесть 7,0 мм/ч, содержание 1,4-цис-звеньев 95,2%
Пример 6. Приготовление каталитического комплекса так же, как в примере 2. Полимеризацию бутадиена осуществляют на батарее из трех полимеризаторов, куда подают 30 т/ч шихты, представляющей собой 10%-ный (мас.) раствор бутадиена (3 т/ч) в толуоле (27 т/ч) и 370 л/ч (3,7 моль РЗЭ/ч) суспензии каталитического комплекса. Молярное соотношение бутадиен РЗЭ=15000.The Mooney viscosity of the obtained polymer is 48 units. plasticity according to Carrer - 0.49 units elastic recovery of 1.77 mm, cold flow of 13.1 mm / h, the content of 1,4-cis units of 95.5%
Example 3. The preparation of the catalytic complex and the polymerization of butadiene in the same way as in example 2, but in contrast to example 2, 10 l / h (0.01% by weight per monomer) of a toluene quinol ether solution are fed into the mixer. The conversion of the monomer in the third polymerizer is 93%. The polymer after isolation and drying has the following characteristics: Mooney viscosity of the obtained polymer
43 units plasticity according to Carrer 0.55 u elastic recovery 1.23 mm, cold flow 17.3 mm / h, the content of 1,4-cis units of 95.1%
Example 4. The preparation of the catalytic complex and the polymerization of butadiene in the same way as in example 2, but in contrast to example 2, 100 l / h (0.1% by weight per monomer) of a toluene quinol ether solution are fed into the mixer. The conversion of monomer in the
The polymer after isolation and drying has the following characteristics: Mooney viscosity of 48 units. Carrera ductility 0.44 elastic recovery of 2.15 mm, cold flow of 6.4 mm / h, the content of 1,4-cis units of 95.8%
Example 5. The preparation of the catalytic complex in the same way as in example 2. The polymerization of butadiene is carried out on a battery of three polymerizers, which serves 30 t / h of the mixture, which is a 10% (wt.) Solution of butadiene (3 t / h) in toluene (27 t / h) and, in contrast to Example 2,556 l / h (5.6 mol REE / h) of a suspension of the catalytic complex. The molar ratio of butadiene REE is 10000. The conversion of the monomer in the third polymerizer is 92%. 100 l / h (0.1% by weight per monomer) of toluene quinol ether are fed to the mixer. The conversion of the monomer in the third polymerizer is 94%. The stabilization of the polymer and washing of the polymer is carried out as in example 1. The Mooney viscosity of the obtained polymer is 40 units. plasticity according to Carrer 0.46 u elastic recovery of 1.82 mm, cold flow of 7.0 mm / h, the content of 1,4-cis units of 95.2%
Example 6. The preparation of the catalytic complex in the same way as in example 2. The polymerization of butadiene is carried out on a battery of three polymerizers, which serves 30 t / h of the mixture, which is a 10% (wt.) Solution of butadiene (3 t / h) in toluene (27 t / h) and 370 l / h (3.7 mol REE / h) of a suspension of the catalytic complex. The molar ratio of butadiene REE = 15000.
В отличие от примера 2 в смеситель подают 300 л/ч (0,3% мас. на мономер) толуольного раствора хинолового эфира. Конверсия мономера в третьем полимеризаторе 94% Полимер после выделения и сушки имеет следующие характеристики: вязкость по Муни 62 ед. пластичность по Карреру 0,32, эластическое восстановление 3,10 мм, хладотекучесть 2,6 мм/ч, содержание 1,4-цис-звеньев 95,2%
Пример 7. Приготовление каталитического комплекса так же, как в примере 1. Сополимеризацию бутадиена с изопреном осуществляют на батарее, состоящей из четырех полимеризаторов, куда подают 30 т/ч шихты, представляющей собой 10% -ный (мас.) раствор бутадиена (2,55 т/ч) и изопрена (0,45 т/ч) в толуоле и 360 л/ч (3,6 моль РЗЭ/ч) суспензии каталитического комплекса. Состав мономерной смеси: 85% мас. бутадиена, 15% мас. изопрена. Молярное соотношение сумма мономеров РЗЭ 15000. В смеситель после четвертого полимеризатора подают 100 л/ч (0,1% мас. на сумму мономеров) толуольного раствора хинолового эфира. Конверсия мономеров в шестом полимеризаторе 95% Стабилизация полимера и отмывка полимеризата так же, как в примере 1.In contrast to Example 2, 300 l / h (0.3% by weight per monomer) of a toluene quinol ether solution are fed to the mixer. The conversion of the monomer in the third polymerizer is 94%. The polymer after isolation and drying has the following characteristics: Mooney
Example 7. The preparation of the catalytic complex is the same as in example 1. The copolymerization of butadiene with isoprene is carried out on a battery consisting of four polymerizers, where 30 t / h of the mixture, which is a 10% (wt.) Butadiene solution (2, 55 t / h) and isoprene (0.45 t / h) in toluene and 360 l / h (3.6 mol REE / h) of the suspension of the catalytic complex. The composition of the monomer mixture: 85% wt. butadiene, 15% wt. isoprene. The molar ratio of the sum of REE monomers is 15,000. After the fourth polymerization agent, 100 l / h (0.1% wt. For the sum of monomers) of a toluene quinol ether solution are fed into the mixer. The conversion of monomers in the sixth polymerizator 95% Stabilization of the polymer and washing the polymer is the same as in example 1.
Сополимер бутадиена с изопреном после выделения и сушки имеет следующие характеристики: вязкость по Муни 47 ед. пластичность по Карреру 0,44 ед. эластическое восстановление 2,10 мм, хладотекучесть 6,6 мм/ч, содержание 1,4-цис-звеньев 95,3%
Пример 8. Приготовление каталитического комплекса и сополимеризация бутадиена с изопреном, так же, как в примере 7. В отличие от примера 7 в смеситель подают 200 л/ч (0,2% мас. на сумму мономеров) толуольного раствора хинолового эфира. Конверсия мономеров в четвертом полимеризаторе 93% Вязкость по Муни полученного сополимера 50 ед. пластичность по Карреру 0,40 ед. эластическое восстановление 2,60 мм, хладотекучесть 3,7 мм/ч, содержание 1,4-цис-звеньев 95,4%
Пример 9. Приготовление каталитического комплекса и полимеризация бутадиена так же, как в примере 2. В отличие от примера 2 толуольный раствор хинолового эфира в количестве 80 л/ч (0,08% мас. на мономер) подают на стадии отмывки полимеризата. Конверсия мономера в последнем полимеризаторе 94% Полимер после выделения и сушки имеет следующие характеристики: вязкость по Муни 46 ед. пластичность по Карреру 0,45 ед. эластическое восстановление 1,80 мм, хладотекучесть 6,5 мм/ч, содержание 1,4-цис-звеньев 96,0%
Пример 10. Приготовление каталитического комплекса и полимеризация бутадиена так же, как в примере 2. В отличие от примера 2 толуольный раствор хинолового эфира в количестве 100 л/ч (0,1% мас. на мономер) подают на стадии водной дегазации. Конверсия мономера в последнем полимеризаторе 91% Вязкость по Муни полученного полимера 47 ед. пластичность по Карреру 0,43 ед. эластическое восстановление 1,93 мм, хладотекучесть 5,8 мм/ч, содержание 1,4-цис-звеньев 95,9%
Пример 11. Для приготовления каталитического комплекса в аппарат емкостью 2 м3, снабженный мешалкой, загружают в атмосфере азота 35 л толуольного раствора трибутилфосфатного (ТБФ) комплекса трихлорида неодима NdCl3•3ТБФ (10,5 моль РЗЭ), 10,5 л (105 моль) пиперилена и 1465 л (315 моль) толуольного раствора ТИБА. Содержимое аппарата перемешивают в течение 20 ч. Получают раствор каталитического комплекса с концентрацией РЗЭ 0,0070 моль/л. Соотношение компонентов в каталитическом комплексе РЗЭ пиперилен ТИБА 1 10 30.The copolymer of butadiene with isoprene after isolation and drying has the following characteristics: Mooney viscosity of 47 units. Carrera ductility 0.44 elastic recovery 2.10 mm, cold flow 6.6 mm / h, the content of 1,4-cis units of 95.3%
Example 8. The preparation of the catalytic complex and the copolymerization of butadiene with isoprene, as in example 7. In contrast to example 7, 200 l / h (0.2% wt. For the sum of monomers) of a toluene quinol ether solution are fed into the mixer. The conversion of monomers in the
Example 9. The preparation of the catalytic complex and the polymerization of butadiene in the same way as in example 2. In contrast to example 2, a toluene solution of quinol ether in an amount of 80 l / h (0.08% by weight per monomer) is fed to the washing stage of the polymerizate. The conversion of the monomer in the last polymerizer is 94%. The polymer after isolation and drying has the following characteristics: Mooney viscosity of 46 units. plasticity according to Carrer 0.45 u elastic recovery of 1.80 mm, cold flow 6.5 mm / h, the content of 1,4-cis units 96,0%
Example 10. The preparation of the catalytic complex and the polymerization of butadiene as in example 2. In contrast to example 2, a toluene solution of quinol ether in an amount of 100 l / h (0.1% by weight per monomer) is supplied at the stage of water degassing. The conversion of the monomer in the
Example 11. To prepare a catalytic complex, a apparatus of 2 m 3 capacity equipped with a stirrer is charged with nitrogen in a nitrogen atmosphere of 35 l of a toluene solution of tributyl phosphate (TBP) complex of neodymium trichloride NdCl 3 • 3 TBP (10.5 mol of REE), 10.5 l (105 mol) of piperylene and 1465 L (315 mol) of a TIBA toluene solution. The contents of the apparatus are stirred for 20 hours. A solution of the catalytic complex with a REE concentration of 0.0070 mol / L is obtained. The ratio of components in the catalytic complex of REE piperylene TIBA 1 10 30.
Полимеризацию бутадиена осуществляют на батарее, состоящей из трех полимеризаторов, куда подают 30 т/ч шихты, представляющей собой 10%-ный (мас.) раствор бутадиена (3 т/ч) в толуоле (27 т/ч) и 1500 л/ч (10,5 моль РЗЭ/ч) раствора каталитического комплекса. Молярное соотношение бутадиен РЗЭ 5300. Конверсия мономера в третьем полимеризаторе 91% В смеситель после последнего полимеризатора подают 80 л/ч (0,08% мас. на мономер) толуольного раствора хинолового эфира. Стабилизация полимера и отмывка полимеризата так же, как в примере 1. Вязкость по Муни полученного полимера 45 ед. пластичность по Карреру 0,46 ед. эластическое восстановление 1,78 мм, хладотекучесть 6,3 мм/ч, содержание 1,4-цис-звеньев 95,1%
Полученный по предлагаемому в заявке способу (примеры 4, 5) 1,4-цис-полибутадиен и 1,4-цис-сополимер бутадиена с изопреном (пример 8) использовали для приготовления резиновых смесей и вулканизатов на их основе (по ГОСТ 19.920.19-74) и испытывали по ГОСТ 270-75. Результаты испытаний представлены в табл. 1 и 2.The polymerization of butadiene is carried out on a battery consisting of three polymerizers, which serves 30 t / h of the mixture, which is a 10% (wt.) Solution of butadiene (3 t / h) in toluene (27 t / h) and 1500 l / h (10.5 mol REE / h) of a solution of the catalytic complex. The molar ratio of REE butadiene is 5300. The monomer conversion in the third polymerizer is 91%. After the last polymerizer, 80 l / h (0.08% by weight per monomer) of toluene quinol ether are fed to the mixer. The stabilization of the polymer and the washing of the polymerizate is the same as in example 1. The Mooney viscosity of the obtained polymer is 45 units. plasticity according to Carrer 0.46 u elastic recovery of 1.78 mm, cold flow 6.3 mm / h, the content of 1,4-cis units of 95.1%
Obtained by the method proposed in the application (examples 4, 5) 1,4-cis-polybutadiene and 1,4-cis-copolymer of butadiene with isoprene (example 8) were used to prepare rubber compounds and vulcanizates based on them (according to GOST 19.920.19 -74) and tested according to GOST 270-75. The test results are presented in table. 1 and 2.
Таким образом, в примерах 1 11 показано, что предложенный способ дает возможность получать 1,4-цис-полибутадиен и 1,4-цис-сополимер бутадиена и изопрена под действием катализаторов на основе соединений редкоземельных элементов с пониженной пластичностью и хладотекучестью и высокими физико-механическими показателями. Thus, in examples 1 to 11 it is shown that the proposed method makes it possible to obtain 1,4-cis-polybutadiene and 1,4-cis copolymer of butadiene and isoprene under the action of catalysts based on compounds of rare-earth elements with reduced ductility and cold flow and high physical mechanical indicators.
Предложенный способ получения высокостереорегулярных цис-1,4-полибутадиена и сополимеров бутадиена с изопреном обладает существенным преимуществом перед другими известными способами в плане управления пластичностью и хладотекучестью эластомеров на различных стадиях технологического процесса, что позволяет легко исправлять эти показатели в случае получения некондиционной продукции на стадии полимеризации. The proposed method for producing highly stereoregular cis-1,4-polybutadiene and copolymers of butadiene with isoprene has a significant advantage over other known methods in terms of controlling the ductility and cold flow of elastomers at various stages of the technological process, which makes it easy to correct these indicators in the case of substandard products at the polymerization stage .
Claims (2)
где R трет.бутил,
в количестве 0,01 1,0 мас. в расчете на мономер.1. The method of producing cis-1,4-diene rubber by polymerization of diene in an aromatic solvent using rare earth elements as a Ziegler-Natta catalyst, followed by stoppering the obtained polymerizate, washing, degassing, and dehydrating the rubber, characterized in that as diene use isoprene and / or butadiene, and at the end of the polymerization process, O, O-bis-ester of p-quinondioxime and 2,4,6-tri-tert-butylphenol ph are introduced into the polymerizate or at other subsequent stages rmula
where R tert. butyl,
in an amount of 0.01 to 1.0 wt. calculated on the monomer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95104608A RU2099359C1 (en) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | Method for production of cis-1,4-diene rubber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95104608A RU2099359C1 (en) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | Method for production of cis-1,4-diene rubber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95104608A RU95104608A (en) | 1996-12-10 |
| RU2099359C1 true RU2099359C1 (en) | 1997-12-20 |
Family
ID=20166158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95104608A RU2099359C1 (en) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | Method for production of cis-1,4-diene rubber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2099359C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2442796C1 (en) * | 2010-12-03 | 2012-02-20 | Открытое акционерное общество "Воронежский синтетический каучук" | Way of production of modified 1,4-cis-polybutadiene |
| RU2688164C1 (en) * | 2018-07-27 | 2019-05-20 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Method of producing a composition for modifying 1,4-cis-polydiene, a method of producing modified 1,4-cis-polydiene |
-
1995
- 1995-03-29 RU RU95104608A patent/RU2099359C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. US, патент, 4429089, кл. C 08 F 4/72, 1983. 2. SU, авторское свидетельство, 1539199, кл. C 08 F 136/06, 1990. 3. ТУ 38.403778-93, Каучук СКД-6. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2442796C1 (en) * | 2010-12-03 | 2012-02-20 | Открытое акционерное общество "Воронежский синтетический каучук" | Way of production of modified 1,4-cis-polybutadiene |
| RU2688164C1 (en) * | 2018-07-27 | 2019-05-20 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Method of producing a composition for modifying 1,4-cis-polydiene, a method of producing modified 1,4-cis-polydiene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95104608A (en) | 1996-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3892722A (en) | Method for preparing stereoregular 1,4-transpolymers of 2-alkyl- butadienes-1,3 or stereoregular 1,4-transcopolymers of 2-alkylbutadienes-1,3 with butadiene-1,3 | |
| CN105985472B (en) | A kind of preparation method of rare earth catalyst and preparation method thereof and polyisoprene | |
| RU2701930C1 (en) | Method of producing diene copolymers | |
| GB1496359A (en) | Butadiene-styrene co-polymerization process and co-polymer produced thereby | |
| US3094514A (en) | Polymerization process for aliphatic, conjugated dienes | |
| CN104628963B (en) | Polyisoprene, preparation method thereof and vulcanized rubber | |
| RU2114128C1 (en) | Method for synthesis of oil-filled cis-1,4-polybutadiene | |
| EP0964008A1 (en) | Organo zinc and rare earth catalyst system in the polymerization of conjugated dienes | |
| US5001196A (en) | Process for preparation of diene type polymer rubber | |
| US3502637A (en) | Homogeneous stereospecific catalysts and polymerization of butadiene therewith | |
| US4092375A (en) | Preparation of a non-linear elastomeric copolymer | |
| US4127710A (en) | Copolymerization of a 1,3-cyclodiene and a linear conjugated diene | |
| RU2099359C1 (en) | Method for production of cis-1,4-diene rubber | |
| CN1153790C (en) | Rare-earch catalyst for polymerization and copolymerization of diolefin | |
| RU2345092C1 (en) | Method of obtaining catalyst of butadiene polymerisation and co-polymerisation of butadiene with isoprene | |
| RU2109753C1 (en) | Diene rubber production process | |
| RU2087489C1 (en) | Method of preparation of cis-1,4,polybutadiene | |
| US5326838A (en) | Method of preparing homopolymers of conjugate dienes and copolymers of conjugate dienes with other dienes or vinyl aromatic compounds | |
| CA1067643A (en) | Preparation of a non-linear, elastomeric copolymer | |
| RU2099357C1 (en) | Method for production of 1,4-cis-polybutadiene | |
| RU2096422C1 (en) | Method of preparing cis-1,4-polybutadiene | |
| US4329439A (en) | Process for polymerizing dienes | |
| RU2139298C1 (en) | Method of preparing cis-1,4-polybutadiene | |
| US4280927A (en) | Polymerization catalyst and process for polymerizing dienes therewith | |
| US3445446A (en) | Process and catalyst for polymerizing butadiene or isoprene whereby the catalyst is composed of an organoaluminum compound,iodine,and tix2 or tix3 complexed with fatty acid amides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090330 |